JP2011068996A - 金属材料表面処理用組成物及び処理方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 水性媒体に、
(A)リン酸、縮合リン酸及び有機ホスホン酸並びにそれらのアンモニウム塩から選ばれる少なくとも1種のリン酸系化合物、
(B)少なくとも4個以上のフッ素原子と、チタン、ジルコニウム、ケイ素、ハフニウム、アルミニウム及びホウ素から選ばれる少なくとも1個の元素を有するフルオロ酸、及び
(C)少なくとも1個の活性水素含有アミノ基を有するシランカップリング剤(C1)及び少なくとも1個のエポキシ基を有するシランカップリング剤(C2)
を溶解又は分散状態で配合してなり、樹脂を含有しない金属材料表面処理用組成物であって、成分(A)〜(C)の全固形分に対する成分(A)固形分の割合が0.1〜80質量%である該組成物、等。
【選択図】 なし
Description
しかしながら、金属材料表面を処理するのに使用されるクロメート処理液中の6価クロムには、人体に直接的な悪い影響を及ぼす欠点があるため、近年の環境保全に対する意識の高まりの中、クロメート処理は敬遠されがちである。また、6価クロムを含む排水には、水質汚濁防止法に規定されている特別な処理を施す必要があり、これが全体的としてかなりのコストアップの原因になっている。また、クロメート処理を施した金属材料は、それがクロム含有の産業廃棄物となった時に、リサイクルができないという大きな欠点を有し、このことは社会的に問題になっている。
ところが、近年、製品の高品質化に伴い、皮膜自体の高耐食性が要求されており、そのため、タンニン酸単独若しくは無機成分を併用して得られる皮膜は耐食性が不十分であるので、現状における実用化は不可能である。
また、ヒドロキシピロンもしくはその誘導体を溶解した水溶液、又はかかる水溶液に水溶性高分子化合物を添加した水溶液を金属材料に塗布乾燥し、防錆皮膜を形成させる、金属の表面処理方法が、特許文献2に、開示されている(特許文献2の特許請求の範囲参照)。
しかしながら、上記の何れの方法も、クロメート皮膜に代替できるような高い耐食性を付与する皮膜を形成し得るものではない。
これらの金属表面処理組成物を用いる場合には、耐食性は概ね大幅に向上するが、耐黒変性については未だ十分とは言えなかった。
(A)リン酸、縮合リン酸及び有機ホスホン酸並びにそれらのアンモニウム塩よりなる群から選ばれる少なくとも1種のリン酸系化合物、
(B)少なくとも4個以上のフッ素原子と、チタン、ジルコニウム、ケイ素、ハフニウム、アルミニウム及びホウ素よりなる群から選ばれる少なくとも1個の元素を有するフルオロ酸、及び
(C)少なくとも1個の活性水素含有アミノ基を有するシランカップリング剤(C1)及び少なくとも1個のエポキシ基を有するシランカップリング剤(C2)
を溶解もしくは分散状態で配合してなり、樹脂を含有しない金属材料表面処理用組成物であって、成分(A)〜(C)の全固形分に対する成分(A)固形分の割合が0.1〜80質量%である該組成物に関する。
金属材料表面上に形成された表面処理用組成物層の乾燥は加熱下に行うことが好ましく、加熱温度としては50〜250℃が好ましい。その後、必要に応じて水冷を行っても良い。
・冷延鋼板(SPC)
市販品、板厚0.6mm JIS G314
・亜鉛含有金属めっき鋼板
(A)市販品、板厚0.6mm 両面電気亜鉛めっき鋼板(EG)目付量20g/m2
(B)市販品、板厚0.6mm
溶融亜鉛めっき鋼板(GI)目付量40g/m2
・アルミニウム板(AL):市販品、板厚0.8mm JIS A5052
上記供試板の表面を中アルカリ脱脂剤(登録商標:ファインクリーナー4336、日本パーカライジング(株)製)の水溶液(薬剤濃度:20g/L)を用いて、処理温度:60℃、処理時間:20秒の条件でスプレー処理し、表面に付着しているゴミや油を除去した。次に表面に残存しているアルカリ分を水道水により洗浄し、供試板の表面を清浄化した。
本実施例及び比較例に用いた表面処理用組成物を表1に示す。
注1) C1a:γ−アミノプロピルトリメトキシシラン
C1b:γ-アミノプロピルトリエトキシシラン
C2a:γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン
C2b:β-グリシドキシプロピルメチル ジメトキシシラン
注2) E1:カチオン性ポリウレタン樹脂:ポリエーテルポリオール−脂肪族系ポリイソシアネート型、平均粒子径0.01μm、MFT(最低造膜温度)30℃、強度51N/mm2、伸び率6%
E2:ノニオン性アクリル樹脂:pH7〜9、Tg(ガラス転移温度)41℃、MFT<50℃
E3:下記繰り返し単位からなる水溶性重合体
注4) 各成分の成分(A)〜(C)の全固形分を100%としたときの固形分としての割合(%)である。
注5) 2価以上の金属イオンの供給源について、亜鉛、コバルト、マンガン、マグネシウムは硝酸塩、ジルコニウムは塩基性炭酸塩、ニッケルは炭酸塩、タングステン、バナジウムは酸化物を用いた。
注6) 表面処理用組成物中の全固形分(=成分(A)〜(E))濃度は20質量%に調整した。水性媒体は水である。
