CN114907798A - 一种电子束辐射固化胶黏剂及其制备方法与应用 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及胶粘剂技术领域,更具体涉及一种电子束辐射固化胶黏剂及其制备方法与应用,按照重量百分比计,所述胶粘剂的原料包括密炼料40‑50%、树脂50‑60%,所述密炼料包括合成橡胶、聚氨酯丙烯酸酯混合物、硫化剂、抗氧剂。本发明通过特定的成分配比和辐射条件,解决了UV固化不能满足厚胶层进行辐射的问题,使制备的胶粘剂不但具有优异的高温稳定性,在提高了胶黏产品的柔软性的同时,保证高的附着力和初粘性能,适用于公路反光胶带。

Description

一种电子束辐射固化胶黏剂及其制备方法与应用
技术领域
本发明涉及胶粘剂技术领域,具体涉及IPC分类号B05D5/10,更具体涉及一种电子束辐射固化胶黏剂及其制备方法与应用。
背景技术
道路交通安全一直是人民生活的重中之重,关系着每个家庭的幸福。道路标线作为交通指引的标识,在交通安全中起着十分重要的作用。传统的热熔标线需现场高温施工,且使用寿命短。道路预成型标线带即公路反光胶带,是把反光材料预制成型,具有反光性强,施工简便,使用寿命长等特点。
传统热熔压敏胶用于公路胶带,使用寿命只能达到2-3年,对于永久型应用来说,要求使用寿命达到5年以上,传统非固化胶无法满足上述要求,公路胶带用胶的涂布厚度在300微米左右,UV固化受限于辐射能量,无法满足涂布要求。电子束由于其辐射能力强,可有效穿透厚胶层,对胶黏剂进行固化交联,从而提高其耐候性和使用寿命。专利CN113439113A公开了制造基于丙烯腈-丁二烯橡胶的压敏胶粘剂的方法和包括该压敏胶粘剂的胶带,该专利通过用电子束辐照压敏胶粘剂,提高了对化学品、尤其是对非极性物质和极性化合物的耐受性,而不会不利地影响粘合力,还可以提高压敏胶粘剂的抗冲击性和对剪切的耐受性,尤其适用于粘合电子设备中的部件,但是并未研究其耐候性,而公路反光胶带的应用环境比较严苛,故无法应用于公路反光胶带。
发明内容
针对上述提到的技术问题,本发明一方面提供了一种电子束辐射固化胶黏剂,按照重量百分比计,所述胶粘剂的原料包括密炼料40-50%、树脂50-60%,所述密炼料包括合成橡胶、聚氨酯丙烯酸酯混合物、硫化剂、抗氧剂。
在一些实施方式中,按照重量百分比计,所述密炼料包括合成橡胶60-70%、聚氨酯丙烯酸酯混合物28-38%,硫化剂0.5-2wt%,抗氧剂0.1-2wt%。
合成橡胶
在一些实施方式中,所述合成橡胶包括丁基橡胶、聚丁二烯橡胶、氯丁橡胶中的至少一种。
优选地,所述合成橡胶为聚丁二烯橡胶。
在一些实施方式中,所述聚丁二烯橡胶包括顺式聚丁二烯橡胶、反式聚丁二烯橡胶、乙烯基式聚丁二烯橡胶中的一种。
优选地,所述聚丁二烯橡胶为高顺式聚丁二烯橡胶,顺式含量为96-98%。
更加优选地,所述高顺式聚丁二烯橡胶的顺式含量为97%,购自台橡宇部(南通)化学工业有限公司,型号为BR 015H。
在制备该胶粘剂的过程中发现合成橡胶的比例和种类会对胶粘剂的粘结性能造成影响,包括初粘性、剥离强度和常温下的持粘性等,申请人发现当合成树脂为聚丁二烯橡胶时,加入量较少会导致初粘性大而持粘性较低,而加入量较多会使得初粘性和持粘性较高,而柔性较差,且申请人意外地发现采用一定比例的顺式聚丁二烯橡胶能够在提高胶粘剂柔性的同时保证粘结性能,且可以进一步提高硫化速度,可以满足电子束高能量辐射的要求,但是申请人在研究中发现顺式聚丁二烯橡胶的硫化速度很难满足电子束辐射和涂布线速度的相互匹配,申请人通过大量的研究后发现采用高顺式聚丁二烯橡胶,尤其是顺式含量为97%的高顺式聚丁二烯橡胶不仅有利于提高胶粘剂的柔软性和粘结性能,还具有较高的硫化速度,可以同时满足电子束辐射和涂布线速度相匹配的要求,申请人认为可能的原因在于高顺式聚丁二烯橡胶的分子链中含有大量的碳单键,内旋阻力较小,分子间作用力较小,且分子链中的顺式双键具有较高的硫化反应活性,故该胶粘剂的硫化速度和涂布的线速度能够很好地相适应,使得该胶粘剂具有较好的性能。
