CN103834300A - 涂料及其制备方法及涂料所形成的薄膜 - Google Patents
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Abstract
一种涂料及其制备方法及涂料所形成的薄膜。涂料包含有机硅氧烷聚合物及与有机硅氧烷聚合物键结的中孔硅材料。有机硅氧烷聚合物的聚合单体为中孔硅材料的表面具有亲水基团。制备方法包含下列步骤：提供有机硅氧烷聚合物，该有机硅氧烷聚合物由多个有机硅氧烷聚合，每一有机硅氧烷具有末端官能基；提供中孔硅前驱物，该中孔硅前驱物具有表面官能基；在溶液中掺混有机硅氧烷聚合物及中孔硅前驱物，使表面官能基与末端官能基反应产生键结，且中孔硅前驱物形成中孔硅材料，该材料的表面具有亲水基团。薄膜由涂料形成，厚度为0.1μm至500μm。
Description
【技术领域】
本发明涉及一种涂料，特别是关于涂料的组成、其制备方法及其形成的薄膜。
【背景技术】
近年来，为了增加植物的产量，常会将植物摆放于温室之内，并在温室内架设灯具，来控制植物的光照时间。然而，一般架设温室所使用的薄膜在隔热性上较差，这会导致温室内部的温度过高，而需要额外的空调系统来冷却，而增加了生产成本。
一般而言，为了制造隔热系数较高的薄膜，常见的方法是在聚乙烯（polyethylene,PE）膜或者聚对苯二甲酸乙二酯（polyethylene terephthalate,PET）膜上涂上一层涂料，借助涂料的高隔热性，而提高聚乙烯膜或者聚对苯二甲酸乙二酯膜整体的隔热能力。
在隔热材料的选择上，中孔硅材料似乎可用以解决一般薄膜隔热效果不佳的问题。由于中孔硅材料的固体粒子之间的接触少，并且孔洞的大小小于分子之间碰撞的平均自由程。因此，中孔硅材料可以限制热传导的路径，进而降低气体的热传导。然而，由于中孔硅材料的成膜性不佳，因而如何将中孔硅材料应用于隔热薄膜已成为研究人员需要解决的问题。
除此之外，一般常用的薄膜还有透光性不佳、容易凝结水滴的问题。这会导致植物的光照量不足，而需要额外的灯具，增加了生产成本。
【发明内容】
本发明涉及一种涂料及其制备方法及利用涂料所形成的薄膜，由此解决现有技术中中孔硅材料不易制成薄膜的问题，并且提供一种高隔热、高透光以及抗流滴的薄膜。
根据上述本发明一实施例所公开的涂料，包含有机硅氧烷聚合物以及中孔硅材料。有机硅氧烷聚合物的聚合单体如公式1所示，
（公式1）。中孔硅材料与有机硅氧烷聚合物键结。其中，R各自独立且为烷基，n为大于等于1的正整数，X为硅氧烷基、甲基丙烯酸甲酯基、环氧基、乙烯基、氟烷或卤素。中孔硅材料的表面具有亲水基团。
根据上述本发明一实施例所公开的涂料的制备方法，包含提供有机硅氧烷聚合物，有机硅氧烷聚合物由多个有机硅氧烷聚合，每一有机硅氧烷具有末端官能基。提供中孔硅前驱物，中孔硅前驱物具有表面官能基。掺混有机硅氧烷聚合物及中孔硅前驱物于溶液，使表面官能基与末端官能基反应产生键结，并且使中孔硅前驱物形成中孔硅材料。中孔硅材料的表面具有亲水基团。
根据上述本发明一实施例所公开的由涂料所形成的薄膜，薄膜的厚度为0.1μm至500μm。
根据上述本发明实施例的涂料，由于有机硅氧烷的末端官能基与中孔硅前驱物的表面官能基反应产生键结。因而有机硅氧烷具有接着剂的功效，而提升了中孔硅材料的成膜性，并且本发明实施例的涂料形成的薄膜厚度为0.1μm至500μm。此外，由于涂料制成的薄膜包括了中孔硅，因而具有良好的隔热效果。并且，由于涂料制成的薄膜包括了有机硅氧烷聚合物，因此薄膜也具有良好的透光度。此外，本发明实施例的涂料制成的薄膜与水的接触角较低，因此水蒸汽不易在薄膜凝结成较大的水滴，并且当水滴凝结于薄膜时，水滴较容易受表面亲水性的作用而沿着薄膜向地面流动，而降低了水滴遮蔽光线的程度。