注7) 樹脂クロメート:TOP−5241(日本パーカライジング(株)製)
表2に供試板の処理方法を示す。なお、表面処理用組成物の塗布はロールコート法によって行った。
前記実施例及び比較例により得られた表面処理供試板の性能を下記方法により評価した。
5.1.耐食性
a)耐食性(1) (SST)
供試板が亜鉛含有金属めっき鋼板(EG、GI)及びアルミニウム板(Al)の場合:塩水噴霧試験(SST、JIS Z 2371)に付し、目視による観察において、白錆発生面積が5%に達するまでの時間で評価を行った。
b)耐食性(2) (HCT)
供試板が冷延鋼板の場合:表面処理供試板を温度50℃−湿度95%の雰囲気下に保持し、目視による観察において、発錆面積が5%に達するまでの時間で評価を行った。
表面処理供試板に、下記条件下で塗装を施して塗装板を得、塗料密着試験を実施した。
<塗装条件>アルキッド系塗料(大日本塗料(株)商標名デリコン#700)塗装:バーコート法、焼き付け条件:140℃×20分 25μmの塗膜を形成
5.2.1.一次密着性
(1)碁盤目テスト:塗装板の塗膜に鋼板素地に達するまでの1mm角の碁盤目をNTカッターで100個入れた後、セロハンテープにて剥離を行い、塗膜の残存個数にて評価した。
(2)碁盤目エリクセンテスト:塗装板の塗膜に鋼板素地に達するまでの1mm角の碁盤目をNTカッターで100個入れ、エリクセン試験機で5mm押出した後、この凸部をセロハンテープにて剥離し、塗膜の残存個数にて評価した。
5.2.2.二次密着性
塗装板を沸騰した純水に2時間浸漬後、一次密着性と同様の評価を行った。
表2で得られた処理板から試験板を複数切り出し、2つの試験板の塗装面が向き合うように対面させ1対としたものを、5〜10対重ねて、ビニールコート紙にて梱包後、角の4ケ所をボルト締めにして、トルクレンチで、6.96N・mの目盛りまで荷重をかけ、そして、70℃、80%の相対湿度の湿潤箱内に240時間保持した後、取り出して、重ね合わせ部の黒変状況を目視にて判定した。なお、判定基準は次の通りである。
5:黒変なし
4:極めて軽度に灰色化
3:黒変25%未満
2:黒変25〜50%未満
1:黒変50%以上
Claims (9)
- 水性媒体に、
(A)リン酸、縮合リン酸及び有機ホスホン酸並びにそれらのアンモニウム塩よりなる群から選ばれる少なくとも1種のリン酸系化合物、
(B)少なくとも4個以上のフッ素原子と、チタン、ジルコニウム、ケイ素、ハフニウム、アルミニウム及びホウ素よりなる群から選ばれる少なくとも1個の元素を有するフルオロ酸、及び
(C)少なくとも1個の活性水素含有アミノ基を有するシランカップリング剤(C1)及び少なくとも1個のエポキシ基を有するシランカップリング剤(C2)
を溶解もしくは分散状態で配合してなり、樹脂を含有しない金属材料表面処理用組成物であって、成分(A)〜(C)の全固形分に対する成分(A)固形分の割合が0.1〜80質量%である該組成物。 - フルオロ酸(B)の配合量が成分(A)〜(C)の全固形分に対して固形分として0.1〜15質量%である請求項1記載の金属材料表面処理用組成物。
- フルオロ酸(B)とリン酸系化合物(A)との固形分質量比(B):(A)が1:100〜50:1である請求項1又は2記載の金属材料表面処理用組成物。
- シランカップリング剤(C1)に含まれる活性水素含有アミノ基とシランカップリング剤(C2)に含まれるエポキシ基との当量比が3:1〜1:5である請求項1〜3のいずれか1項に記載の金属材料表面処理用組成物。
- シランカップリング剤(C)すなわちシランカップリング剤(C1)及びシランカップリング剤(C2)の合計としてのシランカップリング剤の配合量が成分(A)〜(C)の全固形分に対して固形分として10〜90質量%である請求項1〜4のいずれか1項に記載の金属材料表面処理用組成物。
- シランカップリング剤(C)とリン酸系化合物(A)との固形分質量比(C):(A)が1:10〜100:1である請求項1〜5のいずれか1項に記載の金属材料表面処理用組成物。
- シランカップリング剤(C)とリン酸系化合物(A)との固形分質量比(C):(A)が1:10〜100:1であり、フルオロ酸(B)の配合量が成分(A)〜(C)の全固形分に対して固形分として0.1〜15質量%である請求項1〜6のいずれか1項に記載の金属材料表面処理用組成物。
- マンガンイオン、コバルトイオン、亜鉛イオン、マグネシウムイオン、ニッケルイオン、チタンイオン、バナジウムイオン、ジルコニウムイオン、スズイオン、カルシウムイオン、タングステンイオン、モリブデンイオン、ハフニウムイオン及びアルミニウムイオンよりなる群から選ばれる少なくとも1種の2価以上の金属イオン(D)を、成分(A)〜(C)の全固形分に対して0.01〜10質量%配合した請求項1〜7のいずれか1項に記載の金属材料表面処理用組成物。
- pH2.0〜6.5に調整された作業用組成物としての請求項1〜8のいずれか1項に記載の金属材料表面処理用組成物を金属表面に塗布し、乾燥させて0.01〜5.0g/m2の乾燥重量を有する皮膜を形成させることを特徴とする金属材料の表面処理方法。
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