聚氨酯丙烯酸酯混合物
在一些实施方式中,所述聚氨酯丙烯酸酯混合物在60℃的粘度为2500-6500mPa.s。
优选地,所述聚氨酯丙烯酸酯混合物在60℃的粘度为3000-6000mPa.s。
进一步优选地,所述聚氨酯丙烯酸酯混合物购自沙多玛化学有限公司,型号为CN966J75。
树脂
在一些实施方式中,所述树脂包括松香树脂、石油树脂、萜烯树脂中的至少一种。
优选地,所述树脂为萜烯树脂。
在一些实施方式中,所述萜烯树脂包括α-萜烯树脂和液态萜烯树脂,重量比为1:(1-4)。
优选地,所述萜烯树脂包括α-萜烯树脂和液态萜烯树脂,重量比为1:(1.4-2)。
在一些实施方式中,所述α-萜烯树脂的酸值<2mgKOH/g。
优选地,所述α-萜烯树脂的酸值≤1mgKOH/g。
更加优选地,所述α-萜烯树脂购自厦门重华源化工有限公司。
在一些实施方式中,所述液态萜烯树脂可通过市售购买得到,包括但不限于,所述液态萜烯树脂购自科腾化学,型号为TR A25L。
市面上的一些公路胶带在夏季高温或冬季低温比较严苛的环境条件下使用时,主要是由于胶粘剂的耐候性不够而产生脱落,故无法起到道路标识和提醒的作用,申请人发现采用特定的聚氨酯丙烯酸酯聚合物和萜烯树脂,尤其是聚氨酯丙烯酸酯混合物在60℃的粘度为3000-6000mPa.s,萜烯树脂包括α-萜烯树脂和液态萜烯树脂以一定比例复配使用,能够使得该胶粘剂具有优异的耐候性、耐水性和足够的粘结力,申请人认为可能的原因在于一方面聚氨酯丙烯酸酯聚合物赋予体系合适的粘度,通过自身的官能团与高顺式聚丁二烯橡胶发生分子链段之间发生相互作用,并且通过后续的电子束辐射固化,使橡胶中的高分子链断裂形成自由基,需要在体系中进行重新组合,由链状结构转变成三维网状的分子结构而形成交联固化,从而提高了胶粘剂的稳定性;另一方面加入了重量比为1:(1.4-2)的α-萜烯树脂和液态萜烯树脂,由于自身的分子量较小,增加了整体体系的分子量分布,提高了对公路表面的润湿性,促使胶粘剂与路面之间的剥离强度,同时萜烯树脂是以异戊二烯为骨架结构的树脂,其结构与天然橡胶相似,与聚丁二烯橡胶有较好的相溶性能,进一步增加了胶粘剂的粘结强度,故从而保证该胶粘剂在高温或低温环境下都能具有良好的粘结强度。
硫化剂
在一些实施方式中,硫化剂包括硫磺、金属氧化物、树脂类硫化剂中的至少一种。
优选地,所述硫化剂为硫磺。
抗氧剂
在一些实施方式中,所述抗氧化剂包括胺类抗氧剂、酚类抗氧剂、辅助抗氧剂中的至少一种。
优选地,所述抗氧化剂包括胺类抗氧剂和酚类抗氧剂的混合,重量比为1:(0.8-1.2)。
更加优选地,所述抗氧化剂包括胺类抗氧剂和酚类抗氧剂的混合,重量比为1:1。
在一些实施方式中,所述胺类抗氧剂包括对苯二胺、二苯胺的混合,重量比为1:(0.6-1),优选为1:0.8。
在一些实施方式中,所述酚类抗氧剂为四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯。
申请人在研究中意外地发现,本体系采用一定比例的胺类抗氧剂和酚类抗氧剂组合使用时,尤其是胺类抗氧剂为重量比为1:(0.6-1)的对苯二胺和二苯胺,酚类抗氧剂为四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯时能够使制备的胶粘剂经固化后的柔软性、耐高温、与公路的附着力均较好。
本发明的另一方面提供了一种电子束辐射固化胶粘剂的制备方法,至少包括以下步骤:
(1)将合成橡胶、硫磺、抗氧剂在75-85℃下混合均匀,然后加入聚氨酯丙烯酸酯混合物加热搅拌至115-125℃,即得到密炼料;
