ES2712955T3

ES2712955T3 - Lubricación de motor marino

Info

Publication number: ES2712955T3
Application number: ES13184408T
Authority: ES
Inventors: Robert Glass; Helen Bishop; Agata Checinska
Original assignee: Infineum International Ltd
Current assignee: Infineum International Ltd
Priority date: 2012-11-02
Filing date: 2013-09-13
Publication date: 2019-05-16
Anticipated expiration: 2033-09-13
Also published as: CN103805311A; SG2013081369A; JP2014091834A; KR20140057171A; KR102156944B1; EP2727984B1; US20140128301A1; AU2013251257B2; CA2831948A1; CA2831948C; JP6352615B2; EP2727984A1; AU2013251257A1

Abstract

Una composición de aceite lubricante del sistema para un motor marino de encendido por compresión de cruceta de dos tiempos, teniendo la composición un TBN de menos de 10, medido según la norma ASTM D2896, y que comprende, o se elabora por mezcla de: (A) un aceite de viscosidad lubricante, en una cantidad del 50 % en masa o más de la composición, que contiene un 50 % en masa o más de un aceite base que contiene más del o igual al 90 % de hidrocarburos saturados y menos del o igual al 0,03 % de azufre, o una mezcla de los mismos; (B) un metal sobrebasificado, soluble en aceite, tal como detergente de salicilato de alquilo de calcio, en una cantidad del 0,1 al 10, preferiblemente del 1 al 8 % en masa; y (C) en una cantidad del 0,1 al 10, preferiblemente del 1 al 8 % en masa, un anhídrido de ácido carboxílico sustituido con polialquenilo soluble en aceite, derivándose el, o al menos un, grupo polialquenilo de un polialqueno con un peso molecular promedio en número de desde 200 a 3.000.

Description

DESCRIPCION

Lubricacion de motor marino

Campo de la invencion

Esta invencion se refiere a la lubricacion del aceite del sistema de un motor marino de encendido por compresion de cruceta de dos tiempos. Esta invencion se refiere a un aceite del sistema para un motor marino de encendido por compresion de cruceta de dos tiempos.

Antecedentes de la invencion

Los motores diesel marinos de dos tiempos son motores de encendido por compresion en los que cada vastago de piston esta conectado al ciguenal por un cojinete de cruceta. Estos motores estan lubricados por dos lubricantes separados: el aceite de los cilindros y el aceite del sistema. El aceite de los cilindros es un lubricante "de un solo paso" que se quema en la camara de combustion, drenandose el exceso del aceite de los cilindros a traves del conducto del aceite de los cilindros. El carter del motor se lubrica con el aceite del sistema, que lubrica los cojinetes y los ejes, y tambien refrigera la parte interior del piston.

Debido a la baja tension a la que esta sometido, no se cambia el aceite del sistema. Este debe ser capaz de hacer frente a la contaminacion derivada del aceite de drenaje de los cilindros que pasa a traves de la caja de la empaquetadura; los aceites del sistema mezclados con aceites base del Grupo I son capaces de hacer frente a esta contaminacion. Sin embargo, se ha demostrado que los aceites base de hidrocarburos saturados superiores (tales como los del Grupo II) son perjudiciales con respecto a la dispersion de los asfaltenos, que se pueden depositar en la parte inferior de los pistones y en el carter. Esto constituye un problema en el diseno de lubricantes del sistema que se mezclan con aceites base de hidrocarburos saturados superiores.

El documento US WO 2008/119936 A1 ('936) describe la lubricacion del sistema y menciona aceites base del Grupo I y del Grupo II para aceites del sistema. Tambien describe el uso de una mezcla de detergentes de salicilato de alquilo de calcio en un aceite del sistema. Sin embargo, no ejemplifica el uso de aceites base del Grupo II ni menciona el problema anterior con respecto a los aceites base del Grupo II.

El documento US 2011/0077182 describe aceites del sistema de motores marinos que comprenden al menos un acido carboxflico hidroxiaromatico sustituido con alquilo en donde al menos el 50 % en moles de los grupos alquilo son C20 o superior.

Sumario de la invencion

La invencion se refiere a mejorar el problema anterior incorporando un anhndrido de acido carboxflico sustituido con polialquenilo en un aceite del sistema que contiene salicilato mezclado con un aceite base de hidrocarburos saturados superiores. El uso de tales anhndridos o fenoles no se describe en el documento '936. El Documento de Patente de Numero WO 2008/021737 A2 ('737) describe el uso de tales anhndridos en lubricantes marinos, pero no menciona la lubricacion del sistema. El documento menciona los detergentes de salicilato, pero solo ejemplifica detergentes de sulfonato/fenato.

Un primer aspecto de la invencion es una composicion de aceite lubricante del sistema (es decir, un aceite del sistema) para un motor marino de encendido por compresion de cruceta de dos tiempos, teniendo la composicion un TBN (por sus siglas en ingles) de menos de 10, medido segun la norma ASTM D2896, preferiblemente de 5 a 9, y que comprende, o se realiza mezclando:

(A) un aceite de viscosidad lubricante, en una cantidad del 50 % en masa o mas de la composicion, que contiene un 50 % en masa o mas de un aceite base que contiene mas del o igual al 90 % de hidrocarburos saturados y menos del o igual al 0,03 % de azufre, o una mezcla de los mismos;

(B) un detergente de salicilato de alquilo de metal sobrebasificado, soluble en aceite, en una cantidad del 0,1 al 10, preferiblemente del 1 al 8 % en masa; y

(C) en una cantidad del 0,1 al 10, preferiblemente del 1 al 8 % en masa, un anhndrido de acido carboxflico sustituido con polialquenilo soluble en aceite, derivandose el, o al menos un, grupo polialquenilo de un polialqueno con un peso molecular promedio en numero de desde 200 a 3.000.

Un segundo aspecto de la invencion es un metodo para proporcionar lubricacion del sistema a un motor marino de encendido por compresion de cruceta de dos tiempos, que comprende lubricar el carter del motor con una composicion de aceite lubricante del sistema del primer aspecto de la invencion.

Un tercer aspecto de la invencion es una combinacion del carter de un motor marino de encendido por compresion de cruceta de dos tiempos y una composicion de aceite lubricante del sistema del primer aspecto de la invencion.

