CN103805311A - 船用发动机润滑 - Google Patents

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Abstract

二冲程十字头船用压缩点火发动机系统润滑通过一种组合物进行，所述组合物包含主要量的具有润滑粘度的油，所述油包含至少50质量%的含有大于或等于90%饱和物和小于或等于0.03%硫的基本油料或其混合物，和分别次要量的油溶性过碱性烷基水杨酸金属盐清净剂和油溶性聚链烯基取代的羧酸酐或油溶性烷基化苯酚。酐或苯酚的存在在润滑剂中改进沥青质分散性。

Description

船用发动机润滑
发明领域
本发明涉及二冲程十字头船用压缩点火发动机的系统油润滑。本发明涉及用于二冲程十字头船用压缩点火发动机的系统油。
发明背景
二冲程船用柴油发动机为其中各活塞杆通过十字头轴承连接在曲柄轴上的压缩点火发动机。它们通过两种分开的润滑剂润滑：汽缸油和系统油。汽缸油为在燃烧室中燃烧的“单程”润滑剂，其中过量的汽缸油借助汽缸油管道排出。发动机的曲轴箱通过系统油润滑，系统油润滑轴承和轴颈以及冷却活塞顶部底面(undercrown)。
由于施加于其上的低应力，系统油不改变。需要它能够应对由通过填料箱(stuffing box)的汽缸漏油产生的污染；与组I基油混合的系统油能够应对该污染。然而，较高饱和物基油(例如组II)已经显示在沥青质分散性方面是有害的，所述沥青质可沉积于活塞顶部底面和曲轴箱上。这构成与较高饱和物基油混合的多种系统润滑剂中的问题。
WO2008/119936A1(‘936)描述了系统润滑并提到用于系统油的组I和组II基本油料。它还描述了烷基水杨酸钙清净剂皂在系统油中的用途。然而，它没有例举组II基本油料的用途，它也没有提到关于组II基本油料的以上问题。
发明概述
本发明涉及通过将聚链烯基取代的羧酸酐或烷基化苯酚并入与较高饱和物基本油料混合的含水杨酸盐系统油中而改善以上问题。‘936中没有描述这类酐或苯酚的使用。WO2008/021737A2(‘737)描述了这类酐在船用润滑剂中的用途，但没有提到系统润滑。它提到水杨酸盐清净剂，但仅例举了磺酸盐/酚盐清净剂。
本发明第一方面为用于二冲程十字头船用压缩点火发动机的系统润滑油组合物(即系统油)，所述组合物具有小于18，优选小于15，优选5-9的TBN，且包含以下物质，或者通过将如下物质混合而制备：
(A)主要量的具有润滑粘度的油，其含有50质量%或更多的含有大于或等于90%饱和物和小于或等于0.03%硫的基本油料或其混合物；
(B)次要量的油溶性过碱性烷基水杨酸金属盐清净剂；和
(C)次要量的油溶性聚链烯基取代的羧酸酐，所述聚链烯基或至少一个聚链烯基衍生自数均分子量为200-3,000的聚烯烃，或油溶性烷基化苯酚，优选衍生自腰果壳液(cashew nut shell liquid，CNSL)的油溶性烷基化苯酚。
本发明的第二方面为向二冲程十字头船用压缩点火发动机提供系统润滑的方法，所述方法包括用本发明第一方面的系统润滑油组合物润滑发动机的曲轴箱。
本发明的第三方面为二冲程十字头船用压缩点火发动机的曲轴箱与本发明第一方面的系统润滑油组合物的组合。
本发明的第四方面是分别次要量的如本发明第一方面所定义的清净剂(B)与如本发明第一方面中定义的聚链烯基取代的羧酸酐或烷基化苯酚(C)组合在用于二冲程十字头船用压缩点火发动机的系统润滑油组合物中的用途，所述组合物包含主要量的具有润滑粘度的油并包含50质量%或更多的含有大于或等于90%饱和物和小于或等于0.03%硫的基本油料或其混合物，以在以重燃料油为燃料并通过组合物系统润滑的发动机操作期间与在不存在(C)下使用相同量(B)时的类似操作相比，改进沥青质分散性。
在本文中，如果使用以及当使用时，以下措辞和表述具有以下所述含义：
“活性成分”或“(a.i.)”指不为稀释剂或溶剂的添加剂材料；
“包含”或任何同类措辞表示所述特征、步骤或整数或组分的存在，但不排除一种或多种其它特征、步骤、整数、组分或其基团的存在或加入；表述“由……组成”或“基本由……组成”或类似表述包括在“包含”或类似表述内，其中“基本由……组成”容许包括不本质地影响它适用的组合物的性质的物质；
“主要量”意指50质量%或更多的组合物；
“次要量”意指小于50质量%的组合物；
“TBN”意指如通过ASTM D2896测定的总碱值。
此外，在本说明书中，如果使用以及当使用时：
“钙含量”通过ASTM4951测定；
“磷含量”通过ASTM D5185测定；
“硫酸盐灰含量”通过ASTM D874测定；
“硫含量”通过ASTM D2622测定；
“KV100”意指如通过ASTM D445测定在100℃下的运动粘度。
还应当理解，必须地以及最佳和常用地使用的各种组分可在配制、储存或使用的条件下反应且本发明还提供由于任何这种反应可得到或得到的产物。
另外，应当理解本文所述量、范围和比的任何上限和下限可独立组合。
发明详述
现在在下面更详细地讨论本发明的特征。
具有润滑粘度的油(A)
润滑油在粘度方面可从轻馏分矿物油至重质润滑油变化。通常，如在100℃下测量，油的粘度为2-40mm2/sec。
天然油包括动物油和植物油(例如蓖麻油、猪油)；液体石油以及链烷烃、环烷烃和混合链烷烃-环烷烃型的加氢精制、溶剂处理或酸处理矿物油。衍生自煤或页岩的具有润滑粘度的油也用作有用的基油。
合成润滑油包括烃油和卤素取代的烃油，例如聚合和共聚烯烃(例如聚丁烯、聚丙烯、丙烯-异丁烯共聚物、氯化聚丁烯、聚(1-己烯)、聚(1-辛烯)、聚(1-癸烯))；烷基苯(例如十二烷基苯、十四烷基苯、二壬基苯、二(2-乙基己基)苯)；聚苯(例如联苯、三联苯、烷基化多酚)；和烷基化二苯醚和烷基化二苯硫及其衍生物、类似物和同系物。
其中末端羟基已通过酯化、醚化等改性的氧化烯聚合物和共聚物及其衍生物构成另一类已知的合成润滑油。这些通过如下例证：通过氧化乙烯或氧化丙烯聚合制备的聚氧化烯聚合物，和聚氧化烯聚合物的烷基和芳基醚(例如分子量为1000的甲基-聚异丙二醇醚或分子量为1000-1500的聚乙二醇二苯基醚)；及其单-和多羧酸酯，例如四乙二醇的乙酸酯、混合C3-C8脂肪酸酯和C13含氧酸二酯。
另一类适合的合成润滑油包括二羧酸(例如邻苯二甲酸、琥珀酸、烷基琥珀酸和链烯基琥珀酸、马来酸、壬二酸、辛二酸、癸二酸、富马酸、己二酸、亚油酸二聚物、丙二酸、烷基丙二酸、链烯基丙二酸)与各种醇(例如丁醇、己醇、十二醇、2-乙基己基醇、乙二醇、二乙二醇单醚、丙二醇)的酯。这种酯的具体实例包括己二酸二丁酯、癸二酸二(2-乙基己基)酯、富马酸二-正己基酯、癸二酸二辛酯、壬二酸二异辛基酯、壬二酸二异癸基酯、邻苯二甲酸二辛基酯、邻苯二甲酸二癸基酯、癸二酸二-二十烷基酯、亚油酸二聚物的2-乙基己基二酯，和通过1摩尔癸二酸与2摩尔四乙二醇和2摩尔2-乙基己酸反应形成的混合酯。
用作合成油的酯还包括由C5-C12单羧酸和多元醇和多元醇酯如新戊二醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇和三季戊四醇制备的那些。
硅基油如聚烷基-、聚芳基-、聚烷氧基-或聚芳氧基硅油和硅酸酯油包括另一类有用的合成润滑剂；这种油包括硅酸四乙酯、硅酸四异丙酯、硅酸四-(2-乙基己基)酯、硅酸四-(4-甲基-2-乙基己基)酯、硅酸四-(对-叔丁基-苯基)酯、六-(4-甲基-2-乙基己基)二硅氧烷、聚(甲基)硅氧烷和聚(甲基苯基)硅氧烷。其他合成润滑油包括含磷酸的液体酯(例如磷酸三甲苯酯、磷酸三辛基酯、癸基膦酸的二乙基酯)和聚四氢呋喃。
未精制、精制和再精制油可用于本发明润滑剂中。未精制油为没有进一步提纯处理而直接由天然或合成来源得到的那些。例如，直接由干馏操作得到的页岩油；直接由蒸馏得到的石油；或直接由酯化得到的酯油，其无进一步处理而使用，为未精制油。精制油类似于未精制油，不同之处在于将该油在一个或多个提纯步骤中进一步处理以改善一种或多种性能。许多这类提纯技术，例如蒸馏、溶剂萃取、酸或碱萃取、过滤和渗滤是本领域技术人员已知的。再精制油通过类似于用于提供精制油的那些的方法，但起始于已用于使用的油得到。这类再精制油也称为回收或再加工油，且通常经受使用用于除去废添加剂和油分解产物的技术的另外加工。
American Petroleum Institute(API)出版物“Engine Oil Licensing andCertification System”，Industry Services Department，第14版，1996年12月，附录1，1998年12月将基本油料如下分类：
(a)使用表E-1所述测试方法，组I基本油料含小于90%饱和物和/或大于0.03%硫，且具有大于或等于80且小于120的粘度指数。
(b)使用表E-1所述测试方法，组II基本油料含有大于或等于90%饱和物和小于或等于0.03%硫，且具有大于或等于80且小于120的粘度指数。
(c)使用表E-1所述测试方法，组III基本油料含有大于或等于90%饱和物和小于或等于0.03%硫，且具有大于或等于120的粘度指数。
(d)组IV基本油料为聚α烯烃(PAO)。
(e)组V基本油料包括不包含在组I、II、III或IV中的所有其它基本油料。
表E-1
性能 测试方法
饱和物 ASTM D2007
粘度指数 ASTM D2270
硫 ASTM D2622
ASTM D4294
ASTM D4927
ASTM D3120
例如，本发明包括组II、组III和组IV基本油料以及衍生自通过费托法合成的烃的基本油料。在费托法中，首先产生含有一氧化碳和氢气的合成气体(或“合成气”)，然后使用费托催化剂转化成烃。这些烃通常需要进一步加工以用作基油。例如，可将它们通过本领域已知的方法加氢异构化；加氢裂化和加氢异构化；脱蜡；或加氢异构化和脱蜡。例如当基本油料可称为气至液(“GTL”)基油时，合成气可通过蒸汽重整而由气体如天然气或其它气态烃制备；或者当基本油料可称为生物质至液(“BTL”或“BMTL”)基油时，由生物质的气化制备；或者当基本油料可称为煤至液(“CTL”)基油时，由煤的气化制备。
如所述，本发明中具有润滑粘度的油含有50质量%或更多的指定基本油料或其混合物。优选地，它含有60，例如70、80或90质量%或更多的指定基本油料或其混合物。具有润滑粘度的油可以为基本所有指定基本油料或其混合物。基本油料可例如为组II、组III或组IV基本油料。
烷基水杨酸金属盐清净剂(B)
金属清净剂为基于所谓金属“皂”的添加剂，其为酸性有机化合物的金属盐，有时也称为表面活性剂。它们通常包含具有长疏水尾的极性头。包含中性金属清净剂作为金属基础物(metal base)(例如碳酸盐)胶束的外层的过碱性金属清净剂可通过过量金属基础物如氧化物或氢氧化物与酸性气体如二氧化碳反应而掺入大量金属基础物而提供。
在本发明中，(B)为过碱性烷基取代水杨酸金属盐，例如过碱性烷基取代水杨酸钙。
其中金属为钙的这种清净剂通常具有以下所示结构：
Figure BDA0000406882990000071
其中R为线性烷基。可存在多于1个连接在苯环上的R基团。COO-基团可以在相对于羟基的邻、间或对位上；邻位是优选的。基团R可以在相对于羟基的邻、间或对位上。
水杨酸通常通过酚盐的羧化，通过Kolbe-Schmitt方法制备，且在这种情况下一般以与未羧化的苯酚的混合物得到(通常在稀释剂中)。水杨酸可以为非硫化或硫化的，且可以被化学改性和/或含有其它取代基。将烷基水杨酸硫化的方法是本领域技术人员熟知的且例如描述于US2007/0027057中。
烷基有利地含有5-100，优选9-30，尤其是14-24个碳原子。
术语“过碱性”一般用于描述其中金属结构部分的当量数与酸结构部分的当量数之比大于1的金属清净剂。术语“低碱性”用于描述其中金属结构部分与酸结构部分的当量比大于1且至多约2的金属清净剂。
“表面活性剂的过碱性钙盐”意指其中油不溶性金属盐的金属阳离子基本为钙阳离子的过碱性清净剂。少量其它阳离子可存在于油不溶性金属盐中，但通常油不溶性金属盐中至少80摩尔%，更通常至少90摩尔%，例如至少95摩尔%的阳离子为钙离子。不同于钙的阳离子可例如得自其中阳离子为不同于钙的金属的表面活性剂盐在过碱性清净剂的生产中的使用。优选表面活性剂的金属盐也为钙。
碳酸化过碱性金属清净剂通常包含无定形纳米颗粒。另外，存在包含结晶方解石和球霰石(vaterite)形式的碳酸盐的纳米颗粒材料的公开内容。
清净剂的碱度可表示为总碱值(TBN)。总碱值为中和过碱性材料的所有碱度所需的酸的量。TBN可使用ASTM标准D2896或等效程序测定。清净剂可具有低TBN(即小于50的TBN)、中TBN(即50-150的TBN)或高TBN(即大于150，例如150-500的TBN)。碱度也可表示为碱度指数(BI)，其为过碱性清净剂中总碱与总皂的摩尔比。
润滑油组合物中添加剂(B)的处理率可例如为0.1-10，优选0.5-9，更优选1-8，甚至更优选1-6质量%。
聚链烯基取代的羧酸酐或烷基化苯酚(C)
酐可以为单羧酸或多羧酸，优选二羧酸的。聚链烯基优选具有8-400，例如8-100个碳原子。
典型酐的通式可描述为：
Figure BDA0000406882990000081
其中R1表示C8-C100支化或线性聚链烯基。
聚链烯基结构部分可具有200-3000，优选350-950的数均分子量。
用于形成本发明酐以产生聚链烯基结构部分的合适烃或聚合物包括均聚物、共聚物或较低分子量烃。一类这种聚合物包括乙烯和/或至少一种式H2C=CHR1的C3-C28α-烯烃的聚合物，其中R1为包含1-26个碳原子的直链或支链烷基，且其中聚合物含有碳-碳不饱和，优选高度末端亚乙烯基不饱和。优选这类聚合物包括乙烯与至少一种上式α-烯烃的聚合物，其中R1为具有1-18个碳原子的烷基，更优选具有1-8个碳原子的烷基，仍更优选具有1-2个碳原子的烷基。因此，有用的α-烯烃单体和共聚单体包括例如丙烯、丁烯-1、己烯-1、辛烯-1、4-甲基戊烯-1、癸烯-1、十二碳烯-1、十三碳烯-1、十四碳烯-1、十五碳烯-1、十六碳烯-1、十七碳烯-1、十八碳烯-1、十九碳烯-1及其混合物(例如丙烯与丁烯-1的混合物等)。这类聚合物的实例为丙烯均聚物、丁烯-1均聚物、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丁烯-1共聚物、丙烯-丁烯共聚物等，其中聚合物含有至少一些末端和/或内部不饱和。优选的聚合物为乙烯与丙烯和乙烯与丁烯-1的不饱和共聚物。共聚物可含有次要量，例如0.5-5摩尔%的C4-C18非共轭二烯共聚单体。然而，优选聚合物仅包含α-烯烃均聚物、α-烯烃共聚单体的共聚物和乙烯与α-烯烃共聚单体的共聚物。所用聚合物的摩尔乙烯含量优选为0-80%，更优选0-60%。当丙烯和/或丁烯-1用作与乙烯的共聚单体时，这类聚合物的乙烯含量最优选为15-50%，但可存在更高或更低的乙烯含量。
这些聚合物可通过使α-烯烃单体或α-烯烃单体的混合物，或者包含乙烯和至少一种C3-C28α-烯烃单体的混合物在包含至少一种金属茂(例如环戊二烯-过渡金属化合物)和铝氧烷(alumoxane)化合物的催化剂体系的存在下聚合而制备。使用这种方法可提供其中95%或更多的聚合物链具有末端亚乙烯基型不饱和的聚合物。具有末端亚乙烯基不饱和的聚合物链的百分数可通过FTIR光谱分析、滴定或C13NMR测定。后一类共聚物可由式POLY-C(R1)=CH2表征，其中R1为C1-C26烷基，优选C1-C18烷基，更优选C1-C8烷基，最优选C1-C2烷基(甲基或乙基)且其中POLY表示聚合物链。R1烷基的链长取决于选择用于聚合的共聚单体而变化。次要量的聚合物链可含有末端乙烯基，即乙烯基不饱和，即POLY-CH=CH2，且一部分聚合物可含有内部单不饱和，例如POLY-CH=CH(R1)，其中R1如上所定义。
这些末端不饱和共聚物可通过已知的金属茂化学制备，也可如美国专利No.5,498,809、5,663,130、5,705,577、5,814,715、6,022,929和6,030,930所述制备。
另一类有用的聚合物为通过异丁烯、苯乙烯等阳离子聚合而制备的聚合物。来自这一类的常用聚合物包括通过使丁烯含量为约35至约75质量%且异丁烯含量为约30至约60质量%的C4精炼料流在路易斯酸催化剂如三氯化铝或三氟化硼的存在下聚合而得到的聚异丁烯。用于制备聚正丁烯的单体的优选来源为石油进料流如Raffinate II。这些原料在本领域中公开于例如美国专利No.4,952,739中。聚异丁烯为本发明最优选的骨架，因为它容易通过丁烯料流阳离子聚合(例如使用AlCl3或BF3催化剂)而得到。这类聚异丁烯通常含有沿着链放置的每聚合物链约1个乙烯双键的量的残余不饱和。优选的实施方案使用由纯异丁烯料流或Raffinate I料流制备的聚异丁烯制备具有末端亚乙烯基烯烃的反应性异丁烯聚合物。优选地，这些聚合物，称为高反应性聚异丁烯(HR-PIB)，具有至少65%，例如70%，更优选至少80%，最优选至少85%的末端亚乙烯基含量。这类聚合物的制备例如描述于美国专利No.4,152,499中。HR-PIB是已知的且HR-PIB为以商品名GlissopalTM(来自BASF)和UltravisTM(来自BP-Amoco)市售的。
可使用的聚异丁烯通常基于400-3000的烃链。制备聚异丁烯的方法是已知的。聚异丁烯可如下文所述通过卤化(例如氯化)、末端“烯”反应，或者通过使用催化剂(例如过氧化物)自由基接枝而官能化。
为制备(C)，可使用上述三种方法中的任一种或其组合以任何顺序将烃或聚合物骨架用产羧酸酐的结构部分，在聚合物或烃链上的碳-碳不饱和位置上选择性地，或者沿着链随机地官能化。
使聚合物烃与不饱和羧酸、酐反应以及由这类化合物制备衍生物的方法公开于美国专利No.3,087,936、3,172,892、3,215,707、3,231,587、3,272,746、3,275,554、3,381,022、3,442,808、3,565,804、3,912,764、4,110,349、4,234,435、5,777,025、5,891,953、以及EP0382450B1、CA-1,335,895和GB-A-1,440,219中。聚合物或烃可以使用羧酸酐结构部分与聚合物或烃在导致官能结构部分或试剂(即酸、酐)加成在聚合物或烃链上(主要在碳-碳不饱和(也称为乙烯或烯键式不饱和)位置上)的条件下使用卤素辅助(例如氯化)方法或热“烯”反应官能化。
选择性官能化可通过使氯或溴在60-250℃，优选110-160℃，例如120-140℃的温度下通过聚合物约0.5-10，优选1-7小时而将不饱和α-烯烃聚合物卤化，例如氯化或溴化至基于聚合物或烃的重量约1-8质量%，优选3-7质量%氯或溴而实现。然后使卤化聚合物或烃(下文中，骨架)与能够将所需数目的官能结构部分添加在骨架上的足够的单不饱和反应物，例如单不饱和羧酸反应物，在100-250℃，通常约18-235℃下反应约0.5-10，例如3-8小时，使得所得产物含有每摩尔卤化骨架所需摩尔数的单不饱和羧酸反应物。作为选择，将骨架和单不饱和羧酸反应物混合并加热，同时将氯加入热材料中。
尽管氯化通常帮助提高起始烯烃聚合物与单不饱和官能化反应物的反应性，对于一些预期用于本发明中的聚合物或烃，特别是具有高末端键含量和反应性的那些优选的聚合物或烃并非必须。因此，优选使骨架和单不饱和官能反应物(羧酸反应物)在升高的温度下接触以导致进行初始热“烯”反应。烯反应是已知的。
可将烃或聚合物骨架通过各种方法使官能结构部分沿着聚合物链随机连接而官能化。例如，可如上所述将聚合物在溶液中或以固体形式在自由基引发剂的存在下与单不饱和羧酸反应物接枝。当在溶液中进行时，接枝在约100-260℃，优选120-240℃的高温下进行。优选自由基引发的接枝在含有基于初始总油溶液例如1-50质量%，优选5-30质量%聚合物的矿物润滑油溶液中而实现。
可使用的自由基引发剂为过氧化物、氢过氧化物和偶氮化合物，优选沸点大于约100℃且在接枝温度范围内热分解以提供自由基的那些。这些自由基引发剂的代表为偶氮丁腈、2,5-二甲基己-3-烯-2、5-双-叔丁基过氧化物和过氧化异丙基苯。当使用时，引发剂通常以基于反应混合物溶液的重量0.005-1重量%的量使用。通常，上述单不饱和羧酸反应物材料和自由基引发剂以约1.0:1-30:1，优选3:1-6:1的重量比范围使用。接枝优选在惰性气氛中，例如在氮气覆盖下进行。所得接枝聚合物的特征是具有随机连接在聚合物链上的羧酸(或衍生物)结构部分：当然，应当理解一些聚合物链保持未接枝。上述自由基接枝可用于本发明其它聚合物和烃。
用于使骨架官能化的优选单不饱和反应物包括单和二羧酸材料，即酸或酸衍生物材料，包括(i)单不饱和C4-C10二羧酸，其中(a)羧基为邻近的(vicinyl)(即位于相邻碳原子上)，且(b)至少一个，优选所述相邻碳原子都为所述单不饱和的一部分；(ii)(i)的衍生物，例如(i)的酐或C1-C5醇衍生的单酯或二酯；(iii)单不饱和C3-C10单羧酸，其中碳-碳双键与羧基共轭，即具有结构-C=C-CO-；和(iv)(iii)的衍生物，例如(iii)的C1-C5醇衍生的单酯或二酯。也可使用单不饱和羧酸材料(i)-(iv)的混合物。当与骨架反应时，单不饱和羧酸反应物的单不饱和变得饱和。因此，例如马来酸酐变成骨架取代的琥珀酸酐，丙烯酸变成骨架取代的丙酸。这类单不饱和羧酸反应物的实例为富马酸、衣康酸、马来酸、马来酸酐、氯代马来酸、氯代马来酸酐、丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、肉桂酸和前述物质的低级烷基(例如C1-C4烷基)酸酯，例如马来酸甲酯、富马酸乙酯和富马酸甲酯。
为提供所需官能度，单不饱和羧酸反应物，优选马来酸酐，通常以基于聚合物或烃的摩尔数约等摩尔量至约100质量%过量，优选5-50质量%过量的量使用。如果需要的话，未反应的过量单不饱和羧酸反应物可例如通过通常在真空下汽提(stripping)而从最终分散剂产物中除去。
烷基化苯酚可衍生自腰果壳液(CNSL)，例如主要含有3-十五烷基酚的氢化腰果酚。
衍生自CNSL的烷基酚的特性结构特征是芳环的间位烃基取代，其中取代基在第一个(C1)碳原子上连接在环上。该结构特征不能通过化学烷基酚合成如苯酚与烯烃的Friedel-Crafts反应得到。后者通常得到邻和对烷基酚(但仅约1%间烷基酚)的混合物，且其中烷基在芳环上的连接在第二(C2)或更高碳原子上。
腰果酚(cardanol)，通过将工业级CNSL蒸馏得到的产物，通常含有3-十五烷基酚(3%)；3-(8-十五碳烯基)苯酚(34-36%)；3-(8,11-十五碳二烯基)苯酚(21-22%)；和3-(8,11,14-十五碳三烯基)苯酚(40-41%)，加上少量5-(十五烷基)间苯二酚(约10%)，也称为强心酚(cardol)。工业级CNSL主要含有腰果酚加上一些聚合材料。因此，腰果酚可表述为含有显著量的间-线性烃基取代苯酚，其中烃基具有式C15H25-31并在其第一碳原子(C1)处连接在芳环上。
因此，腰果酚和工业级CNSL含有显著量的具有长线性不饱和侧链的材料和仅少量的具有长线性饱和侧链的材料。本发明可使用其中大部分，优选所有苯酚含有具有长线性饱和侧链的材料的材料。该后一种材料可通过将腰果酚氢化而得到；优选的实例为3-(十五烷基)苯酚，其中十五烷基为线性的且在其第一碳原子处连接在芳环上。它可构成50或更多、60或更多、70或更多、80或更多，或者90或更多质量%的本发明添加剂。它可含有少量3-(十五烷基)间苯二酚。
烷基化苯酚可以为苯酚与线性α烯烃的C14/C16/C18混合物(还存在少量的其它烯烃，例如C12和C20)的Friedel-Crafts烷基化产物。这产生高度C2连接(烷基链在第二碳处连接在芳环上)的产物，其中还看出一些C3和更高连接。观察到邻-和对-烷基化物质(约70-30%)的混合物，以及约10%二烷基化材料。
润滑油组合物中添加剂(C)的处理率可例如为0.1-10，优选0.5-9，更优选1-8质量%。
助添加剂
本发明润滑油组合物可包含不同于(B)和(C)的以及除(B)和(C)外的其它添加剂。这类其它添加剂可例如包括无灰分散剂、其它金属清净剂、抗磨剂如二烃基二硫代磷酸锌、抗氧化剂和反乳化剂。在一些情况下，不需要提供无灰分散剂。
尽管不必须，可能理想的是制备一种或多种包含添加剂的添加剂包或浓缩物，由此可将添加剂(B)和(C)同时加入基油中以形成润滑油组合物。添加剂包在润滑油中的溶解可通过溶剂以及通过混合伴随温和加热而促进，但这不是必须的。通常配制添加剂包以含有合适量的添加剂以提供所需浓度和/或在添加剂包与预定量的基础润滑剂组合时在最终配制剂中执行意欲的功能。因此，根据本发明，可将添加剂(B)和(C)与少量基油或其它相容性溶剂以及其它理想添加剂混合以形成含有基于添加剂包一定量，例如2.5-90，优选5-75，最优选8-60质量%的合适比例的添加剂，其余为基油，的活性成分的添加剂包。
实施例
通过以下实施例阐述本发明但本发明决不限于以下实施例。
组分
使用以下组分：
组分(A)：
(A1)：来自Chevron的API组II600R基本油料
(A2)：API组I基本油料
组分(B)：
(B1)：碱度指数(basicity index)为5.5的水杨酸钙清净剂。
组分(C)：
(C1)衍生自数均分子量为950的聚异丁烯的聚异丁烯琥珀酸酐(“PIBSA”)(72%ai)
(C2)氢化腰果酚(“CNSL”酚)
(C3)Friedel-Crafts烷基化苯酚(“SHOP”酚)
HFO：重质燃料油，ISO-F-RMK380
系统润滑剂
将以上组分选择混合以得到一系列系统润滑油组合物。一些润滑剂是本发明的实施例，其它是用于比较的参比实施例。测试润滑剂的组成在下表中显示于“结果”标题下。
试验
光散射
根据Focused Beam Reflectance Method(“FBRM”)使用光扩散评估测试润滑剂的沥青质分散性，该方法预测沥青质附聚。
FBRM测试法公开于第7次国际船舶工程会议，Tokyo，2005年10月24-28日上，并公布于会议记录中的“The Benefits of SalicylateDetergents in TPEO Applications with a Variety of Base Stocks”中。其它详情公开于CIMAC Congress，Vienna，2007年5月21-24日上，并公布于会议记录中的“Meeting the Challenge of New Base Fluids for theLubrication of Medium Speed Marine Engines-An Additive Approach”中。在后一文件中，公开了通过使用FBRM方法可得到沥青质分散性的定量结果，预测了基于含大于或小于90%饱和物和大于或小于0.03%硫的基本油料的润滑剂体系的性能。由FBRM得到的相关性能的预测被船用柴油机中的发动机试验证实。
FBRM探针含有纤维光缆，激光通过该纤维光缆行进以到达探针尖。在尖上，光学装置将激光聚焦成一个小点。旋转光学装置使得聚焦的光束扫描探针窗口与试样之间的圆形路径。当粒子流过窗口时，它们横穿扫描路径，给出来自各个粒子的反向散射光。
扫描激光束比粒子行进快得多；这意味着粒子为实际上静止的。当聚焦光束到达粒子的一个边缘上时，反向扩散的光的量提高；当聚焦光束到达粒子的另一边缘上时，该量会降低。
仪器测量提高的反向扩散的时间。来自一个粒子的反向扩散的时间乘以扫描速度，结果是距离或弦长。弦长为粒子边缘上任何两点之间的直线。这表示为弦长分布，作为以微米表示的弦长尺寸的函数所测量的弦长(粒子)数的图。当测量实时进行时，可计算并追踪分布的统计学。FBRM通常每秒测量数万弦，产生鲁棒性(robust)的数-弦长分布(number-by-chordlength distribution)。该方法获得沥青质颗粒的粒度分布的绝对度量。
Lasentec D600L型聚焦光束反射探针(FBRM)由Mettler Toledo，Leicester，英国提供。在配置中使用该仪器以得到1μm-1mm的粒度分辨率。来自FBRM的数据可以以几种方法表示。研究显示每秒平均计数可用作沥青质分散性的定量测定。该值为平均粒度和附聚水平的函数。在该应用中，经30分钟使用每次读数1分钟测量时间监控平均计数率(在整个粒度范围内)。
将测试润滑剂配制剂加热至60℃并以400rpm搅拌；当温度达到60℃时，将FBRM探针插入试样中并进行测量30分钟。将部分重质燃料油(10%w/w)在使用四叶片搅拌器(以400rpm)搅拌下引入润滑剂配制剂中。当计数率达到平衡值时，获得每秒平均计数的值。
结果
FBRM试验结果汇总于下表中，其中较低的粒子数表明较好的性能。
表1
三种系统润滑剂，含有含锌分散剂促进剂，其具有0.5%氮和0.95%锌，和10%HFO。润滑剂还含有3.8%处理率的水杨酸盐清净剂(B1)。一种润滑剂包含组I基本油料且不包含PIBSA；第二种润滑剂包含组II基本油料且不包含PIBSA；第三种润滑剂包含组II基本油料和7%处理率的PIBSA(C)。
组I(A1)               组II(A2)               组II+PIBSA
26,431                39,032                 14,812
数字为粒子数。
结果显示，在组II油中，水杨酸盐比它用于组I中赋予较差的性能。然而，右侧栏显示PIBSA的加入显著改进水杨酸盐的性能至它比组I含水杨酸盐润滑剂更好的程度。
表2
一组5BN系统润滑剂，包含组II基本油料(A1)和2%处理率的水杨酸盐包(B1)。PIBSA、CNSL酚或SHOP酚不存在或者以所述不同的量存在。
结果显示，改进在2%的最低处理率下出现，且进一步改进在较高的处理率下是可能的。应当指出，在较高的处理率下，粘度可提高。

Claims (15)

1.用于二冲程十字头船用压缩点火发动机的系统润滑油组合物，所述组合物具有小于18，优选小于15的TBN，且包含以下物质或者通过将以下物质混合而制备：
(A)主要量的具有润滑粘度的油，其包含50质量%或更多的含有大于或等于90%饱和物和小于或等于0.03%硫的基本油料或其混合物；
(B)次要量的油溶性过碱性烷基水杨酸金属盐，例如烷基水杨酸钙清净剂；和
(C)次要量的油溶性聚链烯基取代的羧酸酐，其中所述聚链烯基或者至少一个聚链烯基衍生自数均分子量为200-3,000的聚亚烷基，或者油溶性烷基化苯酚，优选衍生自腰果壳液(CNSL)的油溶性烷基化苯酚。
2.根据权利要求1的系统润滑油组合物，其中具有润滑粘度的油包含大于60质量%的含有大于或等于90%饱和物和小于或等于0.03%硫的基本油料或其混合物。
3.根据权利要求1或2的系统润滑油组合物，其中基本油料为组II、组III或组IV基本油料。
4.根据权利要求1-3中任一项的系统润滑油组合物，其中(B)为C9-C30烷基取代的。
5.根据权利要求1-4中任一项的系统润滑油组合物，其中(C)中的聚链烯基取代基具有8-400，例如12-100，尤其是16-64个碳原子。
6.根据权利要求1-5中任一项的系统润滑油组合物，其中(C)中的聚链烯基取代基具有350-1000，例如500-1000的数均分子量。
7.根据权利要求1-6中任一项的系统润滑油组合物，其中(C)中的聚链烯基取代的羧酸酐为琥珀酸酐。
8.根据权利要求7的系统润滑油组合物，其中(C)为聚丁烯琥珀酸酐。
9.根据权利要求1-4中任一项的系统润滑油组合物，其中(C)为氢化腰果酚。
10.根据权利要求1-4中任一项的系统润滑油组合物，其中(C)主要是C2Friedel-Crafts烷基化苯酚。
11.根据前述权利要求中任一项的系统润滑油组合物，其中TBN为大于1，优选大于3，甚至更优选大于5。
12.根据前述权利要求中任一项的系统润滑油组合物，其中TBN为小于10。
13.将系统润滑供入二冲程十字头船用压缩点火发动机中的方法，其包括用根据权利要求1-12中任一项的系统润滑油组合物润滑发动机的曲轴箱。
14.二冲程十字头船用压缩点火发动机的曲轴箱与根据权利要求1-12中任一项的系统润滑油组合物的组合。
15.分别次要量的如权利要求1中所定义的清净剂(B)与如权利要求1中所定义的聚链烯基取代的羧酸酐或烷基化苯酚(C)的组合在用于二冲程十字头船用压缩点火发动机的系统润滑油组合物中的用途，用于在以重燃料油为燃料并通过该组合物系统润滑的发动机操作期间，与在不存在(C)下使用相同量(B)时的类似操作相比改进沥青质分散性，所述组合物具有小于18，优选小于15的TBN，且包含主要量的具有润滑粘度的油，其包含50质量%或更多的含有大于或等于90%饱和物和小于或等于0.03%硫的基本油料或其混合物。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113249157A (zh) * 2020-02-13 2021-08-13 中国石油化工股份有限公司 黏度指数改进剂及其制备方法、用途
CN114829558A (zh) * 2019-12-20 2022-07-29 路博润公司 含有来源于腰果壳液的洗涤剂的润滑剂组合物

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2674474B1 (en) * 2012-06-13 2015-09-09 Infineum International Limited Phenate detergent preparation
KR20200077414A (ko) * 2018-12-20 2020-06-30 인피늄 인터내셔날 리미티드 탄화수소 해양 연료유
JP7482623B2 (ja) * 2018-12-20 2024-05-14 インフィニューム インターナショナル リミテッド 油汚損防止剤および／または抗アスファルテン塊状凝集プロセス

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1996026995A1 (en) * 1995-02-28 1996-09-06 Bp Chemicals (Additives) Limited Lubricating oil compositions
CN101407742A (zh) * 2007-10-09 2009-04-15 英菲诺姆国际有限公司 润滑油组合物
CN102031183A (zh) * 2009-09-29 2011-04-27 雪佛龙奥伦耐技术有限责任公司 用于船用两冲程发动机的系统油配方
CN102365352A (zh) * 2009-04-07 2012-02-29 英菲诺姆国际有限公司 船用发动机润滑
CN102414301A (zh) * 2009-05-01 2012-04-11 英菲诺姆国际有限公司 船舶发动机润滑
US20120103303A1 (en) * 2010-10-28 2012-05-03 Hartley Joseph P Marine engine lubrication

Family Cites Families (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1248643B (de) 1959-03-30 1967-08-31 The Lubrizol Corporation, Cleveland, Ohio (V. St. A.) Verfahren zur Herstellung von öllöslichen aeylierten Aminen
US3231587A (en) 1960-06-07 1966-01-25 Lubrizol Corp Process for the preparation of substituted succinic acid compounds
US3215707A (en) 1960-06-07 1965-11-02 Lubrizol Corp Lubricant
US3087936A (en) 1961-08-18 1963-04-30 Lubrizol Corp Reaction product of an aliphatic olefinpolymer-succinic acid producing compound with an amine and reacting the resulting product with a boron compound
US3381022A (en) 1963-04-23 1968-04-30 Lubrizol Corp Polymerized olefin substituted succinic acid esters
NL296139A (zh) 1963-08-02
US3574576A (en) 1965-08-23 1971-04-13 Chevron Res Distillate fuel compositions having a hydrocarbon substituted alkylene polyamine
US3272746A (en) 1965-11-22 1966-09-13 Lubrizol Corp Lubricating composition containing an acylated nitrogen compound
US3442808A (en) 1966-11-01 1969-05-06 Standard Oil Co Lubricating oil additives
US3912764A (en) 1972-09-29 1975-10-14 Cooper Edwin Inc Preparation of alkenyl succinic anhydrides
US4110349A (en) 1976-06-11 1978-08-29 The Lubrizol Corporation Two-step method for the alkenylation of maleic anhydride and related compounds
DE2702604C2 (de) 1977-01-22 1984-08-30 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Polyisobutene
US4234435A (en) 1979-02-23 1980-11-18 The Lubrizol Corporation Novel carboxylic acid acylating agents, derivatives thereof, concentrate and lubricant compositions containing the same, and processes for their preparation
US4952739A (en) 1988-10-26 1990-08-28 Exxon Chemical Patents Inc. Organo-Al-chloride catalyzed poly-n-butenes process
CA1335895C (en) 1989-02-07 1995-06-13 Exxon Chemical Patents Inc. Low temperature method for the production of long chain hydrocarbyl substituted mono- or dicarboxylic acid materials employing plural zone mixing
CA1338288C (en) 1989-02-07 1996-04-30 Jai Gopal Bansal Method for the production of long chain hydrocarbyl substituted mono- or dicarboxylic acid materials
CA2110654C (en) 1992-12-17 2006-03-21 Albert Rossi Dilute process for the polymerization of ethylene/alpha-olefin copolymer using metallocene catalyst systems
TW291486B (zh) 1992-12-17 1996-11-21 Exxon Chemical Patents Inc
IL107927A0 (en) 1992-12-17 1994-04-12 Exxon Chemical Patents Inc Oil soluble ethylene/1-butene copolymers and lubricating oils containing the same
GB9400417D0 (en) * 1994-01-11 1994-03-09 Bp Chemicals Additives Lubricating oil composition
US5777025A (en) 1996-02-09 1998-07-07 Exxon Chemical Patents Inc. Process for preparing polyalkenyl substituted C4 to C10 dicarboxylic acid producing materials
US5891953A (en) 1996-02-09 1999-04-06 Exxon Chemical Patents Inc Process for preparing polyalkenyl substituted mono- and dicarboxylic acid producing materials (PT-1302)
CA2277469C (en) * 1997-11-13 2005-07-05 Lubrizol Adibis Holdings (Uk) Limited Salicyclic calixarenes and their use as lubricant additives
US6339052B1 (en) * 2000-06-30 2002-01-15 Indian Oil Corporation Limited Lubricant compositions for internal combustion engines
JP2005501126A (ja) * 2001-08-24 2005-01-13 ザ　ルブリゾル　コーポレイション フェノール単位およびサリチル酸単位を含有する直鎖化合物
US7956022B2 (en) 2005-07-29 2011-06-07 Chevron Oronite Company Llc Low sulfur metal detergent-dispersants
JP2010500453A (ja) 2006-08-07 2010-01-07 ザ ルブリゾル コーポレイション 内燃機関を潤滑する方法
EP2132287A1 (en) 2007-03-30 2009-12-16 BP p.l.c. Lubrication methods
US9127229B2 (en) * 2009-07-24 2015-09-08 Cherron Oronite Technology B.V. Trunk piston engine lubricating oil compositions
US8349776B2 (en) * 2009-09-29 2013-01-08 Chevron Oronite Company Llc Trunk piston engine lubricating oil compositions
EP2390306B1 (en) * 2009-12-01 2019-08-14 Infineum International Limited A lubricating oil composition
EP2584025A1 (en) * 2011-10-21 2013-04-24 Infineum International Limited Lubricating oil composition
ES2586531T3 (es) * 2012-11-21 2016-10-17 Infineum International Limited Lubricación de motor marino

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1996026995A1 (en) * 1995-02-28 1996-09-06 Bp Chemicals (Additives) Limited Lubricating oil compositions
CN101407742A (zh) * 2007-10-09 2009-04-15 英菲诺姆国际有限公司 润滑油组合物
CN102365352A (zh) * 2009-04-07 2012-02-29 英菲诺姆国际有限公司 船用发动机润滑
CN102414301A (zh) * 2009-05-01 2012-04-11 英菲诺姆国际有限公司 船舶发动机润滑
CN102031183A (zh) * 2009-09-29 2011-04-27 雪佛龙奥伦耐技术有限责任公司 用于船用两冲程发动机的系统油配方
US20120103303A1 (en) * 2010-10-28 2012-05-03 Hartley Joseph P Marine engine lubrication

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
关子杰等: "《润滑油应用技术问答》", 30 June 2012, 中国石化出版社 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114829558A (zh) * 2019-12-20 2022-07-29 路博润公司 含有来源于腰果壳液的洗涤剂的润滑剂组合物
CN114829558B (zh) * 2019-12-20 2023-11-17 路博润公司 含有来源于腰果壳液的洗涤剂的润滑剂组合物
CN113249157A (zh) * 2020-02-13 2021-08-13 中国石油化工股份有限公司 黏度指数改进剂及其制备方法、用途

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