(2)将步骤(1)制备的密炼料置于85-95℃的捏合机腔体中混合后加入树脂,搅拌均匀得到混合物A;
(3)将混合物A进行涂布,得到胶层;
(4)将胶层进行电子束辐照,即得到所述胶粘剂。
优选地,所述电子束辐射固化胶粘剂的制备方法,至少包括以下步骤:
(1)将合成橡胶、硫磺、抗氧剂在80℃下混合均匀,然后加入聚氨酯丙烯酸酯混合物加热搅拌至120℃,即得到密炼料,将密炼料放置24h;
(2)将步骤(1)放置后的密炼料置于90℃的捏合机腔体中混合后先加入α-萜烯树脂混合10min,再加入一半重量的液态萜烯树脂混合10min,接着加入剩余的液态萜烯树脂,混合10min,继续混合至物料不再上升,得到混合物A;
(3)将混合物A采用挤出涂布,得到胶层;
(4)将胶层进行电子束辐照,即得到所述胶粘剂。
在一些实施方式中,所述步骤(3)中胶层的厚度控制在280-320μm。
优选地,步骤(3)中胶层的厚度为300μm。
在一些实施方式中,所述步骤(4)中电子束辐照的条件:电压300kv,辐照强度5-9Mrads。
优选地,所述步骤(4)中辐照的条件:电压300kv,辐照强度7Mrads。
申请人在研究中发现辐照条件对于所述胶粘剂的初粘性、剥离强度以及持粘性产生影响,申请人通过大量的实验发现,当辐照强度为5-9Mrads范围内胶粘剂的固化效果较好,尤其是7Mrads的辐照强度能够获得同时具有良好的初粘性、剥离强度和持粘性的胶粘剂,而再进一步增加辐照强度,则会使得胶粘剂的性能变差,申请人推测可能的原因在于辐照强度太大会导致胶粘剂体系的物理状态和分子活动能力上产生差异造成交联结构的某些区域的交联程度不同,从而使得胶粘剂结构上出现不均匀性,进一步影响了其性能。
本发明的第三个方面提供了一种电子束辐射固化胶粘剂的应用,用于公路反光胶带。
有益效果:
(1)本发明采用高顺式聚丁二烯橡胶,尤其是顺式含量为97%的高顺式聚丁二烯橡胶不仅有利于提高胶粘剂的柔软性和粘结性能,还具有较高的硫化速度,可以同时满足电子束辐射和涂布线速度相匹配的要求;
(2)本发明采用特定的聚氨酯丙烯酸酯聚合物和萜烯树脂,尤其是聚氨酯丙烯酸酯混合物在60℃的粘度为3000-6000mPa.s,萜烯树脂包括α-萜烯树脂和液态萜烯树脂以一定比例复配使用,能够使得该胶粘剂具有优异的耐候性、耐水性和足够的粘结力;
(3)本发明采用5-9Mrads范围内的辐照强度,使得到得胶粘剂固化效果较好,尤其是7Mrads的辐照强度能够获得同时具有良好的初粘性、剥离强度和持粘性的胶粘剂。
具体实施方式
实施例1
本实施例一方面提供了一种电子束辐射固化胶黏剂,按照重量百分比计,所述胶粘剂的原料包括密炼料40%、萜烯树脂60%。
按照重量百分比计,所述密炼料包括合成橡胶65%、聚氨酯丙烯酸酯混合物33%,硫化剂1wt%,抗氧剂1wt%。
所述合成橡胶为高顺式聚丁二烯橡胶,顺式含量为97%,购自台橡宇部(南通)化学工业有限公司,型号为BR 015H。
所述聚氨酯丙烯酸酯混合物购自沙多玛化学有限公司,型号为CN966J75,在60℃的粘度为3000-6000mPa.s。
所述硫化剂为硫磺。
所述抗氧化剂包括胺类抗氧剂和酚类抗氧剂的混合,重量比为1:1,所述胺类抗氧剂包括对苯二胺、二苯胺的混合,重量比为1:0.8,所述酚类抗氧剂为四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯。
所述萜烯树脂包括α-萜烯树脂和液态萜烯树脂,重量比为1:1.4。
所述α-萜烯树脂购自厦门重华源化工有限公司,酸值≤1mgKOH/g;所述液态萜烯树脂购自科腾化学,型号为TR A25L。
本实施例的第二方面提供了一种电子束辐射固化胶粘剂的制备方法,包括以下步骤:
(1)将合成橡胶、硫化剂、抗氧剂在80℃下混合均匀,然后加入聚氨酯丙烯酸酯混合物加热搅拌至120℃,即得到密炼料,将密炼料放置24h;
(2)将步骤(1)放置后的密炼料置于90℃的捏合机腔体中混合8min后先加入α-萜烯树脂混合10min,再加入一半重量的液态萜烯树脂混合10min,接着加入剩余的液态萜烯树脂,混合10min,继续混合至物料不再上升,得到混合物A;
(3)将混合物A采用挤出涂布,控制胶层位300μm;
(4)将胶层采用电子束加速器进行辐照,即得到所述胶粘剂。
所述步骤(4)中辐照的条件:电压300kv,辐照强度7Mrads。
实施例2
本实施例一方面提供了一种电子束辐射固化胶黏剂,按照重量百分比计,所述胶粘剂的原料包括密炼料40%、萜烯树脂60%。
按照重量百分比计,所述密炼料包括合成橡胶60%、聚氨酯丙烯酸酯混合物38%,硫化剂1wt%,抗氧剂1wt%。
所述合成橡胶为高顺式聚丁二烯橡胶,顺式含量为97%,购自台橡宇部(南通)化学工业有限公司,型号为BR 015H。
所述聚氨酯丙烯酸酯混合物购自沙多玛化学有限公司,型号为CN966J75,在60℃的粘度为3000-6000mPa.s。
所述硫化剂为硫磺。
所述抗氧化剂包括胺类抗氧剂和酚类抗氧剂的混合,重量比为1:1,所述胺类抗氧剂包括对苯二胺、二苯胺的混合,重量比为1:0.8,所述酚类抗氧剂为四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯。
所述萜烯树脂包括α-萜烯树脂和液态萜烯树脂,重量比为1:2。
所述α-萜烯树脂购自厦门重华源化工有限公司,酸值≤1mgKOH/g;所述液态萜烯树脂购自科腾化学,型号为TR A25L。
本实施例的第二方面提供了一种电子束辐射固化胶粘剂的制备方法,包括以下步骤:
(1)将合成橡胶、硫化剂、抗氧剂在80℃下混合均匀,然后加入聚氨酯丙烯酸酯混合物加热搅拌至120℃,即得到密炼料,将密炼料放置24h;
(2)将步骤(1)放置后的密炼料置于90℃的捏合机腔体中混合8min后先加入α-萜烯树脂混合10min,再加入一半重量的液态萜烯树脂混合10min,接着加入剩余的液态萜烯树脂,混合10min,继续混合至物料不再上升,得到混合物A;
(3)将混合物A采用挤出涂布,控制胶层位300μm;
(4)将胶层采用电子束加速器进行辐照,即得到所述胶粘剂。
所述步骤(4)中辐照的条件:电压300kv,辐照强度7Mrads。
实施例3
本实施例一方面提供了一种电子束辐射固化胶黏剂,按照重量百分比计,所述胶粘剂的原料包括密炼料45%、萜烯树脂55%。
按照重量百分比计,所述密炼料包括合成橡胶70%、聚氨酯丙烯酸酯混合物28%,硫化剂1wt%,抗氧剂1wt%。
所述合成橡胶为高顺式聚丁二烯橡胶,顺式含量为97%,购自台橡宇部(南通)化学工业有限公司,型号为BR 015H。
所述聚氨酯丙烯酸酯混合物购自沙多玛化学有限公司,型号为CN966J75,在60℃的粘度为3000-6000mPa.s。
所述硫化剂为硫磺。
所述抗氧化剂包括胺类抗氧剂和酚类抗氧剂的混合,重量比为1:1,所述胺类抗氧剂包括对苯二胺、二苯胺的混合,重量比为1:0.8,所述酚类抗氧剂为四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯。
所述萜烯树脂包括α-萜烯树脂和液态萜烯树脂,重量比为1:1.75。
所述α-萜烯树脂购自厦门重华源化工有限公司,酸值≤1mgKOH/g;所述液态萜烯树脂购自科腾化学,型号为TR A25L。
本实施例的第二方面提供了一种电子束辐射固化胶粘剂的制备方法,包括以下步骤:
(1)将合成橡胶、硫化剂、抗氧剂在80℃下混合均匀,然后加入聚氨酯丙烯酸酯混合物加热搅拌至120℃,即得到密炼料,将密炼料放置24h;