Un cuarto aspecto de la invencion es el uso de detergente (B) como se define y en la cantidad dada en el primer aspecto de la invencion en combinacion con un antudrido de acido carbox^lico sustituido con polialquenilo (C) como se define y en la cantidad dada en el primer aspecto de la invencion en una composicion de aceite lubricante del sistema para un motor marino de encendido por compresion de cruceta de dos tiempos, cuya composicion tiene un TBN (por sus siglas en ingles) de menos de 10, medido segun la norma ASTM D2896, y cuya composicion comprende un aceite de viscosidad lubricante en una cantidad importante y contiene un 50 % en masa o mas de un aceite base que contiene mas del o igual al 90 % de hidrocarburos saturados y menos del o igual al 0,03 % de azufre, o una mezcla de los mismos, para mejorar la dispersion de los asfaltenos durante el funcionamiento del motor, alimentado por un fueloil pesado, y su lubricacion del sistema por la composicion, en comparacion con un funcionamiento analogo cuando se usa la misma la cantidad de (B) en ausencia de (C).

En esta especificacion, las siguientes palabras y expresiones, si y cuando se usan, tienen el significado que se describe a continuacion:

"ingredientes activos" o "(a.i., por sus siglas en ingles)" se refiere al material aditivo que no es diluyente o disolvente; "que comprende" o cualquier palabra relacionada especifica la presencia de caractensticas, etapas, o integrantes o componentes establecidos, pero no excluye la presencia o la adicion de una o mas de otras caractensticas, etapas, integrantes, componentes o grupos de los mismos; las expresiones “consiste en” o “consiste esencialmente en” o similares se pueden incluir en “comprende” o similares, en donde “consiste esencialmente en” permite la inclusion de sustancias que no afectan materialmente a las caractensticas de la composicion a la que se aplica;

"cantidad importante" significa un 50 % en masa o mas de una composicion;

"cantidad menor" significa menos del 50 % en masa de una composicion;

"TBN" significa el numero total de base medido por la norma ASTM D2896.

Ademas, en esta especificacion, si y cuando se usa:

"contenido de calcio" es segun lo medido por la norma ASTM 4951;

"contenido de fosforo" es segun lo medido por la norma ASTM D5185;

"contenido de ceniza sulfatada" es segun lo medido por la norma ASTM D874;

"contenido de azufre" es segun lo medido por la norma ASTM D2622;

"KV100" significa viscosidad cinematica a 100°C, medido por la norma ASTM D445.

Ademas, se entendera que los diversos componentes usados, tanto esenciales como optimos y habituales, pueden reaccionar bajo las condiciones de formulacion, almacenamiento o uso, y que la invencion tambien proporciona el producto obtenible u obtenido como resultado de cualquier reaccion de este tipo.

Ademas, se entiende que cualesquiera lfmites superior e inferior de cantidad, intervalo y relacion establecidos en la presente invencion se pueden combinar independientemente.

Descripcion detallada de la invencion

A continuacion, se discutiran ahora con mas detalle las caractensticas de la invencion.

Aceite de viscosidad lubricante (A)

Los aceites lubricantes pueden variar en viscosidad desde aceites minerales destilados ligeros hasta aceites lubricantes pesados. En general, la viscosidad del aceite vana de 2 a 40 mm2/s, medida a 100°C.

Aceites naturales incluyen aceites animales y aceites vegetales (por ejemplo, aceite de ricino, aceite de manteca de cerdo); aceites lfquidos del petroleo y aceites minerales hidrorefinados, tratados con disolventes o tratados con acidos de los tipos parafrnicos, naftenicos, y mixtos parafrnicos-naftenicos. Tambien sirven como aceites base utiles los aceites de viscosidad lubricante derivados del carbon o del esquisto bituminoso.

Aceites lubricantes sinteticos incluyen aceites hidrocarbonados y aceites hidrocarbonados sustituidos con halogeno, tales como olefinas polimerizadas e interpolimerizadas (por ejemplo, polibutilenos, polipropilenos, copolfmeros de propileno-isobutileno, polibutilenos clorados, poli(l-hexenos), poli(l-octenos), poli(l-decenos)); alquibencenos (por ejemplo, dodecilbencenos, tetradecilbencenos, dinonilbencenos, di(2-etilhexil)bencenos); polifenilos (por ejemplo, bifenilos, terfenilos, polifenoles alquilados); y difenil eteres alquilados y difenil sulfuros alquilados y derivados, analogos y homologos de los mismos.

Polfmeros e interpolfmeros de oxido de alquileno y sus derivados en los que los grupos hidroxilo terminales se han modificado por esterificacion, eterificacion, etc., constituyen otra clase de aceites lubricantes sinteticos conocidos. Estos estan ejemplificados por polfmeros de polioxialquileno preparados por polimerizacion de oxido de etileno u oxido de propileno, y los eteres de alquilo y de arilo de poKmeros de polioxialquileno (por ejemplo, metil-poliiso-propilenglicol eter con un peso molecular de 1.000 o difenil eter de poli-etilenglicol con un peso molecular de 1.000 a 1.500); y esteres de mono- y policarboxflicos de los mismos, por ejemplo, los esteres de acido acetico, esteres de acidos grasos de C3-C8mixtos, y diester de oxoacidos de C13 y de tetraetilenglicol.

Otra clase adecuada de aceites lubricantes sinteticos comprende los esteres de acidos dicarboxflicos (por ejemplo, acido ftalico, acido succmico, acidos alquil succmicos y acidos alquenil succmicos, acido maleico, acido azelaico, acido suberico, acido sebacico, acido fumarico, acido adfpico, d ^e ro del acido linoleico, acido malonico, acidos alquil malonicos, acidos alquenil malonicos) con una variedad de alcoholes (por ejemplo, alcohol butilico, alcohol hex^lico, alcohol dodedlico, alcohol 2-etilhex^lico, etilenglicol, monoeter del dietilenglicol, propilenglicol). Ejemplos espedficos de tales esteres incluyen adipato de dibutilo, sebacato de di(2-etilhexilo), fumarato de di-n-hexilo, sebacato de dioctilo, azelato de diisooctilo, azelato de diisodecilo, ftalato de dioctilo, ftalato de didecilo, sebacato de dieicosilo, el 2-etilhexil diester del dfmero del acido linoleico, y el ester complejo formado por la reaccion de un mol de acido sebacico con dos moles de tetraetilenglicol y dos moles de acido 2-etilhexanoico.

Esteres utiles como aceites sinteticos tambien incluyen los fabricados a partir de acidos monocarboxflicos de C5 a C12 y polioles y esteres de poliol tales como neopentilglicol, trimetilolpropano, pentaeritritol, dipentaeritritol y tripentaeritritol.

Aceites a base de silicio, tales como los aceites de polialquil-, poliaril-, polialcoxi- o poliariloxisilicona y aceites de silicato comprenden otra clase util de lubricantes sinteticos; dichos aceites incluyen silicato de tetraetilo, silicato de tetraisopropilo, silicato de tetra-(2-etilhexilo), silicato de tetra-(4-metil-2-etilhexilo), silicato de tetra-(p-terc-butil-fenilo), hexa-(4-metil)-2-etilhexil)disiloxano, poli(metil)siloxanos y poli(metilfenil)siloxanos. Otros aceites lubricantes sinteticos incluyen esteres lfquidos de acidos que contienen fosforo (por ejemplo, fosfato de tricresilo, fosfato de trioctilo, ester dietflico del acido decilfosfonico), y tetrahidrofuranos polimericos.