以上的关于本发明内容的说明及以下的实施方式的说明用以示范与解释本发明的原理，并且提供对本发明的权利要求书更进一步的解释。
【附图说明】
图1为根据本发明一实施例所公开的涂料的制作流程图。
图2为覆盖各种薄膜的测试箱在人工光源照射下，测试箱内部温度与时间的关系图。
图3为实施例一的涂料涂布于近红外光膜，其辐射放射率与波长的关系图。
图4为实施例一、二的涂料涂布于近红外光膜，其透光率与波长的关系图。
图5为实施例二、三的涂料涂布于聚对苯二甲酸乙二酯膜，其透光率与波长的关系图。
【具体实施方式】
以下在实施方式中详细叙述本发明的详细特征以及优点，其内容足以使任何本领域技术人员了解本发明的技术内容并据以实施，且根据本说明书所公开的内容、权利要求书及图式，任何本领域技术人员可轻易地理解本发明相关的目的及优点。以下的实施例进一步详细说明本发明的观点，但非以任何观点限制本发明的范畴。
请参阅图1，图1为根据本发明一实施例所公开的涂料的制作流程图。
首先，提供有机硅氧烷聚合物（S101）。有机硅氧烷聚合物是由多个有机硅氧烷聚合而成。有机硅氧烷聚合的聚合单体如公式1所示，
其中，R各自独立且为烷基，所述烷基可以为C1-C40烷基，优选C1-C20烷基，更优选C1-C18烷基；n为大于等于1的正整数，例如，n可以为大于等于1至50的正整数，或者n可以为大于等于1至20的正整数；X为有机硅氧烷的末端官能基，末端官能基为硅氧烷基、甲基丙烯酸甲酯基、环氧基、乙烯基、氟烷或卤素。其中，将有机硅氧烷的末端修饰上末端官能基的目的是为了使有机硅氧烷可与例如氢氧基的官能基进行反应以产生键结。
有机硅氧烷聚合物是经由溶胶凝胶法聚合而成。其中，反应的pH值是0至5，反应温度为10℃至40℃，反应时间为0.5小时至5小时。在一实施例中，反应的pH值是1至3，反应温度为20℃至30℃，反应时间为2小时至4小时。
在将有机硅氧烷聚合成有机硅氧烷聚合物的反应过程中，有机硅氧烷的Si-OR会逐步水解而产生Si-OH，有机硅氧烷之间再通过氢氧基之间的脱水或脱醇反应而聚合成有机硅氧烷聚合物，并且有机硅氧烷聚合物还保有末端官能基。
接着，提供中孔硅前驱物（S102）。中孔硅前驱物具有例如但不限于氢氧基的表面官能基。
中孔硅前驱物是经由溶剂萃取法由硅氧烷聚合而成。其中，反应的pH值是-1至5，反应温度为10℃至80℃，反应时间为0.5小时至3小时。在一实施例中，反应的pH值是-1至1，反应温度为60℃至80℃，反应时间为2小时至4小时。
在将硅氧烷制备成中孔硅前驱物的反应过程中，硅氧烷的Si-OR会逐步水解而产生Si-OH，硅氧烷之间再通过氢氧基之间的脱水或脱醇反应而聚合成中孔硅前驱物。通过控制反应的pH值、温度以及时间，使中孔硅前驱物保有氢氧基的表面官能基。
经由溶剂萃取法所制备的中孔硅前驱物与经由煅烧法所制备的中孔硅材料相比较，由于溶剂萃取法所需的反应温度较低，因而模板移除后中孔硅前驱物还能保有表面官能基。
然后，提供中孔纳米硅粒子（S103）。中孔纳米硅粒子是由硅氧烷通过介面活性剂作为模板而制得。其中，中孔纳米硅粒子的表面具有氢氧基。
其中，中孔硅前驱物和中孔纳米硅粒子可均匀在有机硅氧烷聚合物中混合，并且由于有机硅氧烷聚合物具有良好的成膜性，由此可使中孔硅前驱物和中孔纳米硅粒子较容易被制备成膜。
然而，中孔纳米硅粒子并非用以限定本发明。在部分其他实施例中，可直接将有机硅氧烷聚合物及中孔硅前驱物反应以制成涂料。在以下叙述中，将对包含有机硅氧烷聚合物、中孔硅前驱物以及中孔纳米硅粒子的实施例举例说明。