(2)将步骤(1)放置后的密炼料置于90℃的捏合机腔体中混合后先加入α-萜烯树脂混合10min,再加入一半重量的液态萜烯树脂混合10min,接着加入剩余的液态萜烯树脂,混合10min,继续混合至物料不再上升,得到混合物A;
(3)将混合物A采用挤出涂布,控制胶层位300μm;
(4)将胶层采用电子束加速器进行辐照,即得到所述胶粘剂。
所述步骤(4)中辐照的条件:电压300kv,辐照强度7Mrads。
实施例4
本实施例一方面提供了一种电子束辐射固化胶黏剂,按照重量百分比计,所述胶粘剂的原料包括密炼料40%、萜烯树脂60%。
按照重量百分比计,所述密炼料包括合成橡胶65%、聚氨酯丙烯酸酯混合物33%,硫化剂1wt%,抗氧剂1wt%。
所述合成橡胶为高顺式聚丁二烯橡胶,顺式含量为97%,购自台橡宇部(南通)化学工业有限公司,型号为BR 015H。
所述聚氨酯丙烯酸酯混合物购自沙多玛化学有限公司,型号为CN966J75,在60℃的粘度为3000-6000mPa.s。
所述硫化剂为硫磺。
所述抗氧化剂包括胺类抗氧剂和酚类抗氧剂的混合,重量比为1:1,所述胺类抗氧剂包括对苯二胺、二苯胺的混合,重量比为1:0.8,所述酚类抗氧剂为四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯。
所述萜烯树脂包括α-萜烯树脂和液态萜烯树脂,重量比为1:1.4。
所述α-萜烯树脂购自厦门重华源化工有限公司,酸值≤1mgKOH/g;所述液态萜烯树脂购自科腾化学,型号为TR A25L。
本实施例的第二方面提供了一种电子束辐射固化胶粘剂的制备方法,包括以下步骤:
(1)将合成橡胶、硫化剂、抗氧剂在80℃下混合均匀,然后加入聚氨酯丙烯酸酯混合物加热搅拌至120℃,即得到密炼料,将密炼料放置24h;
(2)将步骤(1)放置后的密炼料置于90℃的捏合机腔体中混合8min后先加入α-萜烯树脂混合10min,再加入一半重量的液态萜烯树脂混合10min,接着加入剩余的液态萜烯树脂,混合10min,继续混合至物料不再上升,得到混合物A;
(3)将混合物A采用挤出涂布,控制胶层位300μm;
(4)将胶层采用电子束加速器进行辐照,即得到所述胶粘剂。
所述步骤(4)中辐照的条件:电压300kv,辐照强度10Mrads。
实施例5
本实施例一方面提供了一种电子束辐射固化胶黏剂,按照重量百分比计,所述胶粘剂的原料包括密炼料40%、萜烯树脂60%。
按照重量百分比计,所述密炼料包括合成橡胶60%、聚氨酯丙烯酸酯混合物38%,硫化剂1wt%,抗氧剂1wt%。
所述合成橡胶为高顺式聚丁二烯橡胶,顺式含量为97%,购自台橡宇部(南通)化学工业有限公司,型号为BR 015H。
所述聚氨酯丙烯酸酯混合物购自沙多玛化学有限公司,型号为CN966J75,在60℃的粘度为3000-6000mPa.s。
所述硫化剂为硫磺。
所述抗氧化剂包括胺类抗氧剂和酚类抗氧剂的混合,重量比为1:1,所述胺类抗氧剂包括对苯二胺、二苯胺的混合,重量比为1:0.8,所述酚类抗氧剂为四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯。
所述萜烯树脂包括α-萜烯树脂和液态萜烯树脂,重量比为1:2。
所述α-萜烯树脂购自厦门重华源化工有限公司,酸值≤1mgKOH/g;所述液态萜烯树脂购自科腾化学,型号为TR A25L。
本实施例的第二方面提供了一种电子束辐射固化胶粘剂的制备方法,包括以下步骤:
(1)将合成橡胶、硫化剂、抗氧剂在80℃下混合均匀,然后加入聚氨酯丙烯酸酯混合物加热搅拌至120℃,即得到密炼料,将密炼料放置24h;
(2)将步骤(1)放置后的密炼料置于90℃的捏合机腔体中混合8min后先加入α-萜烯树脂混合10min,再加入一半重量的液态萜烯树脂混合10min,接着加入剩余的液态萜烯树脂,混合10min,继续混合至物料不再上升,得到混合物A;