En los lubricantes de la presente invencion se pueden usar aceites no refinados, refinados, y re-refinados. Aceites no refinados son aquellos obtenidos directamente a partir de una fuente natural o sintetica sin un tratamiento de purificacion adicional. Por ejemplo, un aceite de esquisto de petroleo obtenido directamente a partir de operaciones de autoclave; aceite de petroleo obtenido directamente a partir de destilacion; o aceite de ester obtenido directamente a partir de la esterificacion y usado sin tratamiento adicional, son aceites no refinados. Los aceites refinados son similares a los aceites sin refinar, excepto que el aceite se trata en una o mas etapas de purificacion para mejorar una o mas propiedades. Muchas de estas tecnicas de purificacion, tales como la destilacion, la extraccion con disolventes, la extraccion con acido o base, la filtracion y la percolacion, son conocidas por los expertos en la tecnica. Los aceites re-refinados se obtienen mediante procesos similares a los usados para proporcionar aceites refinados, pero comienzan con el aceite que ya se ha puesto en servicio. Dichos aceites re-refinados tambien se conocen como aceites recuperados o reprocesados y, a menudo, se someten a un procesamiento adicional usando tecnicas para eliminar los aditivos usados y los productos de descomposicion del aceite.

La publicacion del American Petroleum Institute (API, por sus siglas en ingles), "Engine Oil Licensing and Certification System", del Industry Services Department, Decimocuarta edicion, Diciembre de 1996, Adenda 1, de Diciembre de 1998, clasifica los aceites base de la siguiente manera:

(a) Los aceites base del Grupo I contienen menos del 90 por ciento de hidrocarburos saturados y/o mas del 0,03 por ciento de azufre y tienen un mdice de viscosidad mayor de o igual a 80 y menor de 120 usando los metodos de prueba especificados en la Tabla E-1.

(b) Los aceites base del Grupo II contienen mas del o igual al 90 por ciento de hidrocarburos saturados y menos del o igual al 0,03 por ciento de azufre y tienen un mdice de viscosidad mayor de o igual a 80 y menor de 120 usando los metodos de prueba especificados en la Tabla E-1.

(c) Los aceites base del Grupo III contienen mas del o igual al 90 por ciento de hidrocarburos saturados y menos del o igual al 0,03 por ciento de azufre y tienen un mdice de viscosidad mayor de o igual a 120 usando los metodos de prueba especificados en la Tabla E-1.

(d) Los aceites base del Grupo IV son polialfaolefinas (PAO).

(e) Los aceites base del Grupo V incluyen todas los demas aceites base no incluidos en el Grupo I, II, III, o IV.

A continuacion, se tabulan los metodos analfticos para el aceite base:

Tabla E-1

A modo de ejemplo, la presente invencion abarca los aceites base del Grupo II, del Grupo III, y del Grupo IV, y tambien los aceites base derivados de hidrocarburos sintetizados por el proceso de Fischer-Tropsch. En el proceso de Fischer-Tropsch, primero se genera gas de smtesis que contiene monoxido de carbono e hidrogeno (o "syngas") y luego se convierte en hidrocarburos usando un catalizador de Fischer-Tropsch. Estos hidrocarburos tfpicamente requieren un procesamiento adicional para ser utiles como un aceite base. Por ejemplo, pueden, mediante metodos conocidos en la tecnica, ser hidroisomerizados; hidrocraqueados e hidroisomerizados; desparafinados; o hidroisomerizados y desparafinados. El gas de smtesis, por ejemplo, se puede hacer a partir de gas tal como gas natural u otros hidrocarburos gaseosos mediante reformado con vapor, donde el aceite base se puede denominar aceite base de gas a lfquido ("GTL"); o a partir de gasificacion de biomasa, donde el aceite base se puede denominar aceite base de biomasa a lfquido ("BTL" o "BMTL"); o a partir de la gasificacion de carbon, donde el aceite base se puede denominar aceite base de carbon a lfquido ("CTL").

Como se indico, el aceite de viscosidad lubricante en esta invencion contiene un 50 % en masa o mas del aceite base definido o de una mezcla de los mismos. Preferiblemente, contiene un 60, tal como un 70, un 80, o un 90 % en masa o mas del aceite base definido o de una mezcla del mismo. El aceite de viscosidad lubricante puede ser sustancialmente todo el aceite base definido o una mezcla del mismo. El aceite base puede ser, por ejemplo, un aceite base del Grupo II, del Grupo III, o del Grupo IV.

Detergente de salicilato de alquilo metalico (B)

Un detergente metalico es un aditivo a base de los llamados "jabones" metalicos, es decir, sales metalicas de compuestos organicos acidos, a veces denominados tensioactivos. Generalmente comprenden una cabeza polar con una larga cola hidrofoba. Los detergentes metalicos sobrebasificados, que comprenden detergentes metalicos neutralizados como la capa exterior de una micela debase metalica (por ejemplo, carbonato), se pueden proporcionar al incluir grandes cantidades de base metalica haciendo reaccionar un exceso de una base metalica, como un oxido o hidroxido, con un gas acido tal como el dioxido de carbono.

En la presente invencion, (B) es un metal sobrebasificado, tal como salicilato sustituido con alquilode calcio.

Dicho detergente, donde el metal es calcio, tiene tfpicamente la estructura mostrada:

en donde R es un grupo alquilo lineal. Puede haber mas de un grupo R unido al anillo de benceno. El grupo COO' puede estar en la posicion orto, meta o para con respecto al grupo hidroxilo; se prefiere la posicion orto. El grupo R puede estar en la posicion orto, meta o para con respecto al grupo hidroxilo.

Los acidos salidlicos se preparan tfpicamente mediante la carboxilacion, mediante el proceso de Kolbe-Schmitt, de fenoxidos, y en ese caso, generalmente se obtendran (normalmente en un diluyente) en mezcla con fenol no carboxilado. Los acidos salidlicos pueden ser no sulfurados o sulfurados, y pueden estar modificados qmmicamente y/o contener sustituyentes adicionales. Los procedimientos para la sulfuracion de un acido alquil salicilico son bien conocidos por los expertos en la tecnica, y se describen, por ejemplo, en el Documento de Patente de los EE.UU de Numero US 2007/0027057.

Los grupos alquilo contienen ventajosamente de 5 a 100, preferiblemente de 9 a 30, especialmente de 14 a 24, atomos de carbono.

