CN114456721B - 一种适用于麂皮的标签 - Google Patents

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Abstract

本申请涉及人造皮革装饰技术领域，具体公开了一种适用于麂皮的标签。该标签包括PET离型膜层、油墨层和热熔胶层，油墨层设置在PET离型膜层上，热熔胶层设置在油墨层上背离PET离型膜层的一侧，热熔胶层为热熔胶涂覆形成的层，热熔胶包括以下质量份的组分：乙烯‑醋酸乙烯酯共聚物、聚丙烯蜡、C9石油树脂、萜烯树脂、无机填料、交联剂、抗氧化剂。以乙烯‑醋酸乙烯酯共聚物作为热熔胶基材，并通过无机填料填充麂皮上的凹点，使其表面更加平整，并在无机填料、C9石油树脂和萜烯树脂的配合作用下提高制得热熔胶的软化点，有助于减少标签使用过程中热熔胶层重新软化而导致油墨层脱落的情况。

Description

一种适用于麂皮的标签
技术领域
本申请涉及人造皮革装饰技术领域，更具体地说，它涉及一种适用于麂皮的标签。
背景技术
标签是指具有标识性内容的载体，在各个领域均有较好的应用。标签使用过程中需要粘附在需要标识的位置，因此标签上会涂覆有粘附剂，从而便于将标签固定在需要标识的基体上。
粘附剂通常有两类，分别是不干胶和热熔胶，两种粘附剂的作用机理和是适配的标签种类也不相同，不干胶自身具有较强的粘附能力，可以较为稳定地将标签粘附在基体上。而热熔胶主要用于热转印标签中，通过加热标签可以使得标签上的标示性内容转印到基体上，并且热熔胶加热才产生粘附性的特点与热转印标签较为契合。
但是在热转印标签使用过程中，由于热熔胶的软化点较低，如果热转印后的基体处于温度较高的环境下，固化后的热熔胶容易重新软化，从而导致热转印后的标识内容发生脱落的情况。并且麂皮属于皮革材质，其表面平整性较差，热熔胶在麂皮上的粘附效果较差。
发明内容
为了制备一种软化点较高的热熔胶，从而减少标签使用过程中固化后的热熔胶发生软化的情况，同时达到标签在麂皮上的粘附效果较好的效果，本申请提供一种适用于麂皮的标签。
本申请提供一种适用于麂皮的标签，采用如下的技术方案：
一种适用于麂皮的标签，包括PET离型膜层、油墨层和热熔胶层，所述油墨层设置在PET离型膜层上，所述热熔胶层设置在油墨层上背离PET离型膜层的一侧，所述热熔胶层为热熔胶涂覆形成的层，所述热熔胶包括以下质量份的组分：乙烯-醋酸乙烯酯共聚物80～100份、聚丙烯蜡10～15份、C9石油树脂10～20份、萜烯树脂10～20份、无机填料2～4份、交联剂 1～3份、抗氧化剂0.3～0.8份。
通过采用上述技术方案，油墨层位于PET离型膜层与热熔胶层之间，热转印后油墨层形成的图案通过热熔胶层粘附在基体上；并且PET离型膜层在热转印后可以便捷地取下，使得油墨层形成的图案与基体之间的高度差较小，从而有助于减少标签在使用过程中因与外界接触导致皱褶或脱落的情况。另一方面，以乙烯-醋酸乙烯酯共聚物作为热熔胶的基材，并以无机填料作为填充成分，由于无机填料的粒度较小，对麂皮上的凹点具有一定填充的效果，从而使得麂皮表面的平整度更高，有利于热熔胶的粘附。并且无机填料在乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中分散比较均匀，对热熔胶的粘接性能降低影响较小。同时无机填料可以限制大分子的链段运动，从而有助于提高制得热熔胶的软化点，进而有助于减少标签使用过程中固化后的热熔胶发生软化的情况。
另外C9石油树脂和萜烯树脂的内聚力均小于乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，有助于降低体系的整体粘度，使得热熔胶对于麂皮的润湿效果更佳，从而有助于提高热熔胶对麂皮的粘接强度。同时C9石油树脂和萜烯树脂均具有苯环结构，且均属于非极性大分子，有助于限制体系中大分子的链段运动，从而有助于进一步提高制得热熔胶的软化点，进而减少标签使用过程中固化后的热熔胶发生软化的情况。