(3)将混合物A采用挤出涂布,控制胶层位300μm;
(4)将胶层采用电子束加速器进行辐照,即得到所述胶粘剂。
所述步骤(4)中辐照的条件:电压300kv,辐照强度10Mrads。
实施例6
本实施例一方面提供了一种电子束辐射固化胶黏剂,按照重量百分比计,所述胶粘剂的原料包括密炼料45%、萜烯树脂55%。
按照重量百分比计,所述密炼料包括合成橡胶70%、聚氨酯丙烯酸酯混合物28%,硫化剂1wt%,抗氧剂1wt%。
所述合成橡胶为高顺式聚丁二烯橡胶,顺式含量为97%,购自台橡宇部(南通)化学工业有限公司,型号为BR 015H。
所述聚氨酯丙烯酸酯混合物购自沙多玛化学有限公司,型号为CN966J75,在60℃的粘度为3000-6000mPa.s。
所述硫化剂为硫磺。
所述抗氧化剂包括胺类抗氧剂和酚类抗氧剂的混合,重量比为1:1,所述胺类抗氧剂包括对苯二胺、二苯胺的混合,重量比为1:0.8,所述酚类抗氧剂为四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯。
所述萜烯树脂包括α-萜烯树脂和液态萜烯树脂,重量比为1:1.75。
所述α-萜烯树脂购自厦门重华源化工有限公司,酸值≤1mgKOH/g;所述液态萜烯树脂购自科腾化学,型号为TR A25L。
本实施例的第二方面提供了一种电子束辐射固化胶粘剂的制备方法,包括以下步骤:
(1)将合成橡胶、硫化剂、抗氧剂在80℃下混合均匀,然后加入聚氨酯丙烯酸酯混合物加热搅拌至120℃,即得到密炼料,将密炼料放置24h;
(2)将步骤(1)放置后的密炼料置于90℃的捏合机腔体中混合后先加入α-萜烯树脂混合10min,再加入一半重量的液态萜烯树脂混合10min,接着加入剩余的液态萜烯树脂,混合10min,继续混合至物料不再上升,得到混合物A;
(3)将混合物A采用挤出涂布,控制胶层位300μm;
(4)将胶层采用电子束加速器进行辐照,即得到所述胶粘剂。
所述步骤(4)中辐照的条件:电压300kv,辐照强度10Mrads。
性能评价
将实施例1-6制备的胶黏剂涂布到公路胶带基材上,其中基材厚度为680μm,涂胶厚度为300μm,固化收卷,得到制成品,然后进行以下性能的测试。
1、粘结性能
分别按照GB/T4852、GB/T 4851、GB/T2792标准进行初粘性、持粘性和剥离强度测试,结果见表1。
2、耐温性
将实施例1-6得到的胶粘制品在-40℃和80℃分别放置168h,测试放置前后胶黏剂性能的变化,结果见表1。
表1
Figure BDA0003315814630000111
Figure BDA0003315814630000121

Claims (10)

1.一种电子束辐射固化胶黏剂,其特征在于,按照重量百分比计,所述胶粘剂的原料包括密炼料40-50%、树脂50-60%,所述密炼料包括合成橡胶、聚氨酯丙烯酸酯混合物、硫化剂、抗氧剂。
2.根据权利要求1所述的一种电子束辐射固化胶粘剂,其特征在于,按照重量百分比计,所述密炼料包括合成橡胶60-70%、聚氨酯丙烯酸酯混合物28-38%,硫化剂0.5-2wt%,抗氧剂0.1-2wt%。
3.根据权利要求2所述的一种电子束辐射固化胶粘剂,其特征在于,所述合成橡胶包括丁基橡胶、聚丁二烯橡胶、氯丁橡胶中的至少一种。
4.根据权利要求2所述的一种电子束辐射固化胶粘剂,其特征在于,所述聚氨酯丙烯酸酯混合物在60℃的粘度为2500-6500mPa.s。
5.根据权利要求1-4任一项所述的一种电子束辐射固化胶粘剂,其特征在于,所述树脂包括松香树脂、石油树脂、萜烯树脂中的至少一种。
6.根据权利要求5所述的一种电子束辐射固化胶粘剂,其特征在于,所述萜烯树脂包括α-萜烯树脂和液态萜烯树脂,重量比为1:(1-4)。