El termino "sobrebasificado" se usa generalmente para describir detergentes metalicos en los que la relacion del numero de equivalentes del resto metalico al numero de equivalentes del resto acido es mayor de uno. El termino 'infra-basificado' se usa para describir detergentes metalicos en los que la relacion de equivalentes de resto metalico a resto acido es mayor de 1, y de hasta aproximadamente 2.

Por "sal de calcio sobrebasificada de tensioactivos" se entiende un detergente sobrebasificado en el que los cationes metalicos de la sal metalica insoluble en aceite son esencialmente cationes de calcio. En la sal metalica insoluble en aceite pueden estar presentes pequenas cantidades de otros cationes, pero tfpicamente al menos el 80, mas tipicamente al menos el 90, por ejemplo, al menos el 95 % en moles, de los cationes en la sal metalica insoluble en aceite, son iones de calcio. Se pueden derivar cationes distintos del calcio, por ejemplo, a partir del uso en la fabricacion del detergente sobrebasificado de una sal tensioactiva en la que el cation es un metal distinto del calcio. Preferiblemente, la sal metalica del tensioactivo tambien es calcio.

Los detergentes metalicos sobrebasificados carbonatados tipicamente comprenden nanopartfculas amorfas. Ademas, hay descripciones de aceites base nanoparticulados que comprenden carbonato en las formas de calcita cristalina y de vaterita.

La basicidad de los detergentes se puede expresar como un numero total de base (TBN, por sus siglas en ingles). Un numero total de base es la cantidad de acido necesaria para neutralizar toda la basicidad del material sobrebasificado El TBN se puede medir usando la norma ASTM D2896 o un procedimiento equivalente. El detergente puede tener un TBN bajo (es decir, un TBN de menos de 50), un TBN medio (es decir, un TBN de 50 a 150) o un TBN alto (es decir, un TBN de mas de 150, tal como 150-500). La basicidad tambien se puede expresar como mdice de basicidad (BI, por sus siglas en ingles), que es la relacion molar de la base total al jabon total en el detergente sobrebasificado.

La tasa de tratamiento del aditivo (B) en la composicion de aceite lubricante esta en el intervalo de 0,1 a 10, preferiblemente de 0,5 a 9, mas preferiblemente de 1 a 8, incluso mas preferiblemente 1-6 % en masa.

Anhudrido de acido carboxflico sustituido con polialquenilo (C)

El anhfdrido puede ser mono o policarboxflico, preferiblemente dicarboxflico. El grupo polialquenilo tiene preferiblemente de 8 a 400, tal como de 8 a 100, atomos de carbono.

Las formulas generales de anhudridos ejemplares se pueden representar como

donde R1 representa un grupo polialquenilo lineal o ramificado de Ca a C100:

El resto polialquenilo puede tener un peso molecular promedio en numero de desde 200 a 3.000, preferiblemente de 350 a 950.

Hidrocarburos o polfmeros adecuados empleados en la formacion de los anhfdridos de la presente invencion para generar los restos de polialquenilo incluyen homopolfmeros, interpolfmeros o hidrocarburos de bajo peso molecular. Una familia de tales polfmeros comprende polfmeros de etileno y/o al menos una alfa-olefina de C3 a C28 con la formula H2C=CHR1 en donde R1 es un radical alquilo de cadena lineal o ramificada que comprende de 1 a 26 atomos de carbono y en donde el polfmero contiene insaturacion carbono a carbono, preferiblemente un alto grado de insaturacion etenilideno terminal. Preferiblemente, tales polfmeros comprenden interpolfmeros de etileno y al menos una alfa-olefina de la formula anterior, en donde R1 es alquilo de desde 1 a 18 atomos de carbono, y mas preferiblemente es alquilo de desde 1 a 8 atomos de carbono, y mas preferiblemente todavfa de desde 1 a 2 atomos de carbono. Por lo tanto, monomeros y comonomeros de alfa-olefina utiles incluyen, por ejemplo, propileno, 1-buteno, 1-hexeno, 1-octeno, 4-metil-1-penteno, 1-deceno, 1-dodeceno, 1-trideceno, 1-tetradeceno, 1-pentadeceno, 1-hexadeceno, 1-heptadeceno, 1-octadeceno, 1-nonadeceno, y mezclas de los mismos (por ejemplo, mezclas de propileno y 1-buteno, y similares). Ejemplos de tales polfmeros son homopolfmeros de propileno, homopolfmeros de 1-buteno, copolfmeros de etileno-propileno, copolfmeros de etileno-1-buteno, copolfmeros de propileno-buteno y similares, en donde el polfmero contiene al menos alguna insaturacion terminal y/o interna. Polfmeros preferidos son copolfmeros insaturados de etileno y propileno, y de etileno y 1-buteno. Los interpolfmeros pueden contener una cantidad menor, por ejemplo, del 0,5 al 5 % en moles de un comonomero de diolefina no conjugada de C4 a C18. Sin embargo, se prefiere que los polfmeros comprendan solo homopolfmeros de alfa-olefina, interpolfmeros de comonomeros de alfa-olefina e interpolfmeros de comonomeros de etileno y alfa-olefina. El contenido molar de etileno de los polfmeros empleados esta preferiblemente en el intervalo del 0 al 80 %, y mas preferiblemente del 0 al 60 %. Cuando se emplean propileno y/o 1-buteno como comonomero(s) con etileno, el contenido de etileno de dichos copolfmeros es lo mas preferiblemente entre el 15 y el 50 %, aunque pueden estar presentes contenidos de etileno mayores o menores.

Estos polfmeros se pueden preparar por polimerizacion de un monomero de alfa-olefina, o de mezclas de monomeros de alfa-olefina, o de mezclas que comprenden etileno y al menos un monomero de alfa-olefina de C3 a C28, en presencia de un sistema catalizador que comprende al menos un metaloceno (por ejemplo, un compuesto de metal de transicion-ciclopentadienilo) y un compuesto de alumoxano. Usando este proceso se puede proporcionar un polfmero en el que el 95 % o mas de las cadenas polimericas poseen insaturacion del tipo etenilideno terminal. El porcentaje de cadenas polimericas que exhiben insaturacion etenilideno terminal se puede determinar por analisis espectroscopico de FTIR (por sus siglas en ingles), titulacion, o RMN C13 Los interpoKmeros de este ultimo tipo se pueden caracterizar por la formula POLY-C(R1)=CH2 en donde R1 es alquilo de Ci a C26, preferiblemente alquilo de Ci a Ci8, mas preferiblemente alquilo de Ci a C8, y lo mas preferiblemente alquilo de Ci a C2, (por ejemplo, metilo o etilo) y en donde POLY representa la cadena de polfmero. La longitud de la cadena del grupo alquilo R1 variara dependiendo del(de los) comonomero(s) seleccionado(s) para su uso en la polimerizacion. Una cantidad menor de las cadenas polimericas puede contener etenil terminal, por ejemplo, vinilo, insaturacion, es decir, POLY-CH=CH2, y una parte de los polfmeros puede contener monoinsaturacion interna, por ejemplo, POLY-CH=CH(R1), en donde R1 es como se define arriba. Estos interpolfmeros terminalmente insaturados se pueden preparar mediante la qmmica conocida del metaloceno, y tambien se pueden preparar como se describe en los Documentos de Patente de los EE.UU. de Numeros 5.498.809; 5.663.130; 5.705.577; 5.814.715; 6.022.929 y 6.030.930.

Otra clase util de polfmeros son los polfmeros preparados por polimerizacion cationica de isobuteno, estireno, y similares. Polfmeros comunes de esta clase incluyen poliisobutenos obtenidos por polimerizacion de una corriente de refinena de C4 con un contenido de buteno de aproximadamente el 35 a aproximadamente el 75 % en masa, y un contenido de isobuteno de aproximadamente el 30 a aproximadamente el 60 % en masa, en presencia de un catalizador de acido de Lewis, tal como tricloruro de aluminio o trifluoruro de boro. Una fuente preferida de monomero para fabricar poli-n-butenos son las corrientes de alimentacion de petroleo tales como el Refinado II. Estas corrientes de alimentacion se describen en la tecnica tal como en el Documento de Patente de los EE.UU. de Numero 4.952.739. El poliisobutileno es la cadena principal mas preferida de la presente invencion porque esta facilmente disponible mediante polimerizacion cationica a partir de corrientes de buteno (por ejemplo, usando catalizadores de AlCh o de BF3). Dichos poliisobutilenos generalmente contienen insaturacion residual en cantidades de aproximadamente un doble enlace etilenico por cadena de polfmero, posicionada a lo largo de la cadena. Una realizacion preferida usa poliisobutileno preparado a partir de una corriente de isobutileno puro o de una corriente de Refinado I para preparar polfmeros de isobutileno reactivos con olefinas vinilideno terminales. Preferiblemente, estos polfmeros, denominados como poliisobutileno altamente reactivo (HR-PIB, por sus siglas en ingles), tienen un contenido de vinilideno terminal de al menos el 65 %, por ejemplo, el 70 %, mas preferiblemente al menos el 80 %, mas preferiblemente, al menos el 85 %. La preparacion de tales polfmeros se describe, por ejemplo, en el Documento de Patente de los EE.UU. de Numero 4.152.499. Se conoce el HR-PIB (por sus siglas en ingles), y el HR-PIB (por sus siglas en ingles) esta disponible comercialmente con los nombres comerciales Glissopal™ (de BASF) y Ultravis™ (de BP-Amoco).

Polfmeros de poliisobutileno que se pueden emplear generalmente se basan en una cadena de hidrocarburo de desde 400 a 3.000 atomos de carbono. Se conocen metodos para fabricar poliisobutileno. El poliisobutileno se puede funcionalizar mediante halogenacion (por ejemplo, cloracion), mediante la reaccion "ene" termica, o mediante injerto de radicales libres usando un catalizador (por ejemplo, peroxido), como se describe a continuacion.

Para producir (C), la cadena principal de polfmero o el hidrocarburo puede estar funcionalizado con restos productores de anhudrido carboxflico selectivamente en sitios de insaturacion carbono a carbono en las cadenas del polfmero o en las cadenas del hidrocarburo, o al azar a lo largo de las cadenas usando cualquiera de los tres procesos mencionados anteriormente o combinaciones de los mismos, en cualquier secuencia.

Los procesos para hacer reaccionar hidrocarburos polimericos con antudridos carboxflicos insaturados y la preparacion de derivados a partir de tales compuestos se describen en los Documentos de Patente de los EE.UU. de Numeros 3.087.936; 3.172.892; 3.215.707; 3.231.587; 3.272.746; 3.275.554; 3.381.022; 3.442.808; 3.565.804; 3.912.764; 4.110.349; 4.234.435; 5.777.025; 5.891.953; asf como en los Documentos de Patente de Numeros EP 0 382 450 B1; CA-1.335.895 y GB-A-1.440.219. El polfmero o hidrocarburo se puede funcionalizar con restos de antudrido de acido carboxflico haciendo reaccionar el polfmero o el hidrocarburo en condiciones que dan como resultado la adicion de restos o agentes funcionales, es decir, acido, anhfdrido, sobre las cadenas de polfmero o de hidrocarburo, principalmente en sitios de insaturacion de carbono-carbono (tambien conocida como insaturacion etilenica u olefrnica) usando el proceso de funcionalizacion asistida por halogeno (por ejemplo, cloracion) o la reaccion “ene” termica.

La funcionalizacion selectiva se puede lograr mediante halogenacion, por ejemplo, clorando o bromando el polfmero de a-olefina insaturado hasta aproximadamente del 1 al 8 % en masa, preferiblemente del 3 al 7 % en masa de cloro, o bromo, basado en el peso del polfmero o del hidrocarburo, haciendo pasar cloro o bromo a traves del polfmero a una temperatura de 60 a 250°C, preferiblemente de 110 a 160°C, por ejemplo, de 120 a 140°C, durante aproximadamente de 0,5 a 10, preferiblemente de 1 a 7 horas. El polfmero o hidrocarburo halogenado (de aqu en adelante la cadena principal) luego se hace reaccionar con suficiente reactivo monoinsaturado capaz de anadir el numero requerido de restos funcionales a la cadena principal, por ejemplo, reactivo carboxflico monoinsaturado, de 100 a 250°C, generalmente aproximadamente de 180°C a 235°C, durante aproximadamente de 0,5 a 10, por ejemplo, de 3 a 8 horas, de tal manera que el producto obtenido contendra el numero deseado de moles del reactivo carboxflico monoinsaturado por mol de cadenas principales halogenadas. Alternativamente, la cadena principal y el reactivo carboxflico monoinsaturado se mezclan y se calientan mientras se anade cloro al material caliente.

Mientras que la cloracion normalmente ayuda a aumentar la reactividad de los polfmeros de olefina de partida con el reactivo funcionalizante monoinsaturado, esta no es necesaria con algunos de los polfmeros o hidrocarburos contemplados para su uso en la presente invencion, particularmente con aquellos polfmeros o hidrocarburos preferidos que poseen un alto contenido de enlace terminal y reactividad . Por lo tanto, preferiblemente, la cadena principal y el reactivo de funcionalidad monoinsaturada, (reactivo carboxflico), se ponen en contacto a una temperatura elevada para provocar que tenga lugar una reaccion "eno" termica inicial. Son conocidas las reacciones eno.

La cadena principal de poKmero o de hidrocarburo se puede funcionalizar mediante la union aleatoria de restos funcionales a lo largo de las cadenas de polfmero mediante una variedad de metodos. Por ejemplo, el polfmero, en disolucion o en forma solida, se puede injertar con el reactivo carboxflico monoinsaturado, como se describe anteriormente, en presencia de un iniciador de radicales libres. Cuando se realiza en disolucion, el injerto tiene lugar a una temperatura elevada en el intervalo de aproximadamente 100 a 260°C, preferiblemente de 120 a 240°C. Preferiblemente, el injerto iniciado por radicales libres se llevana a cabo en una disolucion de aceite lubricante mineral que contenga, por ejemplo, del 1 al 50 % en masa, preferiblemente del 5 al 30 % en masa de polfmero basado en la disolucion de aceite total inicial.

Los iniciadores de radicales libres que se pueden usar son peroxidos, hidroperoxidos, y compuestos azo, preferiblemente aquellos que tienen un punto de ebullicion mayor de aproximadamente 100°C y que se descomponen termicamente dentro del intervalo de temperatura del injerto para proporcionar radicales libres. Representantes de estos iniciadores de radicales libres son azobutironitrilo, 2,5-dimetilhex-3-eno-2, peroxido de 5-bis-terc-butilo y peroxido de cumeno. El iniciador, cuando se usa, se usa tfpicamente en una cantidad de entre el 0,005 % y el 1 % en peso basado en el peso de la disolucion de la mezcla de reaccion. Tfpicamente, el material reactivo carboxflico monoinsaturado mencionado anteriormente y el iniciador de radicales libres se usan en una relacion en peso que vana de desde aproximadamente 1,0:1 a 30:1, preferiblemente de 3:1 a 6:1. El injerto se lleva a cabo preferiblemente en una atmosfera inerte, tal como bajo una capa de nitrogeno. El polfmero injertado resultante se caracteriza por tener restos de acido carboxflico (o su derivado) unidos al azar a lo largo de las cadenas de polimero: entendiendose, por supuesto, que algunas de las cadenas de polfmero permanecen sin injertar. El injerto por radicales libres descrito anteriormente se puede usar para otros polfmeros e hidrocarburos de la presente invencion.

Reactantes monoinsaturados preferidos que se usan para funcionalizar la cadena principal comprenden material de acido mono- y dicarboxflico, es decir, material acido o material derivado de acido, que incluye (i) acido dicarboxflico de C4 a C10 monoinsaturado en donde (a) los grupos carboxilo son vicinil, (es decir, localizados en atomos de carbono adyacentes) y (b) al menos uno, preferiblemente ambos, de dichos atomos de carbono adyacentes son parte de dicha monoinsaturacion; (ii) derivados de (i) tales como anhndridos o mono- o diesteres de (i) derivados de alcoholes de C1 a C5; (iii) acido monocarboxflico de C3 a C10 monoinsaturado en donde el doble enlace carbono-carbono esta conjugado con el grupo carboxi, es decir, de la estructura -C=C-CO-; y (iv) derivados de (iii) tales como mono- o diesteres de (iii) derivados de alcoholes de C1 a C5. Tambien se pueden usar mezclas de aceites base carboxflicos monoinsaturados (i)-(iv). Tras la reaccion con la cadena principal, se satura la monoinsaturacion del reactivo carboxflico monoinsaturado. Asf, por ejemplo, el anhndrido maleico se convierte en anhndrido succmico de cadena principal sustituida, y el acido acnlico se convierte en acido propionico de cadena principal sustituida. Ejemplos de tales reactivos carboxflicos monoinsaturados son acido fumarico, acido itaconico, acido maleico, antndrido maleico, acido cloromaleico, anhndrido cloromaleico, acido acnlico, acido metacnlico, acido crotonico, acido cinamico, y esteres de acidos de alquilo inferior (por ejemplo, alquilo de C1 a C4) de los anteriores, por ejemplo, maleato de metilo, fumarato de etilo, y fumarato de metilo.

Para proporcionar la funcionalidad requerida, el reactivo carboxflico monoinsaturado, preferiblemente anhndrido maleico, se usara tfpicamente en una cantidad que vana de aproximadamente la cantidad equimolar a aproximadamente un 100 % en masa en exceso, preferiblemente del 5 al 50 % en masa en exceso, basado en los moles de polfmero o de hidrocarburo. El reactivo carboxflico monoinsaturado en exceso sin reaccionar se puede eliminar del producto dispersante final, por ejemplo, mediante destilacion con arrastre de vapor, por lo general bajo vacfo, si es necesario.

En la presente invencion se describe un fenol alquilado derivado de un lfquido de cascara de anacardo (CNSL, por sus siglas en ingles), tal como cardanol hidrogenado que contiene predominantemente 3-pentadecilfenol.

Una caractenstica estructural caractenstica del alquil fenol derivado del CNSL (por sus siglas en ingles) es la metasustitucion con hidrocarbilo del anillo aromatico donde el sustituyente esta unido al anillo en su primer atomo de carbono (C1). Esta caractenstica estructural no esta disponible por smtesis qrnmica de alquil fenoles, tal como la reaccion de Friedel-Crafts del fenol con olefinas. Esta ultima generalmente proporciona mezclas de orto y para de alquil fenoles (pero solo alrededor el 1 % de meta alquil fenoles), y donde la union del grupo alquilo al anillo aromatico es en el segundo atomo de carbono (C2) o superior.

El cardanol, el producto obtenido por destilacion del CNSL tecnico (por sus siglas en ingles), contiene tfpicamente 3-pentadecilfenol (3 %); 3-(8-pentadecenil) fenol (34-36 %); 3-(8,11-pentadecadienil) fenol (21-22 %); y 3-(8,11,14-pentadecatrienil) fenol (40-41 %), mas una pequena cantidad de 5-(pentadecil) resorcinol (c. 10 %), tambien conocido como cardol. El CNSL tecnico contiene principalmente cardanol mas algo de material polimerizado. Por lo tanto, el cardanol se puede expresar como que contiene cantidades significativas de fenol meta-sustituido con hidrocarbilo lineal, donde el grupo hidrocarbilo tiene la formula C15H25-31, y esta unido al anillo aromatico en su primer atomo de carbono (C1).

Asf, tanto el cardanol como el CNSL tecnico (por sus siglas en ingles) contienen cantidades significativas de material con largas cadenas laterales insaturadas lineales y solo pequenas cantidades de material con largas cadenas laterales saturadas lineales. Una proporcion importante, preferiblemente todo el fenol, contiene material con largas cadenas laterales saturadas lineales. Este ultimo material se puede obtener hidrogenando el cardanol; un ejemplo preferido es el 3-(pentadecil) fenol, donde el grupo pentadecilo es lineal y esta unido al anillo aromatico en su primer atomo de carbono. Puede constituir el 50 o mas, el 60 o mas, el 70 o mas, el 80 o mas, o el 90 o mas, en % en masa del aditivo de la invencion. Puede contener pequenas cantidades de 3-(pentadecil) resorcinol.

La tasa de tratamiento del aditivo (C) en la composicion de aceite lubricante es del 0,1 al 10, preferiblemente del 0,5 al 9, mas preferiblemente del 1 al 8 % en masa.

Co-aditivos

La composicion de aceite lubricante de la invencion puede comprender ademas aditivos diferentes y adicionales de (B) y (C). Dichos aditivos adicionales pueden incluir, por ejemplo, dispersantes sin cenizas, otros detergentes metalicos, agentes antidesgaste, tales como ditiofosfatos de dihidrocarbilo de zinc, antioxidantes y desemulsionantes. En algunos casos, no es necesario proporcionar un dispersante sin cenizas.

Puede ser deseable, aunque no esencial, preparar uno o mas paquetes de aditivos o concentrados que comprendan los aditivos, por lo que los aditivos (B) y (C) se pueden anadir simultaneamente al aceite base para formar la composicion de aceite lubricante. La disolucion del(de los) paquete(s) de aditivos en el aceite lubricante se puede facilitar por disolventes y por mezcla acompanada de un calentamiento suave, pero esto no es esencial. El(Los) paquete(s) de aditivos se formulara(n) normalmente para contener el(los) aditivo(s) en cantidades adecuadas para proporcionar la concentracion deseada, y/o para llevar a cabo la funcion deseada en la formulacion final cuando el(los) paquete(s) de aditivos se combine(n) con una cantidad predeterminada de lubricante base. Asf, los aditivos (B) y (C), segun la presente invencion, se anadiran con pequenas cantidades del aceite base o con otros disolventes compatibles junto con otros aditivos deseables para formar los paquetes de aditivos que contienen los ingredientes activos en una cantidad, basada en el paquete de aditivos, de, por ejemplo, desde el 2,5 al 90, preferiblemente del 5 al 75, lo mas preferiblemente del 8 al 60 % en masa de aditivos en las proporciones adecuadas, siendo el resto el aceite base. Ejemplos

La presente invencion se ilustra, pero no se limita de ninguna manera, a los siguientes ejemplos.

Componentes

Se usaron los siguientes componentes:

Componente (A):

(A1): un aceite base 600 R del Grupo II API de Chevron

(A2): un aceite base del Grupo I API

Componente (B):

(B1): un detergente de salicilato de calcio con un mdice de basicidad de 5,5.

Componente (C):

(C1) un anhfdrido de poliisobuteno succmico ("PIBSA", por sus siglas en ingles) derivado de un poliisobuteno de peso molecular promedio en numero de 950 (72 % de ingredientes activos).

(C2) Cardenol hidrogenado (fenol "CNSI")

(C3) Fenol alquilado de Friedel-Crafts (fenol "SHOP")

HFO: un fueloil pesado, ISO-F-RMK380

Lubricantes del sistema

Selecciones de los componentes anteriores se combinaron para dar un intervalo de composiciones de aceite lubricante del sistema. Algunos de los lubricantes son ejemplos de la invencion y otros son ejemplos de referencia con fines de comparacion. Las composiciones de lubricantes probadas se muestran en las tablas recogidas a continuacion bajo el encabezado “RESULt Ad OS”.

Pruebas

Dispersion de la luz

Los lubricantes de prueba se evaluaron por su dispersion de asfaltenos usando la dispersion de luz segun el Metodo de Reflectancia de Haz Focalizado ("FBRM", por sus siglas en ingles), que predice la aglomeracion de asfaltenos.

El metodo de prueba FBRM (por sus siglas en ingles) se describio en el 7th International Symposium sobre Marine Engineering, Tokio, del 24 al 28 de Octubre de 2.005, y se publico en "The Benefits of the Salicylate Detergents in TPEO Applications with a Variety of Base Stocks", en las Actas del Congreso. Los detalles adicionales se dieron a conocer en el CIMAC Congress, en Viena, del 21 al 24 de Mayo de 2.007, y se publicaron en “Meeting the Challenge of New Base Fluids for the Lubrication of Medium Speed Marine Engines - An Additive Approach” en las Actas del Congreso. En el ultimo documento, se describe que al usar el metodo FBRM (por sus siglas en ingles) es posible obtener resultados cuantitativos para la dispersion de los asfaltenos que predicen el rendimiento de los sistemas de lubricantes en base a aceites base que contienen mas del o menos del 90 % de hidrocarburos saturados, y mas del o menos del 0,03 % de azufre. Las predicciones del rendimiento relativo obtenidas a partir del FBRM (por sus siglas en ingles) se confirmaron mediante pruebas de motores en motores diesel marinos.

La sonda del FBRM (por sus siglas en ingles) contiene cables de fibra optica a traves de los cuales viaja la luz laser para alcanzar la punta de la sonda. En la punta, una optica enfoca la luz laser en un punto pequeno. La optica se gira de manera que el haz focalizado explora una trayectoria circular entre la ventana de la sonda y la muestra. A medida que las partfculas pasan a traves de la ventana, se cruzan con la trayectoria de exploracion, dando lugar a una luz retrodispersada procedente de las partfculas individuales.

El rayo laser de exploracion viaja mucho mas rapido que las partfculas; esto significa que las partfculas son efectivamente estacionarias. A medida que el haz enfocado alcanza un borde de la partfcula, hay un aumento en la cantidad de luz retrodispersada; la cantidad disminuira cuando el haz enfocado alcance el otro borde de la partfcula.

El instrumento mide el tiempo de la retrodispersion aumentada. El penodo de tiempo de la retrodispersion de una partfcula se multiplica por la velocidad de exploracion y el resultado es una distancia o longitud de cuerda. Una longitud de cuerda es una lmea recta entre dos puntos cualesquiera en el borde de una partfcula. Esto se representa como una distribucion de longitud de cuerda, un grafico de numeros de longitudes de cuerda (partfculas) medidas en funcion de las dimensiones de longitud de cuerda en micrometros. A medida que se realizan las mediciones, se pueden calcular y trazar en tiempo real las estadfsticas de una distribucion. El FBRM (por sus siglas en ingles) generalmente mide decenas de miles de cuerdas por segundo, lo que da como resultado una distribucion robusta de longitud de cuerda por numero. El metodo proporciona una medida absoluta de la distribucion del tamano de partfcula de las partfculas de asfaltenos.

La Sonda de Reflexion de Haz Focalizado (FBRM, por sus siglas en ingles), modelo Lasentec D600L se suministro por Mettler Toledo, Leicester, Reino Unido. El instrumento se uso en una configuracion para dar una resolucion de tamano de partfcula de 1 pm a 1 mm. Los datos procedentes del FBRM (por sus siglas en ingles) se pueden presentar de varias maneras. Los estudios han sugerido que se pueden usar los conteos promedio por segundo como una determinacion cuantitativa de la dispersion de los asfaltenos. Este valor es una funcion tanto del tamano promedio como del nivel de aglomerado. En esta solicitud, la tasa de conteo promedio (en todo el intervalo de tamanos) se monitorizo usando un tiempo de medicion de un minuto por lectura durante 30 minutos.

Las formulaciones de lubricantes de prueba se calentaron a 60°C y se agitaron a 400 rpm; cuando la temperatura alcanzo 60°C, se inserto la sonda FBRM (por sus siglas en ingles) en la muestra y se realizaron mediciones durante 30 minutos. Se introdujo una parte alfcuota de fueloil pesado (10 % p/p) en la formulacion del lubricante con agitacion usando un agitador de cuatro cuchillas (a 400 rpm). Se tomo un valor para los conteos promedio por segundo cuando la tasa de conteo habfa alcanzado un valor de equilibrio.

Resultados

En las tablas recogidas a continuacion se resumen los resultados de las pruebas de la FBRM (por sus siglas en ingles), donde los valores de conteo de partfculas mas bajos indican un mejor desempeno.

Tabla 1

Tres lubricantes del sistema que conteman un refuerzo de dispersante que contiene zinc con un 0,5 % de nitrogeno y un 0,95 % de zinc, y un 10 % de HFO. Los lubricantes tambien conteman el detergente de salicilato (B1) a una tasa de tratamiento del 3,8 %. Un primer lubricante comprendfa un aceite base del Grupo I y no PIBSA; el segundo lubricante comprendfa un aceite base del Grupo II y no PIBSA; el tercer lubricante comprendfa un aceite base del Grupo II y PIBSA (C) a una tasa de tratamiento del 7 %.

Los numeros son conteos de partfculas.

Los resultados muestran que, en el aceite del Grupo II, el salicilato ofrece un rendimiento inferior que su uso en el aceite del Grupo I. Sin embargo, la columna de la derecha muestra que la adicion de PIBSA (por sus siglas en ingles) mejora significativamente el rendimiento del salicilato en la medida que es mejor que el lubricante que contiene salicilato del Grupo I.

Tabla 2

Un conjunto de lubricantes del sistema, de 5 BN, que comprendfan un aceite base del Grupo II (A1) y un paquete de salicilato (B1) a una tasa de tratamiento del 2%. El PIBSA (segun la invencion), el fenol CNSl (ejemplo de referencia), y el fenol SHOP (ejemplo de referencia) estaban ausentes o presentes en diferentes cantidades segun lo indicado.

Los resultados muestran que la mejora se produce a la tasa de tratamiento mas baja del 2 %, y que es posible una mejora adicional a tasas de tratamiento mas altas. Cabe senalar que, a mayores tasas de tratamiento, puede aumentar la viscosidad.

Claims

REIVINDICACIONES

1. - Una composicion de aceite lubricante del sistema para un motor marino de encendido por compresion de cruceta de dos tiempos, teniendo la composicion un TBN de menos de 10, medido segun la norma ASTM D2896, y que comprende, o se elabora por mezcla de:

(B) un metal sobrebasificado, soluble en aceite, tal como detergente de salicilato de alquilo de calcio, en una cantidad del 0,1 al 10, preferiblemente del 1 al 8 % en masa; y

(C) en una cantidad del 0,1 al 10, preferiblemente del 1 al 8 % en masa, un antudrido de acido carboxflico sustituido con polialquenilo soluble en aceite, derivandose el, o al menos un, grupo polialquenilo de un polialqueno con un peso molecular promedio en numero de desde 200 a 3.000.

2. - La composicion de aceite lubricante del sistema de la reivindicacion 1, donde el aceite de viscosidad lubricante contiene mas del 60 % en masa de un aceite base que contiene mas del o igual al 90 % de hidrocarburos saturados y menos del o igual al 0,03 % de azufre o una mezcla de los mismos.

3. - La composicion de aceite lubricante del sistema de la reivindicacion 1 o 2, donde el aceite base es un aceite base del Grupo II, del Grupo III, o del Grupo IV.

4. - La composicion de aceite lubricante del sistema de la reivindicacion 1-3, donde (B) esta sustituido con alquilo de C9 a C30.

5. - La composicion de aceite lubricante del sistema de cualesquiera de las reivindicaciones 1-4, donde el sustituyente polialquenilo en (C) tiene de 8 a 400, tal como de 12 a 100, especialmente de 16 a 64, atomos de carbono.

6. - La composicion de aceite lubricante del sistema de cualesquiera de las reivindicaciones 1-5, donde el sustituyente polialquenilo en (C) tiene un peso molecular promedio en numero de desde 350 a 1.000, tal como de 500 a 1.000.

7. - La composicion de aceite lubricante del sistema de cualesquiera de las reivindicaciones 1-6, donde el antudrido de acido carboxflico sustituido con polialquenilo en (C) es un antudrido succmico.

8. - La composicion de aceite lubricante del sistema de la reivindicacion 7, donde (C) es un antudrido de polibuten succmico.

9. - La composicion de aceite lubricante del sistema de una cualesquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde el TBN es mas de 1, preferiblemente mas de 3, aun mas preferiblemente mas de 5.

10. - Un metodo para proporcionar lubricacion del sistema a un motor marino de encendido por compresion de cruceta de dos tiempos, que comprende lubricar el carter del motor con una composicion de aceite lubricante del sistema de cualesquiera de las reivindicaciones 1-9.

11. - Una combinacion del carter de un motor marino de encendido por compresion de cruceta de dos tiempos y una composicion de aceite lubricante del sistema de cualesquiera de las reivindicaciones 1-9.

12. - El uso del detergente (B) como se define y en la cantidad en la reivindicacion 1 en combinacion con un antudrido de acido carboxflico sustituido con polialquenilo (C) como se define y en la cantidad en la reivindicacion 1 en una composicion de aceite lubricante del sistema para un motor marino de encendido por compresion de cruceta de dos tiempos, cuya composicion tiene una TBN de menos de 10, medido segun la norma ASTM D2896, y cuya composicion comprende un aceite de viscosidad lubricante, en una cantidad importante y contiene el 50 % en masa o mas de un aceite base que contiene mas del o igual al 90 % de hidrocarburos saturados y menos del o igual al 0,03 % de azufre, o una mezcla de los mismos, para mejorar la dispersion de los asfaltenos durante el funcionamiento del motor, impulsado por un fueloil pesado, y su sistema de lubricacion por la composicion, en comparacion con un funcionamiento analogo cuando se usa la misma cantidad de (B) en ausencia de (C).