接着，掺混有机硅氧烷聚合物、中孔硅前驱物以及中孔纳米硅粒子于溶液（S104）。
将有机硅氧烷聚合物、中孔硅前驱物以及中孔纳米硅粒子掺混，使有机硅氧烷聚合物的末端官能基与中孔硅前驱物的表面官能基以及与中孔纳米硅粒子表面的氢氧基反应产生键结，且中孔硅前驱物形成中孔硅材料，即完成了涂料的制备。其中，反应温度为80℃至200℃，反应时间为1小时至5小时。在另一实施例中，反应温度为130℃至150℃，反应时间为2小时至4小时。其中，有机硅氧烷聚合物的重量百分比介于50wt%至80wt%，中孔硅材料的重量百分比介于20wt%至50wt%，有机硅氧烷聚合物的重量百分比及中孔硅材料的重量百分比以有机硅氧烷聚合物与中孔硅材料的总重为基准。若中孔硅材料占涂料的重量过高，则涂料所形成的薄膜较刚硬，这会使得薄膜容易脆裂。而中孔纳米硅粒子的重量百分比介于10wt%至60wt%，中孔纳米硅粒子的重量百分比以中孔硅材料的总重为基准。若中孔纳米硅粒子占中孔硅材料的重量百分比过高，则涂料所形成的薄膜较刚硬，这会使得薄膜容易脆裂。若掺混中孔纳米硅粒子的重量百分比过低，则会降低涂料所形成的薄膜的导热能力以及降低涂料所形成的薄膜与水的接触角，进而降低了薄膜的防流滴能力。
若末端官能基为环氧基，而表面官能基为氢氧基，则有机硅氧烷聚合物与中孔硅前驱物之间会生成醚键结，而有机硅氧烷聚合物与中孔纳米硅粒子之间也会生成醚键结。其中，中孔硅材料的粒径大小为10nm至1000nm，中孔硅材料的比表面积＞1000cm2/g，中孔硅材料的孔隙率＞50％。而醚键结是位于中孔硅材料以及中孔纳米硅粒子的表面，因而中孔硅材料以及中孔纳米硅粒子的表面上带亲水基团。
最后，将此涂料涂布在例如聚乙烯膜、聚对苯二甲酸乙二酯膜与近红外光膜（NIR film）的表面，干燥涂料后即得到透明的薄膜。其中，干燥的方式例如为烘烤，而烘烤温度为70℃至120℃，烘烤的时间为15分钟至1小时。在一实施例中，烘烤温度为80℃至100℃，烘烤的时间为20分钟至40分钟。
制备完成的薄膜的厚度为0.1μm至500μm。薄膜的透光度＞80％。薄膜与水的接触角＜40度。在另一实施例中，薄膜与水的接触角＜20度。在另一实施例中，薄膜与水的接触角＜10度。
综合上述，根据上述本发明实施例的涂料，由于有机硅氧烷的末端官能基与中孔硅前驱物的表面官能基以及与中孔纳米硅粒子的氢氧基反应产生键结。因而有机硅氧烷具有接着剂的功效，而提升了中孔硅材料的成膜性。因此，涂料所形成的薄膜由于包括了中孔硅而具有良好的隔热效果。此外，本发明实施例的涂料所形成的薄膜厚度为0.1μm至500μm，因而也具有良好的透光度。此外，本发明实施例的涂料所形成的薄膜与水的接触角较低，因此水蒸汽不易在薄膜凝结成较大的水滴，并且当水滴凝结于薄膜时，水滴较容易受亲水性与重力的作用而沿着薄膜向地面流动，而降低了水滴遮蔽光线的程度。
以下将通过多个实施例对本发明所提供的涂料、其制备方法及其形成的薄膜作详细说明，并且针对薄膜的隔热性、透光性以及亲水性进行实验测试。
以下将介绍本发明一实施例的有机硅氧烷聚合物的制备。
首先，将255.3g乙醇加入圆底瓶。接着，在圆底瓶中加入400g缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷（Glycidoxypropyltrimethoxysilane）。将混合液搅拌均匀，再依序加入99.9g水与20mL盐酸(0.01M)。在常温搅拌三小时，将多余的溶剂以减压蒸馏（24mm-Hg）的方式抽出，即完成有机硅氧烷聚合物的制备。干燥后称重。产物固含量介于77.02%至81%之间。
以下将介绍本发明一实施例的中孔硅前驱物的制备。