7.根据权利要求1所述的一种电子束辐射固化胶粘剂,其特征在于,所述抗氧化剂包括胺类杭氧剂、酚类抗氧剂、辅助抗氧剂中的至少一种。
8.一种根据权利要求1-7任一项所述的电子束辐射固化胶粘剂的制备方法,其特征在于,至少包括以下步骤:
(1)将合成橡胶、硫化剂、抗氧剂在75-85℃下混合均匀,然后加入聚氨酯丙烯酸酯混合物加热搅拌至115-125℃,即得到密炼料;
(2)将步骤(1)制备的密炼料置于85-95℃的捏合机腔体中混合后加入树脂,搅拌均匀得到混合物A;
(3)将混合物A进行涂布,得到胶层;
(4)将胶层进行电子束辐照,即得到所述胶粘剂。
9.根据权利要求8所述的电子束辐射固化胶粘剂的制备方法,其特征在于,所述步骤(4)中辐照的条件:电压300kv,辐照强度5-9Mrads。
10.一种根据权利要求1-7任一项所述的电子束辐射固化胶粘剂的应用,其特征在于,用于公路反光胶带。
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Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0195767A1 (en) * 1985-02-19 1986-09-24 U C B, S.A. Composition and method for preparing a pattern of an adhesive
US5266400A (en) * 1990-04-20 1993-11-30 Minnesota Mining And Manufacturing Company Low voltage electron beam radiation cured elastomer-based pressure sensitive adhesive tape
US20050165164A1 (en) * 2002-07-27 2005-07-28 Thomas Moeller Fusible adhesives crosslinkable by radiation
US20110256395A1 (en) * 2008-12-17 2011-10-20 Tesa Se Pressure-sensitive adhesives based on natural rubber and polyacrylates
CN103160212A (zh) * 2011-12-19 2013-06-19 烟台德邦科技有限公司 一种紫外光固化光学黏合剂
CN103184029A (zh) * 2013-04-18 2013-07-03 深圳市飞世尔实业有限公司 一种用于电容式触摸屏粘接的光固化胶粘剂及其制备方法
JP2017226785A (ja) * 2016-06-23 2017-12-28 東ソー株式会社 活性エネルギー線硬化型複合樹脂組成物、及び該組成物を用いた活性エネルギー線硬化型複合樹脂接着剤、又は光学部材接合用粘着テープ
CN108467699A (zh) * 2018-05-08 2018-08-31 苏州盛达胶粘制品有限公司 一种光学胶组合物及其制备方法
CN109072027A (zh) * 2016-04-22 2018-12-21 株式会社Lg化学 光学粘合剂组合物和包括包含光学粘合剂组合物的热固化产物的粘合剂层的光学粘合膜
CN111040668A (zh) * 2019-12-26 2020-04-21 无锡达美新材料有限公司 一种聚乙烯膜用橡胶压敏胶及其制备方法
US20210102094A1 (en) * 2018-02-08 2021-04-08 3M Innovative Properties Company Pressure-sensitive adhesive compositions for electronic bonding applications
CN113439113A (zh) * 2018-12-19 2021-09-24 德莎欧洲股份公司 制造基于丙烯腈-丁二烯橡胶的压敏胶粘剂的方法和包括该压敏胶粘剂的胶带

Patent Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0195767A1 (en) * 1985-02-19 1986-09-24 U C B, S.A. Composition and method for preparing a pattern of an adhesive
US5266400A (en) * 1990-04-20 1993-11-30 Minnesota Mining And Manufacturing Company Low voltage electron beam radiation cured elastomer-based pressure sensitive adhesive tape
US20050165164A1 (en) * 2002-07-27 2005-07-28 Thomas Moeller Fusible adhesives crosslinkable by radiation
US20110256395A1 (en) * 2008-12-17 2011-10-20 Tesa Se Pressure-sensitive adhesives based on natural rubber and polyacrylates
CN103160212A (zh) * 2011-12-19 2013-06-19 烟台德邦科技有限公司 一种紫外光固化光学黏合剂
CN103184029A (zh) * 2013-04-18 2013-07-03 深圳市飞世尔实业有限公司 一种用于电容式触摸屏粘接的光固化胶粘剂及其制备方法
CN109072027A (zh) * 2016-04-22 2018-12-21 株式会社Lg化学 光学粘合剂组合物和包括包含光学粘合剂组合物的热固化产物的粘合剂层的光学粘合膜
JP2017226785A (ja) * 2016-06-23 2017-12-28 東ソー株式会社 活性エネルギー線硬化型複合樹脂組成物、及び該組成物を用いた活性エネルギー線硬化型複合樹脂接着剤、又は光学部材接合用粘着テープ
US20210102094A1 (en) * 2018-02-08 2021-04-08 3M Innovative Properties Company Pressure-sensitive adhesive compositions for electronic bonding applications
CN108467699A (zh) * 2018-05-08 2018-08-31 苏州盛达胶粘制品有限公司 一种光学胶组合物及其制备方法
CN113439113A (zh) * 2018-12-19 2021-09-24 德莎欧洲股份公司 制造基于丙烯腈-丁二烯橡胶的压敏胶粘剂的方法和包括该压敏胶粘剂的胶带
CN111040668A (zh) * 2019-12-26 2020-04-21 无锡达美新材料有限公司 一种聚乙烯膜用橡胶压敏胶及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
周达飞 等 主编: "《高分子材料成型加工》", 北京:中国轻工业出版社, pages: 204 - 205 *

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