并且由于聚丙烯蜡属于低分子量的聚合物，有助于改善体系的流动性，使得软化后的热熔胶更容易与麂皮表面相接触，从而有助于提高标签在麂皮上的粘接稳定性。同时聚丙烯蜡对油墨层具有一定的保护作用，有助于提高油墨层的耐磨性能。
另外通过交联剂使得体系中的大分子物质发生交联，形成三维交联网状结构，有助于提高热熔胶的力学性能，从而使得热转印后的油墨层在麂皮上的稳定性更佳。并在抗氧化剂的作用下，使得热熔胶的耐候性更佳。
优选的，所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中醋酸乙烯的含量为26％～32％。
通过采用上述技术方案，醋酸乙烯的含量为26％～32％的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物整体性能较佳，不仅适合热熔胶的制备，并且其软化点较高，有助于减少标签使用过程中热熔胶层重新软化而导致油墨层脱落的情况。
优选的，所述热熔胶还包括以下质量份的组分：聚醋酸乙烯酯6～9份。
通过采用上述技术方案，根据相似相容原理，聚醋酸乙烯酯和乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的相容性较好，并且利用聚醋酸乙烯酯对无机填料进行包覆，使得无机填料在体系中的分散性更佳。同时由于聚醋酸乙烯酯的软化点低于乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，因此被聚醋酸乙烯酯包覆的无机填料在热转印和未接触到较高温度之前，较为均匀地分散在体系中，且对热熔胶的流动性和强度影响较小；而在热转印过程中或接触到较高温度的时候，聚醋酸乙烯酯会先于乙烯-醋酸乙烯酯共聚物发生软化，并释放出无机填料，对麂皮上的凹点进行填充，并使得体系整体的软化点升高；即在热转印过程中热熔胶对麂皮的粘附效果进一步提高，且在接触较高温度的时候，释放出的无机填料通过提升体系软化点，可以缓解热熔胶层重新软化的情况。聚醋酸乙烯酯、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物和释放无机填料后的体系三者的软化点呈阶梯式变化，在使得热熔胶对麂皮的粘附效果更佳的同时，有助于进一步减少标签使用过程中热熔胶层重新软化而导致油墨层脱落的情况。
优选的，所述聚醋酸乙烯酯的聚合度为500～600。
通过采用上述技术方案，聚合度为500～600的聚醋酸乙烯酯力学性能、流动性和软化点均较为适配于热熔胶体系。
优选的，所述无机填料为气相白炭黑和纳米碳酸钙按照质量比(2～5):1组成的混合物。
通过采用上述技术方案，气相白炭黑和纳米碳酸钙的粒径均较小，且在体系中的分散性较好，对制得热熔胶的粘性影响较小。并且两者按一定比例复配后对热熔胶的软化点提升效果较为优异。
优选的，所述气相白炭黑的平均粒径为30～50nm，所述纳米碳酸钙的平均粒径为60～ 80nm。
通过采用上述技术方案，平均粒径为30～50nm的气相白炭黑和平均粒径为60～80nm 的纳米碳酸钙不仅可以较好的分散在体系中，且团聚现象较少，对体系流动性的影响较小。同时该粒径范围内的纳米碳酸钙和气相白炭黑对于热熔胶软化点的提升效果较为明显，且对麂皮上凹点的填充效果也较为优异，有助于提高热熔胶层在麂皮上的粘附效果。
优选的，所述热熔胶的制备方法包括以下步骤：
无机填料预处理：加热聚醋酸乙烯酯至熔融状态，边搅拌边加入无机填料，得到无机填料的包埋体；
热熔胶制备：加热乙烯-醋酸乙烯酯共聚物至熔融状态，边搅拌边加入C9石油树脂、萜烯树脂和交联剂，然后再加入聚丙烯蜡和抗氧化剂继续搅拌，最后加入无机填料的包埋体混合搅拌，冷却后得到热熔胶。
通过采用上述技术方案，预先通过聚醋酸乙烯酯包埋无机填料，制得无机填料的包埋体。由于聚醋酸乙烯酯与乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的相容性较好，从而使得无机填料在体系中的分散性较好。同时在制得的热熔胶中，无机填料、无机填料包埋体和体系整体之间呈现阶梯式的配合关系，且无机填料包埋体、体系整体和释放无机填料后的体系整体的软化点呈阶梯式递增，从而使得热熔胶在热转印过程中在麂皮上的粘附效果较好的同时，还有助于减少标签使用过程中因热熔胶层重新发生软化而导致油墨层脱落的情况。
优选的，所述无机填料预处理步骤中，加入无机填料的同时加入聚乙二醇混合搅拌。
通过采用上述技术方案，在加入无机填料的同时加入聚乙二醇进行混合搅拌，有助于提高无机填料在聚醋酸乙烯酯中的分散性，并减少无机填料发生团聚现象。
综上所述，本申请具有以下有益效果：
1、本申请通过热熔胶中的无机填料填充麂皮上的凹点，使得麂皮的表面更加平整，从而有助于提高热熔胶在麂皮上的粘附效果；同时无机填料有助于提高热熔胶体系的软化点，进而有助于减少标签使用过程中因热熔胶层重新软化而导致油墨层脱落的情况；并以C9石油树脂和萜烯树脂作为改善体系粘度的辅助剂，聚丙烯蜡作为改善体系流动性的辅助剂，使得热熔胶体系整体各方面性能均较为优异。
2、本申请通过聚醋酸乙烯酯对无机填料进行包覆，在提高无机填料分散性和体系流动性的同时，还可以使得聚醋酸乙烯酯、热熔胶初始体系和无机填料释放后的热熔胶体系三者的软化点呈阶梯式递增，不仅有助于提高热熔胶在麂皮上的粘附效果，而且有助于减少标签使用过程中因热熔胶层重新软化而导致油墨层脱落的情况。
3、本申请通过在加入无机填料的同时加入聚乙二醇进行混合搅拌，可以有效减少无机填料发生团聚的情况，从而有助于提高无机填料在聚醋酸乙烯酯中的分散性。
具体实施方式
本实施方式提供一种适用于麂皮的标签，包括PET离型膜层、油墨层和热熔胶层，油墨层设置在PET离型膜层上，热熔胶层设置在油墨层上背离PET离型膜层的一侧，热熔胶层为热熔胶涂覆形成的层，热熔胶包括以下质量份的组分：乙烯-醋酸乙烯酯共聚物80～100份、聚丙烯蜡10～15份、C9石油树脂10～20份、萜烯树脂10～20份、无机填料2～4份、聚醋酸乙烯酯6～9份、交联剂1～3份、抗氧化剂0.3～0.8份。
其中热熔胶的制备方法包括以下步骤：
无机填料预处理：加热聚醋酸乙烯酯至熔融状态，边搅拌边加入无机填料，得到无机填料的包埋体；
热熔胶制备：加热乙烯-醋酸乙烯酯共聚物至熔融状态，边搅拌边加入C9石油树脂、萜烯树脂和交联剂，然后再加入聚丙烯蜡和抗氧化剂继续搅拌，最后加入无机填料的包埋体混合搅拌，冷却后得到热熔胶。
本实施方式中的PET离型膜和油墨均为市购获得，且油墨包括东洋进口SSRL-5246A 调墨油、东洋进口油墨SSTH-091黑色、东洋进口SSNF-3139A红色、东洋进口油墨SSNF-2124A黄色、东洋进口SSNF-5157A白色、东洋进口SSNF-5156A哑光调墨油中的至少一种。
本实施方式中的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中的醋酸乙烯含量为26％～32％，进一步优选含量为28～30％。
本实施方式中的聚醋酸乙烯酯的聚合度为500～600，进一步优选聚醋酸乙烯酯的聚合度为500。
本实施方式中的无机填料为气相白炭黑和纳米碳酸钙按照质量比(2～5):1组成的混合物，两者的质量比进一步优选为(3～4):1；且气相白炭黑的平均粒径为30～50nm，纳米碳酸钙的平均粒径为60～80nm，进一步优选气相白炭黑的平均粒径为30～40nm，纳米碳酸钙的平均粒径为60～70nm。
本实施方式中的交联剂包括过氧化二异丙苯、二叔丁基过氧化物、2,5-二甲基-2,5二叔丁基过氧化己烷、过氧化氢二异丙苯中的至少一种。
本实施方式中的抗氧化剂包括N-苯基-β-萘胺、2，6-二叔基对甲酚、4，4’-硫代双(3-甲基-6-叔丁基)苯酚中的至少一种。
本实施方式中无机填料预处理步骤中，在加入无机填料的同时加入聚乙二醇进行混合搅拌。
以下结合制备例和实施例对本申请作进一步详细说明。
本申请中的原料均可通过市售获得，其中乙烯-醋酸乙烯酯共聚物产自苏州聚塑仓塑胶原料有限公司，货号为250；
聚丙烯蜡产自江苏法迩蜡业有限公司，货号为130；
C9石油树脂产自上海三连实业有限公司，货号为1316469479847；
萜烯树脂产自上海三连实业有限公司，货号为1498274589；
聚醋酸乙烯酯产自温州守诚化工科技有限公司，货号为001。
实施例
实施例1～5的区别之处在于热熔胶中各原料的用量不同。
以下以实施例1为例进行说明。
实施例1
一种适用于麂皮的标签，包括PET离型膜层、油墨层和热熔胶层，油墨层位于PET离型膜层和热溶胶层之间。其中油墨层为涂覆油墨形成的层，热熔胶层为热熔胶涂覆形成的层，且热熔胶包括以下质量的组分：乙烯-醋酸乙烯酯共聚物90kg、聚丙烯蜡12kg、C9石油树脂15kg、萜烯树脂13kg、无机填料3kg、交联剂2kg、聚醋酸乙烯酯8kg、抗氧化剂0.6kg。
其中乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中醋酸乙烯的含量为28％；
无机填料为气相白炭黑和纳米碳酸钙按照质量比3:1组成的混合物，且气相白炭黑的平均粒径为30nm，纳米碳酸钙的平均粒径为60nm；
交联剂为2,5-二甲基-2,5二叔丁基过氧化己烷；
抗氧化剂为2，6-二叔基对甲酚；
聚醋酸乙烯酯的聚合度为500。
热熔胶的制备方法包括以下步骤：
S1无机填料预处理：加热聚醋酸乙烯酯至熔融状态，加热温度为120℃，然后边搅拌边加入无机填料，搅拌速度为800rpm，搅拌40min后，得到无机填料的包埋体；
S2热熔胶制备：加热乙烯-醋酸乙烯酯共聚物至熔融状态，加热温度为150℃，然后边搅拌边加入C9石油树脂、萜烯树脂和交联剂，然后再加入聚丙烯蜡和抗氧化剂继续搅拌，最后加入无机填料的包埋体混合搅拌，搅拌速度为1000rpm，搅拌时间为1.5h，冷却后得到热熔胶。
表1热熔胶原料组分表
Figure BDA0003453621870000061
实施例6
本实施例与实施例1的区别之处在于，不加入聚醋酸乙烯酯，即在制备热熔胶的时候，加热乙烯-醋酸乙烯酯共聚物至熔融状态，加热温度为150℃，然后边搅拌边加入C9石油树脂、萜烯树脂和交联剂，然后再加入聚丙烯蜡和抗氧化剂继续搅拌，最后加入无机填料混合搅拌，搅拌速度为1000rpm，搅拌时间为1.5h，冷却后得到热熔胶。
实施例7
本实施例与实施例1的区别之处在于，用等量的聚苯乙烯替换聚醋酸乙烯酯。
实施例8
本实施例与实施例1的区别之处在于，乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中醋酸乙烯的含量为26％。
实施例9
本实施例与实施例1的区别之处在于，乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中醋酸乙烯的含量为32％。
实施例10
本实施例与实施例1的区别之处在于，乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中醋酸乙烯的含量为30％。
实施例11
本实施例与实施例1的区别之处在于，聚醋酸乙烯酯的聚合度为600。
实施例12
本实施例与实施例1的区别之处在于，无机填料为气相白炭黑和纳米碳酸钙按照质量比2:1 组成的混合物。
实施例13
本实施例与实施例1的区别之处在于，无机填料为气相白炭黑和纳米碳酸钙按照质量比5:1 组成的混合物。
实施例14
本实施例与实施例1的区别之处在于，气相白炭黑的平均粒径为50nm，纳米碳酸钙的平均粒径为80nm。
实施例15
本实施例与实施例1的区别之处在于，无机填料为高岭土。
实施例16
本实施例与实施例1的区别之处在于，S1无机填料预处理步骤中，在加入无机填料的同时加入聚乙二醇，然后再混合搅拌。
对比例
对比例1
本对比例与实施例1的区别之处在于，不加入无机填料。
对比例2
本对比例与实施例1的区别之处在于，不加入交联剂。
对比例3
相关技术中的一种热转印标签，包括PET离型膜层、油墨层和热熔胶层，且油墨层位于PET 离型膜层和热熔胶层之间，其中热熔胶由以下质量的组分组成：乙烯-醋酸乙烯酯共聚物100kg、松油树脂50kg和聚丙烯蜡10kg。
该热熔胶的制备方法包括以下步骤：将乙烯-醋酸乙烯酯共聚物加热至熔融状态，加热温度为140℃，然后加入松油树脂和聚丙烯蜡，混合搅拌1h，搅拌速度为600rpm，冷却后得到热熔胶。
性能检测试验
检测方法/试验方法
拉伸剪切强度检测：采用万能拉力试验机，并按照GB/T 7124-2008《胶粘剂拉伸剪切强度的测定标准》对实施例1～16和对比例1～3中的热熔胶试样进行测试。
软化点检测：采用软化点测量仪，并按照GB/T 1633-2000《热塑性塑料维卡软化温度 (VST)的测定标准》中软化点的试验方法对实施例1～16和对比例1～3中的热熔胶试样进行检测。
表2性能检测表
Figure BDA0003453621870000081
Figure BDA0003453621870000091
通过表2的检测数据，并结合实施例1～5和对比例3的检测结果可知，本申请中的热熔胶不仅力学性能表现优异，且软化点较高，从而可以有效减少标签使用过程中热熔胶层发生重新软化而导致油墨层脱落的情况。
结合实施例1和实施例16的检测结果可知，在加入无机填料的同时加入聚乙二醇混合搅拌，有助于提高无机填料在聚醋酸乙烯酯中的分散性，对于热熔胶的力学性能以及软化点均具有一定的提升效果。
结合实施例1、实施例6～7和对比例1的检测结果可知，无机填料的加入对热熔胶整体的剪切拉伸强度影响较小，且可以有效提高热熔胶的软化点。同时以聚醋酸乙烯酯对无机填料包覆后再与其他组分混合搅拌，有助于提高无机填料在体系中的分散效果，并且在聚醋酸乙烯酯软化后会释放出无机填料使得体系的软化点升高，即在提高无机填料分散性的同时可以有效减少热熔胶层重新软化的情况，从而可以有效减少标签发生脱落的情况。
本具体实施例仅仅是对本申请的解释，其并不是对本申请的限制，本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改，但只要在本申请的权利要求范围内都受到专利法的保护。

Claims (4)

1.一种适用于麂皮的标签，其特征在于：包括PET离型膜层、油墨层和热熔胶层，所述油墨层设置在PET离型膜层上，所述热熔胶层设置在油墨层上背离PET离型膜层的一侧，所述热熔胶层为热熔胶涂覆形成的层，所述热熔胶包括以下质量份的组分：乙烯-醋酸乙烯酯共聚物80～100份、聚丙烯蜡10～15份、C9石油树脂10～20份、萜烯树脂10～20份、无机填料2～4份、交联剂1～3份、抗氧化剂0.3～0.8份；
所述热熔胶还包括以下质量份的组分：聚醋酸乙烯酯6～9份；
所述聚醋酸乙烯酯的聚合度为500～600；
所述无机填料为气相白炭黑和纳米碳酸钙按照质量比（2～5）:1组成的混合物；
所述气相白炭黑的平均粒径为30～50nm，所述纳米碳酸钙的平均粒径为60～80nm。
2.根据权利要求1所述的一种适用于麂皮的标签，其特征在于：所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中醋酸乙烯的含量为26%～32%。
3.根据权利要求1所述的一种适用于麂皮的标签，其特征在于：所述热熔胶的制备方法包括以下步骤：
无机填料预处理：加热聚醋酸乙烯酯至熔融状态，边搅拌边加入无机填料，得到无机填料的包埋体；
热熔胶制备：加热乙烯-醋酸乙烯酯共聚物至熔融状态，边搅拌边加入C9石油树脂、萜烯树脂和交联剂，然后再加入聚丙烯蜡和抗氧化剂继续搅拌，最后加入无机填料的包埋体混合搅拌，冷却后得到热熔胶。
4.根据权利要求3所述的一种适用于麂皮的标签，其特征在于：所述无机填料预处理步骤中，加入无机填料的同时加入聚乙二醇混合搅拌。
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