首先，将124.992g四乙基原硅酸酯（tetraethyl orthosilicate，TEOS）加入一圆底瓶。接着，在圆底瓶中加入276g乙醇。将混合液搅拌均匀，再依序加入37.8g水与3.48g的盐酸(1M)。于70℃下回流一小时。另外，将24.36gP123（HO(CH2CH2O)20(CH2CH(CH3)O)70(CH2CH2O)20H）与22.68g F127（HO(CH2CH2O)106(CH2CH(CH3)O)70(CH2CH2O)106H）加入另一圆底瓶，并且加入276g乙醇，使P123与F127溶于乙醇。最后，将二溶液充分混合，于30℃下静置老化，即完成中孔硅前驱物的制备。
以下将介绍本发明一实施例的中孔纳米硅粒子的制备。
将3.00mL聚氧乙烯-8-辛基苯基醚（Triton-X-100）与3.0g溴化十六烷基三甲铵（cetrimonium bromide，CTAB）加入圆底瓶，并且加入66mL的浓盐酸，使聚氧乙烯-8-辛基苯基醚与溴化十六烷基三甲铵溶于浓盐酸。接着，加入6.6mL四乙基原硅酸酯，搅拌30分钟。静置老化一天后，以去离子水/乙醇清洗数次。移除模板，即完成中孔纳米硅粒子的制备。
实施例一
将7.5837g中孔纳米硅粒子（固含量8.8%）与7.1757g中孔硅前驱物与23.3415g有机硅氧烷聚合物于140℃下反应3小时。将溶液以涂布的方式涂在聚乙烯膜、聚对苯二甲酸乙二酯膜与近红外光膜表面，在烘烤条件90℃下烘烤30分钟，即得到透明薄膜。
实施例二
将19.78g中孔纳米硅粒子（固含量8.8%）与39.56g中孔硅前驱物与118.68g有机硅氧烷聚合物于140℃下反应3小时。将溶液以涂布的方式涂在聚乙烯膜、聚对苯二甲酸乙二酯膜与近红外光膜表面，在烘烤条件90℃下烘烤30分钟，即得到透明薄膜。
实施例三
将6.247g中孔纳米硅粒子（固含量8.8%）与18.741g中孔硅前驱物与43.729g有机硅氧烷聚合物于140℃下反应3小时。将溶液以涂布的方式涂在聚乙烯膜、聚对苯二甲酸乙二酯膜与近红外光膜表面，在烘烤条件90℃下烘烤30分钟，即得到透明薄膜。
将制备完成的实施例三的涂料涂布于近红外光吸收膜后，即得到近红外光吸收膜+内隔热层的隔热膜。
隔热效果的实验验证方式是将薄膜覆盖于测试箱，再以人工光源照射测试箱，并测量测试箱内部的温度与时间的变化关系。所使用的人工光源是卤素灯，卤素灯的功率为500W，卤素灯适用电压为110V，卤素灯的照度为21,000±500lux。测试箱的规格如下：前高20cm、后高30cm、宽20cm、深20cm。测量温度的地方为测试箱中央膜下的5cm处。测试的对象包括涂布本发明实施例涂料的近红外光吸收膜以及多种市售的隔热膜。比较结果如图2所示，图2为覆盖各种薄膜的测试箱在人工光源照射下，测试箱内部温度与时间的关系图。
由图2可知，覆盖涂布本发明实施例的涂料的近红外光吸收膜的测试箱在照射光线后，测试箱内的温度上升较少，因而具有良好的隔热效果。隔热效果的比较：近红外光吸收膜+内隔热层>近红外光吸收膜>积水近红外光反射膜>聚乙烯膜>聚对苯二甲酸乙二酯膜。
以下将针对涂布实施例一的涂料涂布于近红外光膜，与未涂布本发明实施例涂料的近红外光膜比较辐射放射率。
涂布实施例一的涂料的近红外光膜在波长4至16μm时，平均辐射放射率为96.26%，而未涂布本发明涂料的近红外光膜的平均辐射放射率为94.41%（如图3所示，图3为实施例一的涂料涂布于近红外光膜，其辐射放射率与波长的关系图）。以热辐射而言，涂布本发明实施例的涂料的薄膜具有良好的热辐射效果。
未涂布本发明实施例涂料的近红外光膜与涂布实施例一的涂料的近红外光膜的比较如表一。
