CN103834938A

CN103834938A - 一种钢厂连退线镀锌板无铬复合钝化剂及其制备方法

Info

Publication number: CN103834938A
Application number: CN201410081359.6A
Authority: CN
Inventors: 高波; 杨永乐; 胡亮; 谢赟; 杨维毅
Original assignee: Northeastern University China
Current assignee: Northeastern University China
Priority date: 2014-03-05
Filing date: 2014-03-05
Publication date: 2014-06-04

Abstract

本发明公开了一种钢厂连退线镀锌板无铬复合钝化剂，所述的钝化剂是由以下质量百分比的原料组成：主成膜剂5-20%、偶联剂0.1-5%、无机络合成膜剂0.1-0.5%、硅酸盐0.1-4%、乳化剂0.1-0.4%、分散剂0.1-0.2%、缓蚀剂0.1-0.4%、保护胶体0.1-0.3%、纳米封闭剂0.1-1%、磷酸盐0.1-0.4%、水余量。本发明的钝化剂外观为均一，稳定液体，保质期90天以上，无毒环保，符合ROHS要求。改钝化剂配置过程简单，钝化成膜外观均匀、有一定光泽。使用该钝化剂钝化处理的镀锌钢板耐蚀性能明显提高，耐中性盐雾SST时间达到72小时以上，白锈白锈面积＜5%，耐黑变⊿E＜5，耐黄变⊿E＜3，耐碱性耐碱性⊿E＜3，层间电阻Ω/cm：R＜3，导电性＜1mΩ。

Description

一种钢厂连退线镀锌板无铬复合钝化剂及其制备方法

技术领域

本发明涉及金属表面钝化技术领域，尤其涉及一种钢厂连退线镀锌板无铬复合钝化剂及其制备方法。

背景技术

钢铁是日常生活中应用量最大的金属材料，但钢铁的腐烛却给我们带来了巨大的损失。钢板表面镀锌是提高钢板防腐能力的常用手段，但是由于渡锌层在空气中尤其是潮湿环境中容易被腐蚀形成白斑和灰暗物，影响了渡锌钢板的外观质量和镀层抗烛性，所以必须在镀锌后进行纯化处理，以提高其耐蚀性能。目前普遍采用的是铬酸盐纯化处理。

但是，铬酸盐中所含六价铬属致癌物质，具有较高的毒性，其产品及在其生产过程中会对人体和生态环境产生严重危害。因此，欧盟签署了《关于报废电子电器设备指令》(WEEE)和《关于在电子电器设备中禁止使用某些有害物质指令》(ROHS)，规定从2003年1月1日起禁止车辆材料和部件中使用六价铬。我国政府十分重视相关问题，已于2006年2月28日正式颁布《电子信息产品污染防治管理办法》，2007年3月1施行。

无铬钝化工艺有着较好的经济效益和性能要求，可以在某些特殊要求的渡锌纯化工艺中显现独特的优势，更重要的是无铬钝化工艺具有巨大的社会效益，减少了环保设备的投资和环保治理的费用，降低了铬酸盐对于环境和资源的严重破坏以及对人类的危害。目前无烙钝化的效果已经接近三价铬钝化水平。

中国专利公开号CN101435078A公开了一种以无铬树脂钛和锆盐及其他无机盐组成的钝化剂处理镀锌钢板的方法。处理后的钢板具有良好耐蚀性能，耐碱性以及导电性，但是导电性小于1mΩ时，其耐蚀性能不佳，无法满足办公自动化电气领域要求。

中国专利公开号CN1887449A公开了一种具有优异耐碱性和耐溶剂性的用于热镀锌钢板的表面处理剂。主要包含树脂，硅烷以少量无机盐和辅助剂。处理后的钢板可以获得优异的耐碱性，耐溶剂性，耐蚀性能。但是再保证上述性能的膜厚条件下无法满足优异的导电性，无法满足家电行业的需求。

发明内容

本发明的目的在于，解决铬酸盐钝化液以及三价铬钝化液中铬的污染问题，以及现有无铬钝化液钝化镀锌板后存在的盐雾试验出白锈时间短，耐蚀性能不佳等问题。提供一种作为镀锌板使用的无铬复合钝化剂及其制备使用方法。

本发明无铬复合钝化剂主要适用于镀锌钢板的表面处理。使用该钝化剂钝化镀锌钢板可以有效地提高镀锌钢板的耐蚀性能。

本发明采取的技术方案是：

本发明的钢厂连退线镀锌板无铬复合钝化剂是由以下质量百分比的原料组成：主成膜剂5-20%、偶联剂0.1-5%、无机络合成膜剂0.1-0.5%、硅酸盐0.1-4%、乳化剂0.1-0.4%、分散剂0.1-0.2%、缓蚀剂0.1-0.4%、保护胶体0.1-0.3%、纳米封闭剂0.1-1%、磷酸盐0.1-0.4%、水余量；所述的主成膜剂为水性树脂、所述偶联剂为有机硅烷类偶联剂、所述的无机络合成膜剂为钛盐、所述乳化剂为高分子醚类乳化剂、所述缓蚀剂为钒盐、所述保护胶体为高分子醇。

作为优选的方案之一：主成膜剂20%、偶联剂0.5%、无机络合成膜剂0.5%、硅酸盐4%、乳化剂0.4%、分散剂0.2%、缓蚀剂0.4%、保护胶体0.3%、纳米封闭剂1%、磷酸盐0.4%、水72.3%。

作为优选的方案之一：主成膜剂15%、偶联剂0.4%、无机络合成膜剂0.4%、硅酸盐3.5%、乳化剂0.3%、分散剂0.15%、缓蚀剂0.3%、保护胶体0.25%、纳米封闭剂0.8%、磷酸盐0.4%、水78.55%。

所述的主成膜剂是聚丙烯酸类树脂，聚烯烃类树脂，聚氨酯类树脂，环氧类树脂，聚酯类树脂，聚丁醛类树脂，聚烯烃类树脂和三聚氰胺类树脂中的一种或几种，上述树脂的分子量为1000～1000000；

所述的偶联剂是乙烯基硅烷、氨基硅烷、环氧基硅烷、巯基硅烷和甲基丙烯酰氧基硅烷中的一种或几种；所述的无机络合成膜剂是硫酸钛，硫酸氧钛，硫酸钛铵，硝酸钛，硝酸钛铵，硝酸氧钛，氟钛酸，氟钛酸铵和氟钛配盐中的一种或几种；

所述的硅酸盐是硅酸钠，硅酸铵，氟硅酸钠和氟硅酸铵中的一种；

所述的乳化剂是壬基酚聚氧乙烯醚、辛基酚聚氧乙烯醚、双、三丁基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚、苯乙基酚聚氧丙烯聚氧乙烯醚、二,三苄基酚聚氧乙烯醚、二苄基联苯酚聚氧乙烯醚、苄基二甲基酚聚氧乙烯醚、二苄基异丙苯基酚聚氧乙烯醚、二苄基联苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、苯乙基异丙苯基酚聚氧乙烯醚、二苯乙基复酚聚氧乙烯醚、二苯乙基联苯酚聚氧乙烯醚、苯乙基萘酚聚氧乙烯醚、月桂醇聚氧乙烯醚、异辛基聚氧乙烯醚、十八烷醇基聚氧乙烯醚、异十三醇聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、苯乙基苯丙基酚聚氧乙烯醚、苯乙基联苯酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酰胺聚氧乙烯醚、烷基胺氧化物、季胺烷氧化物脂肪醇聚乙烯醚中的一种或几种；

所述的缓蚀剂是偏钒酸，偏钒酸钠，偏钒酸铵，六氟钒酸，六氟钒酸钠，六氟钒酸铵，硫酸矾，硫酸氧钒，氯化钒，三氯化钒，三氯氧钒，乙酰丙酮氧钒中的一种或几种；钒的量过低，钒的氧化物对镀锌表面侵蚀后产生的钝化效果不良，耐蚀性能得不到提高，如果重量百分比高于1%，处理剂的稳定性会变差，且涂层容易变黄，耐热性下降。

所述的保护胶体是脂肪族和芳香族高分子醇，聚乙烯醇，聚丙烯醇中的一种或几种；所述的磷酸盐是磷酸钠，磷酸铵盐，磷酸一氢钠，磷酸一氢铵，磷酸二氢钠，磷酸二氢铵中的一种或几种。

所述的分散剂是十二烷基硫酸钠和/或十二烷基苯磺酸钠。

所述的纳米封闭剂是水分散性纳米二氧化硅，纳米二氧化钛，二氧化铈，氧化锌，二氧化锆，氧化铝中的一种或几种，初级粒径为1～100nm。

所述的主成膜剂的分子量优选为2000～500000。分子量如果低于1000则莫形成不充分，如果超过1000000则具有稳定性下降的趋势。

所述甲基丙烯酰氧基硅烷是γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、γ-（甲基丙烯酰氧）丙基三甲氧基硅烷中的一种。

所述的纳米封闭剂的初级粒径优选为2～50nm。这些水散性纳米填充剂有时发生二次凝聚，三次凝聚而具有次级粒径，三级粒径，但只要凝聚在水中稳定分散即可。初始粒径小于1nm时，出现触变性等，稳定性变差。另外，超过100nm时，弯曲粘附性变差。

制备本发明的钝化剂的方法，所述的方法如下：将水溶性无机盐和偶联剂溶解在水中，然后再搅拌状态下依次加入树脂乳液，保护胶体，乳化剂，分散剂，封闭剂，最后用氨水将混合液pH调至4左右即可制得本发明的钝化剂，所述的水溶性无机盐包括硅酸盐、磷酸盐、钛盐和钒盐。

本发明的无铬钝化剂的使用方式为：将热镀锌钢板用脱脂剂洗净，烘干。在常温下采用辊涂方式，放入250℃烘箱中烘烤9～15秒，使板面温度达到90～110℃，取出放置12小时熟化成膜即可。

本发明的积极效果如下：

本发明的钝化剂有较优异的耐腐蚀性能，涂装粘附性能，耐溶剂性能，耐碱性能和耐黑耐黄变性能。其中：中性盐雾SST时间达到72小时以上，白锈面积＜5%，耐黑变⊿E＜5，耐溶剂性＞3级，耐黄变⊿E＜3，耐碱性⊿E＜3，层间电阻Ω/cmR＜3，导电性＜1mΩ，涂装性＞95/100。其性能接近六价铬钝化液的钝化水平。

本发明无铬复合钝化剂在镀锌钢板钝化成膜外观均匀、有一定光泽，膜厚为0.8～1.2g/m²。

本发明无铬复合钝化剂外观为均一，稳定的液体，保质期90天以上，无毒环保，符合ROHS要求。

具体实施方式

本发明技术方案不局限一下所列举的具体实施方式，还包括具体实施方式的各种不同组分及含量间任意组合。

实施例1

a）钝化剂的组成及质量百分比。总质量以100g计。其中主成膜剂-水性树脂类选取聚丙烯树脂（固含量45%），重量为20g，偶联剂-有机硅烷类选取3-氨基丙基三乙氧基硅烷（KH550），重量为0.5g，无机络合成膜剂-钛盐类选取硫酸氧钛，重量为0.5g、硅酸盐类选取氟硅酸铵，重量为4g，乳化剂-高分子醚类选取脂肪醇聚乙烯醚，重量为0.4g，分散剂选取十二烷基硫酸铵，重量为0.2g，缓蚀剂-钒盐类选取偏钒酸铵，重量为0.4g，保护胶体-高分子醇类选取聚乙烯醇，重量为0.3g，纳米封闭剂选取纳米二氧化硅，重量为1g，磷酸盐类选取磷酸二氢铵，重量为0.4g,其余为纯水，重量为72.3g。

b）配置方法：称取纯水72.3g，加入硅烷KH550,搅拌30min至硅烷水解完全，然后加入氟硅酸铵搅拌10min，溶解后再加入硫酸氧钛搅拌30min，溶解后再加入磷酸二氢铵和偏钒酸铵搅拌20min。放置溶液1h。在搅拌状态下聚乙烯醇，2h后溶解并加入脂肪醇聚乙烯醚搅拌30min溶解完全，继续添加十二烷基硫酸钠搅拌溶解。最后，加入纳米二氧化硅并搅拌。待混合溶液形成均一液体后搅拌加入聚丙烯酸树酯。用氨水将混合液pH调至4.0。溶液放置12小时候即可使用。

c）使用方式：将镀锌钢板用脱脂剂洗净，烘干。在常温下采用辊涂方式钝化钢板，钝化后放入250℃烘箱中烘烤9秒，使板面温度达到90℃，取出放置12h熟化成膜即可。

经检测钝化膜厚为7.0mg/m^2,。根据国标GB/T10125-1997中性盐雾试验标准要求，将含有(5士0.5)%氯化钠、pH值为6.5～7.2的盐水通过喷雾装置进行喷雾，让盐雾沉降到待测试验件上，经过一定时间观察其表面腐蚀状态。试验箱的温度要求在(35±2)℃，湿度大于95%，降雾量为1～2mL/(h·cm²)，喷嘴压力为78.5～137.3kPa(0.8～1.4kgf/cm²)。经钝化液钝化的镀锌钢板耐盐雾试验达到84h。

实施例2

a）钝化剂的组成及质量百分比。总质量以100g计。其中主成膜剂-水性树脂类选取聚丙烯树脂（固含量45%），重量为15g，偶联剂-有机硅烷类选取3-氨基丙基三乙氧基硅烷（KH550），重量为0.4g，无机络合成膜剂-钛盐类选取硫酸氧钛，重量为0.4g、硅酸盐类选取氟硅酸铵，重量为3.5g，乳化剂-高分子醚类选取脂肪醇聚乙烯醚，重量为0.3g，分散剂选取十二烷基硫酸铵，重量为0.15g，缓蚀剂-钒盐类选取偏钒酸铵，重量为0.3g，保护胶体-高分子醇类选取聚乙烯醇，重量为0.25g，纳米封闭剂选取纳米二氧化硅，重量为0.8g，磷酸盐类选取磷酸二氢铵，重量为0.35g,其余为纯水，重量为78.55g。

b）配置方法：称取纯水78.55g，加入硅烷KH550,搅拌30min至硅烷水解完全，然后加入氟硅酸铵搅拌10min，溶解后再加入硫酸氧钛搅拌30min，溶解后再加入磷酸二氢铵和偏钒酸铵搅拌20min。放置溶液1h。在搅拌状态下聚乙烯醇，2h后溶解并加入脂肪醇聚乙烯醚搅拌30min溶解完全，继续添加十二烷基硫酸钠搅拌溶解。最后，加入纳米二氧化硅并搅拌。待混合溶液形成均一液体后搅拌加入聚丙烯酸树酯。用氨水将混合液pH调至4.0。溶液放置12小时候即可使用。

c）使用方式：将镀锌钢板用脱脂剂洗净，烘干。在常温下采用辊涂方式钝化钢板，钝化后放入250℃烘箱中烘烤10秒，使板面温度达到100℃，取出放置12h熟化成膜即可。

经检测钝化膜厚为7.5mg/m^2,。根据国标GB/T10125-1997中性盐雾试验标准要求，将含有(5士0.5)%氯化钠、pH值为6.5～7.2的盐水通过喷雾装置进行喷雾，让盐雾沉降到待测试验件上，经过一定时间观察其表面腐蚀状态。试验箱的温度要求在(35±2)℃，湿度大于95%，降雾量为1～2mL/(h·cm²)，喷嘴压力为78.5～137.3kPa(0.8～1.4kgf/cm²)。经钝化液钝化的镀锌钢板耐盐雾试验达到96h。

实施例3

a）钝化剂的组成及质量百分比。总质量以100g计。其中主成膜剂-水性树脂类选取聚丙烯树脂（固含量45%），重量为10g，偶联剂-有机硅烷类选取3-氨基丙基三乙氧基硅烷（KH550），重量为0.3g，无机络合成膜剂-钛盐类选取硫酸氧钛，重量为0.3g、硅酸盐类选取氟硅酸铵，重量为3.0g，乳化剂-高分子醚类选取脂肪醇聚乙烯醚，重量为0.2g，分散剂选取十二烷基硫酸铵，重量为0.05g，缓蚀剂-钒盐类选取偏钒酸铵，重量为0.2g，保护胶体-高分子醇类选取聚乙烯醇，重量为0.2g，纳米封闭剂选取纳米二氧化硅，重量为0.6g，磷酸盐类选取磷酸二氢铵，重量为0.3g,其余为纯水，重量为84.85g。

b）配置方法：称取纯水84.85g，加入硅烷KH550,搅拌30min至硅烷水解完全，然后加入氟硅酸铵搅拌10min，溶解后再加入硫酸氧钛搅拌30min，溶解后再加入磷酸二氢铵和偏钒酸铵搅拌20min。放置溶液1h。在搅拌状态下聚乙烯醇，2h后溶解并加入脂肪醇聚乙烯醚搅拌30min溶解完全，继续添加十二烷基硫酸钠搅拌溶解。最后，加入纳米二氧化硅并搅拌。待混合溶液形成均一液体后搅拌加入聚丙烯酸树酯。用氨水将混合液pH调至4.0。溶液放置12小时候即可使用。

c）使用方式：将镀锌钢板用脱脂剂洗净，烘干。在常温下采用辊涂方式钝化钢板，钝化后放入250℃烘箱中烘烤11秒，使板面温度达到100℃，取出放置12h熟化成膜即可。

经检测钝化膜厚为7.0mg/m^2,。根据国标GB/T10125-1997中性盐雾试验标准要求，将含有(5士0.5)%氯化钠、pH值为6.5～7.2的盐水通过喷雾装置进行喷雾，让盐雾沉降到待测试验件上，经过一定时间观察其表面腐蚀状态。试验箱的温度要求在(35±2)℃，湿度大于95%，降雾量为1～2mL/(h·cm²)，喷嘴压力为78.5～137.3kPa(0.8～1.4kgf/cm²)。经钝化液钝化的镀锌钢板耐盐雾试验达到89h。

实施例4

a）钝化剂的组成及质量百分比。总质量以100g计。其中主成膜剂-水性树脂类选取环氧树脂（固含量45%），重量为15g，偶联剂-有机硅烷类选取3-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷（KH560），重量为0.4g，无机络合成膜剂-钛盐类选取氟钛酸，重量为0.4g、硅酸盐类选取硅酸铵，重量为3.5g，乳化剂-高分子醚类选取脂肪醇聚乙烯醚，重量为0.3g，分散剂选取十二烷基硫酸铵，重量为0.15g，缓蚀剂-钒盐类选取乙酰丙酮氧钒，重量为0.3g，保护胶体-高分子醇类选取聚乙烯醇，重量为0.25g，纳米封闭剂选取纳米二氧化钛，重量为0.8g，磷酸盐类选取磷酸一氢铵，重量为0.35g,其余为纯水，重量为78.55g。

b）配置方法：称取纯水78.55g，加入硅烷KH560,搅拌30min至硅烷水解完全，然后加入氟硅酸铵搅拌10min，溶解后再加入硫酸氧钛搅拌30min，溶解后再加入磷酸一氢铵和乙酰丙酮氧钒搅拌20min。放置溶液1h。在搅拌状态下聚乙烯醇，2h后溶解并加入脂肪醇聚乙烯醚搅拌30min溶解完全，继续添加十二烷基苯璜酸钠搅拌溶解。最后，加入纳米二氧化钛并搅拌。待混合溶液形成均一液体后搅拌加入环氧树酯。用氨水将混合液pH调至4.0。溶液放置12小时候即可使用。

经检测钝化膜厚为8.5mg/m^2,。根据国标GB/T10125-1997中性盐雾试验标准要求，将含有(5士0.5)%氯化钠、pH值为6.5～7.2的盐水通过喷雾装置进行喷雾，让盐雾沉降到待测试验件上，经过一定时间观察其表面腐蚀状态。试验箱的温度要求在(35±2)℃，湿度大于95%，降雾量为1～2mL/(h·cm²)，喷嘴压力为78.5～137.3kPa(0.8～1.4kgf/cm²)。经钝化液钝化的镀锌钢板耐盐雾试验达到117h。

尽管已经示出和描述了本发明的实施例，对于本领域的普通技术人员而言，可以理解在不脱离本发明的原理和精神的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型，本发明的范围由所附权利要求及其等同物限定。

Claims

1.一种钢厂连退线镀锌板无铬复合钝化剂，其特征在于：所述的钝化剂是由以下质量百分比的原料组成：主成膜剂5-20%、偶联剂0.1-5%、无机络合成膜剂0.1-0.5%、硅酸盐0.1-4%、乳化剂0.1-0.4%、分散剂0.1-0.2%、缓蚀剂0.1-0.4%、保护胶体0.1-0.3%、纳米封闭剂0.1-1%、磷酸盐0.1-0.4%、水余量；所述的主成膜剂为水性树脂、所述偶联剂为有机硅烷类偶联剂、所述的无机络合成膜剂为钛盐、所述乳化剂为高分子醚类乳化剂、所述缓蚀剂为钒盐、所述保护胶体为高分子醇。

2.如权利要求1所述的钝化剂，其特征在于：所述的钝化剂是由以下质量百分比的原料组成：主成膜剂20%、偶联剂0.5%、无机络合成膜剂0.5%、硅酸盐4%、乳化剂0.4%、分散剂0.2%、缓蚀剂0.4%、保护胶体0.3%、纳米封闭剂1%、磷酸盐0.4%、水72.3%。

3.如权利要求1所述的钝化剂，其特征在于：所述的钝化剂是由以下质量百分比的原料组成：主成膜剂15%、偶联剂0.4%、无机络合成膜剂0.4%、硅酸盐3.5%、乳化剂0.3%、分散剂0.15%、缓蚀剂0.3%、保护胶体0.25%、纳米封闭剂0.8%、磷酸盐0.4%、水78.55%。

4.如权利要求1-3任一项所述的钝化剂，其特征在于：所述的主成膜剂是聚丙烯酸类树脂，聚烯烃类树脂，聚氨酯类树脂，环氧类树脂，聚酯类树脂，聚丁醛类树脂，聚烯烃类树脂和三聚氰胺类树脂中的一种或几种，上述树脂的分子量为1000～1000000；所述的偶联剂是乙烯基硅烷、氨基硅烷、环氧基硅烷、巯基硅烷和甲基丙烯酰氧基硅烷中的一种或几种；所述的无机络合成膜剂是硫酸钛，硫酸氧钛，硫酸钛铵，硝酸钛，硝酸钛铵，硝酸氧钛，氟钛酸，氟钛酸铵和氟钛配盐中的一种或几种；所述的硅酸盐是硅酸钠，硅酸铵，氟硅酸钠和氟硅酸铵中的一种；所述的乳化剂是壬基酚聚氧乙烯醚、辛基酚聚氧乙烯醚、双、三丁基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚、苯乙基酚聚氧丙烯聚氧乙烯醚、二,三苄基酚聚氧乙烯醚、二苄基联苯酚聚氧乙烯醚、苄基二甲基酚聚氧乙烯醚、二苄基异丙苯基酚聚氧乙烯醚、二苄基联苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、苯乙基异丙苯基酚聚氧乙烯醚、二苯乙基复酚聚氧乙烯醚、二苯乙基联苯酚聚氧乙烯醚、苯乙基萘酚聚氧乙烯醚、月桂醇聚氧乙烯醚、异辛基聚氧乙烯醚、十八烷醇基聚氧乙烯醚、异十三醇聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、苯乙基苯丙基酚聚氧乙烯醚、苯乙基联苯酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酰胺聚氧乙烯醚、烷基胺氧化物、季胺烷氧化物脂肪醇聚乙烯醚中的一种或几种；所述的缓蚀剂是偏钒酸，偏钒酸钠，偏钒酸铵，六氟钒酸，六氟钒酸钠，六氟钒酸铵，硫酸矾，硫酸氧钒，氯化钒，三氯化钒，三氯氧钒，乙酰丙酮氧钒中的一种或几种；所述的保护胶体是脂肪族和芳香族高分子醇，聚乙烯醇，聚丙烯醇中的一种或几种；所述的磷酸盐是磷酸钠，磷酸铵盐，磷酸一氢钠，磷酸一氢铵，磷酸二氢钠，磷酸二氢铵中的一种或几种。

5.如权利要求1-3任一项所述的钝化剂，其特征在于：所述的分散剂是十二烷基硫酸钠和/或十二烷基苯磺酸钠。

6.如权利要求1-3任一项所述的钝化剂，其特征在于：所述的纳米封闭剂是水分散性纳米二氧化硅，纳米二氧化钛，二氧化铈，氧化锌，二氧化锆，氧化铝中的一种或几种，初级粒径为1～100nm。

7.如权利要求4所述的钝化剂，其特征在于：所述的主成膜剂的分子量为2000～500000。

8.如权利要求4所述的钝化剂，其特征在于：所述甲基丙烯酰氧基硅烷是γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、γ-（甲基丙烯酰氧）丙基三甲氧基硅烷中的一种。

9.如权利要求6所述的钝化剂，其特征在于：所述的纳米封闭剂的初级粒径为2～50nm。

10.一种制备如权利要求1-9任一项所述的钝化剂的方法，其特征在于：所述的方法如下：将水溶性无机盐和偶联剂溶解在水中，然后再搅拌状态下依次加入树脂乳液，保护胶体，乳化剂，分散剂，封闭剂，最后用氨水将混合液pH调至4左右即可制得本发明的钝化剂，所述的水溶性无机盐包括硅酸盐、磷酸盐、钛盐和钒盐。