表一热传导系数量测
将实施例一、二、三的涂料涂布于基材上，皆可提升透明度，为一种透明隔热涂料（如图4、图5所示）。
图4为实施例一、二的涂料涂布于近红外光膜，其透光率与波长的关系图。与未涂布本发明实施例的涂料的近红外光膜相比较，涂布实施例一、二的涂料的近红外光膜在380至780nm范围的平均透光度由68.96％提升至71.27％。
图5为实施例二、三的涂料涂布于聚对苯二甲酸乙二酯膜，其透光率与波长的关系图。与未涂布本发明实施例的涂料的薄膜相比较，涂布实施例二、三的涂料的聚对苯二甲酸乙二酯膜在380至780nm的平均透光度由未涂布涂料的聚对苯二甲酸乙二酯膜的87.3％提升至89.1％。由于中孔硅材料具有孔洞，因此可降低薄膜的折射率以增加薄膜的透光性。
涂布本发明实施例的涂料的聚乙烯膜以及未涂布本发明实施例的涂料的聚乙烯膜的表面接触角如表二，与未涂布本发明实施例的涂料的聚乙烯膜相比，涂布本发明实施例的涂料的聚乙烯膜具有较低的接触角，因而具有良好的亲水性。其中，中孔纳米硅粒子所占比例越高，薄膜的接触角越低。
表二接触角
| 实施例 | 接触角 |
| 未涂布涂料的聚乙烯膜 | 105.6 |
| 涂布实施例一的涂料的聚乙烯膜 | 21.2 |
| 涂布实施例二的涂料的聚乙烯膜 | 11.8 |
| 涂布实施例三的涂料的聚乙烯膜 | 7.5 |
综合上述，根据上述本发明实施例的涂料，由于选用的有机硅氧烷所具有的末端官能基能与中孔硅前驱物的表面官能基以及与中孔纳米硅粒子的氢氧基反应产生键结。因而有机硅氧烷具有接着剂的功效，而提升了中孔硅材料的成膜性。因此，本发明实施例的涂料所形成的薄膜由于包括了中孔硅而具有良好的隔热效果，与市售的多种隔热膜相比较，覆盖涂布本发明实施例的涂料的近红外光吸收膜的测试箱在照射光线后，测试箱内的温度上升较少，故具有良好的隔热效果。此外，近红外光膜于涂布本发明实施例的涂料后，在波长4至16μm的波段的平均辐射放射率由94.41%上升至96.26%，故具有更佳的热辐射效果。此外，近红外光膜于涂布本发明实施例的涂料后，在380至780nm范围的平均透光度由68.96％提升至71.27％。而聚对苯二甲酸乙二酯膜于涂布本发明实施例的涂料后，在380至780nm的平均透光度由87.3％提升至89.1％。因此，本发明实施例涂料所形成的薄膜确实可提升近红外光膜及聚对苯二甲酸乙二酯膜的透光度。此外，本发明实施例的涂料所形成的薄膜与水的接触角皆小于22度，而具有良好的亲水性质，因此水蒸汽不易在薄膜凝结成较大的水滴，并且当水滴凝结于薄膜时，水滴较容易受表面亲水性的作用而沿着薄膜向地面流动，而减少了水滴遮蔽光线的影响。
Claims (32)
1.一种涂料，包含：
有机硅氧烷聚合物，该有机硅氧烷聚合物的聚合单体如公式1所示，
（公式1）；以及
中孔硅材料，其与该有机硅氧烷聚合物键结；
其中，R各自独立且为烷基，n为大于等于1的正整数，X为硅氧烷基、甲基丙烯酸甲酯基、环氧基、乙烯基、氟烷或卤素，该中孔硅材料的表面具有亲水基团。
2.如权利要求1所述的涂料，其中该有机硅氧烷聚合物为包含一种具有公式1的单体作为组成的均聚物。
3.如权利要求1所述的涂料，其中该有机硅氧烷聚合物为包含至少二种具有公式1的单体作为组成的共聚物。
4.如权利要求1所述的涂料，其中该有机硅氧烷聚合物的重量百分比为50wt%至80wt%，该中孔硅材料的重量百分比为20wt%至50wt%，其中该中孔硅材料的重量百分比以及该中孔硅材料的重量百分比以该有机硅氧烷聚合物与该中孔硅材料的总重为基准。
5.如权利要求1所述的涂料，其中该中孔硅材料的粒径大小为10nm至1000nm。
6.如权利要求1所述的涂料，其中该中孔硅材料的比表面积＞1000cm2/g。
7.如权利要求1所述的涂料，其中该中孔硅材料的孔隙率＞50％。
8.如权利要求1所述的涂料，其中该中孔硅材料还包括中孔纳米硅粒子。
9.如权利要求8所述的涂料，其中该中孔纳米硅粒子的重量百分比为10wt%至60wt%，该中孔纳米硅粒子的重量百分比以该中孔硅材料的总重为基准。
10.如权利要求1所述的涂料，其中该亲水基团为醚基、酯基或磺酯基。
11.一种涂料的制备方法，包含：
提供有机硅氧烷聚合物，该有机硅氧烷聚合物由多个有机硅氧烷聚合而成，每一该有机硅氧烷具有末端官能基；
提供中孔硅前驱物，该中孔硅前驱物具有表面官能基；以及
掺混该有机硅氧烷聚合物以及该中孔硅前驱物于溶液中，使该表面官能基与该末端官能基反应产生键结，并且使该中孔硅前驱物形成中孔硅材料，该中孔硅材料的表面具有亲水基团。
12.如权利要求11所述的涂料的制备方法，其中该末端官能基为硅氧烷基、甲基丙烯酸甲酯基、环氧基、乙烯基、氟烷或卤素。
13.如权利要求11所述的涂料的制备方法，其中该有机硅氧烷聚合物为一种该有机硅氧烷的均聚物。
14.如权利要求11所述的涂料的制备方法，其中该有机硅氧烷聚合物为至少二种该有机硅氧烷的共聚物。
15.如权利要求11所述的涂料的制备方法，其中该表面官能基为氢氧基。
16.如权利要求11所述的涂料的制备方法，其中该有机硅氧烷聚合物是经由溶胶凝胶法制备而成。
17.如权利要求16所述的涂料的制备方法，其中制备该有机硅氧烷聚合物的反应的pH值为0至5。
18.如权利要求16所述的涂料的制备方法，其中制备该有机硅氧烷聚合物的反应温度为10℃至40℃。
19.如权利要求16所述的涂料的制备方法，其中制备该有机硅氧烷聚合物的反应时间为0.5小时至5小时。
20.如权利要求11所述的涂料的制备方法，其中该中孔硅前驱物是经由溶剂萃取法制备而成。
21.如权利要求20所述的涂料的制备方法，其中制备该中孔硅前驱物的反应的pH值为-1至5。
22.如权利要求20所述的涂料的制备方法，其中制备该中孔硅前驱物的反应温度为10℃至80℃。
23.如权利要求20所述的涂料的制备方法，其中制备该中孔硅前驱物的反应时间为0.5小时至3小时。
24.如权利要求11所述的涂料的制备方法，其中在掺混该有机硅氧烷聚合物以及该中孔硅前驱物于溶液，使该表面官能基与该末端官能基反应产生该键结前，还包括制备中孔纳米硅粒子。
25.如权利要求24所述的涂料的制备方法，其中该有机硅氧烷聚合物及该中孔硅前驱物与该中孔纳米硅粒子混合并进行反应。
26.如权利要求25所述的涂料的制备方法，其中该反应温度为100℃至200℃。
27.如权利要求25所述的涂料的制备方法，其中该反应时间为1小时至5小时。
28.一种薄膜，其中该薄膜由权利要求1所述的涂料所形成，该薄膜的厚度为0.1μm至500μm。
29.如权利要求28所述的薄膜，其中该薄膜的透光度＞80％。
30.如权利要求28所述的薄膜，其中该薄膜与水的接触角＜40度。
31.如权利要求28所述的薄膜，其中该薄膜与水的接触角＜20度。
32.如权利要求28所述的薄膜，其中该薄膜与水的接触角＜10度。
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| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
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| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant |