CN103788367B - 一种聚酯酰胺及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种聚酯酰胺及其制备方法，本发明提供的聚酯酰胺包括具有式（I）所示结构的重复单元。本发明提供的聚酯酰胺中含有式（I）所示结构的重复单元，这种聚酯酰胺具有较好的可生物降解性，避免了环境污染的问题。此外，本发明以谷氨酸和羟基数≥2的醇类化合物为原料制备聚酯酰胺，谷氨酸为可再生材料，本发明采用谷氨酸为原料制备聚酯酰胺能够节约能源，因此本发明提供的聚酯酰胺的制备方法成本较低。实验结果表明，将本发明提供的聚酯酰胺在pH值为7.4的磷酸缓冲溶液中降解，10周内聚酯酰胺的分子量下降了53%～80%，本发明提供的聚酯酰胺具有较好的可生物降解性。

Description

一种聚酯酰胺及其制备方法

技术领域

本发明涉及高分子聚合物制备技术领域，尤其涉及一种聚酯酰胺及其制备方法。

背景技术

聚酯酰胺是分子主链上含有酯链和酰胺键的聚合物。聚酯酰胺分为线型聚酯酰胺和交联型聚酯酰胺，线型聚酯酰胺主要用作仿真丝的衣料和装饰品；交联型聚酯酰胺可作为塑料或增强塑料用于机械和电器等领域的零部件。

聚酯酰胺的制备方法一般为将二元醇和二元酸进行酯化反应，得到中间产物，将所述中间产物与二元胺进行缩聚反应，得到聚酯酰胺。如申请号为201010276371.4的中国专利公开了一种聚酯酰胺热熔胶的制备方法，具体过程为：将对苯二甲酸和丙二醇及二甘醇在钛酸四丁酯催化剂作用下进行酯化反应；将间苯二甲酸、脂肪族二羧酸、癸二胺和己内酰胺加入到上述酯化反应的产物中，进行缩聚反应；在上述缩聚反应体系中加入缩聚稳定剂2,6-叔丁基-4-甲基苯酚，进行减压共缩聚，得到聚酯酰胺热熔胶。现有技术制备得到的聚酯酰胺虽然具有较好的热稳定性、耐热性和耐寒性，但是这种方法制备得到的聚酯酰胺无法进行生物降解，造成了比较严重的环境污染问题。因此，制备可生物降解的聚酯酰胺是目前研究聚酯酰胺的重点。

发明内容

有鉴于此，本发明的目的在于提供一种聚酯酰胺及其制备方法，本发明提供的聚酯酰胺具有较好的可生物降解性。

本发明提供了一种聚酯酰胺，包括具有式（I）所示结构的重复单元：

式（I）中，R为亚烃基、醚基或聚醚基。

优选的，所述聚酯酰胺还包括具有式（II）所示结构的重复单元：

式（II）中，D为亚烃基，T为亚烃基、醚基或聚醚基；

所述式（I）与式（II）按照式（III）所示的结构连接：

式（III）中，R和T独立的选自亚烃基、醚基或聚醚基，D为亚烃基。

优选的，所述式（I）中的R为碳原子数为2～24的亚烃基、醚基或聚醚基。

优选的，所述式（II）中的D为碳原子数为2～24的亚烃基；

所述式（II）中的T为碳原子数为2～24的亚烃基、醚基或聚醚基。

本发明提供了一种聚酯酰胺的制备方法，包括：

在催化剂的作用下，将谷氨酸与羟基数≥2的醇类化合物进行缩聚反应，得到聚酯酰胺。

优选的，所述催化剂和谷氨酸的质量比为1:（40～10000）；

所述谷氨酸和羟基数≥2的醇类化合物的摩尔比为（0.5～5）：1。

优选的，所述缩聚反应的反应温度为120℃～260℃。

优选的，所述缩聚反应的反应原料还包括羧基数≥2的羧酸。

优选的，所述催化剂包括钛酸四丁酯、辛酸亚锡、三氧化二锑、钛酸四异丙脂、乙酸锌和三氟甲基磺酸钪中的一种或几种。

优选的，所述聚酯酰胺的制备方法具体为：

将谷氨酸进行二聚反应，得到谷氨酸二酮哌嗪；

在催化剂的作用下，将所述谷氨酸二酮哌嗪与羟基数≥2的醇类化合物进行聚合反应，得到聚酯酰胺。

本发明提供了一种聚酯酰胺，包括具有式（I）所示结构的重复单元。本发明提供的聚酯酰胺中含有式（I）所示结构的重复单元，这种聚酯酰胺具有较好的可生物降解性，避免了环境污染的问题。此外，本发明以谷氨酸和羟基数≥2的醇类化合物为原料制备聚酯酰胺，谷氨酸为可再生材料，本发明采用谷氨酸为原料制备聚酯酰胺能够节约能源，因此本发明提供的聚酯酰胺的制备方法成本较低。实验结果表明，将本发明提供的聚酯酰胺在磷酸缓冲溶液中降解，10周内聚酯酰胺的分子量下降了53%～80%，本发明提供的聚酯酰胺具有较好的可生物降解性。

附图说明

图1为本发明实施例1得到的聚酯酰胺预聚物的核磁共振氢谱；

图2为本发明实施例1得到的聚酯酰胺的降解测试结果。

具体实施方式

本发明提供了一种聚酯酰胺，包括具有式（I）所示结构的重复单元：

式（I）中，R为亚烃基、醚基或聚醚基。

在本发明中，所述式（I）中的R优选为碳原子数为2～24的亚烃基、醚基或聚醚基；更优选为碳原子数为2～18的亚烃基、醚基或聚醚基；最优选为碳原子数为2～12的亚烃基、醚基或聚醚基。在本发明中，所述亚烃基为烃类化合物失去两个氢原子后剩余的基团，所述烃类化合物包括脂肪烃和芳香烃。

本发明提供的包括式（I）所示结构重复单元的聚酯酰胺由谷氨酸与羟基数≥2的醇类化合物缩聚得到。在本发明中，当所述羟基数≥2的醇类化合物中含有醚键时，上述式（I）中的R为醚基，当所述羟基数≥2的醇类化合物中含有聚醚键时，上述式（I）中的R为聚醚基。在本发明中，当谷氨酸与一种二元醇缩聚时得到具有第一结构式的线型聚酯酰胺。在本发明中，所述具有第一结构式的线型聚酯酰胺中只含有式（i）所示结构的重复单元：

式（i）中，R₁为一种亚烃基、醚基或聚醚基。在本发明中，所述第一结构式如式（A）所示：

式（A）中，R₁为一种亚烃基、醚基或聚醚基；n₁为聚合度，1≤n₁≤1000，优选的，100≤n₁≤800，更优选的，200≤n₁≤600。

在本发明中，当谷氨酸与多种二元醇缩聚时得到具有第二结构式的线型聚酯酰胺。在本发明中，所述具有第二结构式的线型聚酯酰胺中含有多种重复单元，这些重复单元可以用式（ii）、式（iii）和式（iv）表示：

式（ii）、式（iii）和式（iv）中的R₂、R₃和R_n可以表示多种亚烃基、多种醚基或多种聚醚基；也可以表示多种亚烃基和醚基、多种亚烃基和聚醚基或多种醚基和聚醚基；还可以表示多种亚烃基、醚基和聚醚基。在本发明中，所述第二结构式由多种具有式（ii）、式（iii）和式（iv）所示结构的重复单元无序列规则连接而成，如式（B）所示：

式（B）中，R₂、R₃和R_n可以表示多种亚烃基、多种醚基或多种聚醚基；也可以表示多种亚烃基和醚基、多种亚烃基和聚醚基或多种醚基和聚醚基；还可以表示多种亚烃基、醚基和聚醚基；n₂、n₃和n_n为聚合度，1≤n₂≤1000，1≤n₃≤1000，1≤n_n≤1000；优选的，100≤n₂≤800，100≤n₃≤800，100≤n_n≤800；更优选的，200≤n₂≤600，200≤n₃≤600，200≤n_n≤600。

在本发明中，所述二元醇优选为乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、异山梨醇、对苯二甲醇、间苯二甲醇、邻苯二甲醇、1,2-丙二醇、1,3-丁二醇、2,3-丁二醇、新戊二醇、1,2-戊二醇、1,3-环戊二醇、1,2-己二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、1,2-环己二醇、1,3-环己二醇、1,4-环己二醇、一缩二乙二醇、一缩二丙二醇、三丙二醇、三缩四乙二醇、1,7-庚二醇、1,2-辛二醇、1,2-环辛二醇、1,9-壬二醇、1,2-癸二醇、1,10-癸二醇、五甘醇、六甘醇、七甘醇、八甘醇、九甘醇、十甘醇、十二甘醇、雄烯二醇、雌二醇、聚乙二醇或聚丁二醇；更优选为乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、异山梨醇、对苯二甲醇、间苯二甲醇、邻苯二甲醇、1,2-丙二醇、1,3-丁二醇、2,3-丁二醇、新戊二醇、1,2-戊二醇、1,3-环戊二醇、一缩二乙二醇或聚乙二醇；最优选为乙二醇、1,3-丙二醇、1,3-环戊二醇、间苯二甲醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、1,5-戊二醇、一缩二乙二醇、聚乙二醇或1,4-丁二醇。

在本发明中，当谷氨酸与多元醇缩聚时得到交联型聚酯酰胺，所述交联型聚酯酰胺的交联单体包括具有式（v）所示结构的单体：

式（v）中，E为多元醇失去一个羟基后剩余的基团。在本发明中，当谷氨酸与一种多元醇缩聚时得到第一交联型聚酯酰胺，所述第一交联型聚酯酰胺的交联单体只包括具有式（vi）所示结构的单体：

式（vi）中，E₁为一种多元醇失去一个羟基后剩余的基团。在本发明中，所述第一交联型聚酯酰胺为具有式（vi）所示结构单体缩聚而成的交联聚合物，所述缩聚为不在同一具有式（vi）所示结构单体上的羟基和羧基的脱水缩合。

在本发明中，当谷氨酸与一种多元醇和一种二元醇缩聚时得到第二交联型聚酯酰胺，所述第二交联型聚酯酰胺的交联单体只包括具有式（vi）和式（vii）所示结构的单体：

式（vii）中，R₃为一种亚烃基、醚基或聚醚基。在本发明中，所述第二交联型聚酯酰胺为具有式（vi）和式（vii）所示结构单体缩聚而成的交联聚合物，所述缩聚为不在同一具有式（vi）或式（vii）所示结构单体上的羟基和羧基的脱水缩合。

在本发明中，当谷氨酸与一种多元醇和多种二元醇缩聚时得到第三交联型聚酯酰胺，所述第三交联型聚酯酰胺的交联单体包括具有式（vi）所示结构的单体和多种用式（viii）、式（ix）和式（x）表示的单体：

式（viii）、式（ix）和式（x）中的R₄、R₅和R_m可以表示多种亚烃基、多种醚基或多种聚醚基；也可以表示多种亚烃基和醚基、多种亚烃基和聚醚基或多种醚基和聚醚基；还可以表示多种亚烃基、醚基和聚醚基。在本发明中，所述第三交联型聚酯酰胺为具有式（vi）所示结构单体和多种具有式（viii）、式（ix）和式（x）所示结构的单体缩聚而成的交联聚合物，所述缩聚为不在同一具有式（vi）所示结构的单体或多种具有式（viii）、式（ix）和式（x）所示结构单体上的羟基和羧基的脱水缩合。

在本发明中，当谷氨酸与多种多元醇缩聚时得到第四交联型聚酯酰胺，所述第四交联型聚酯酰胺的交联单体包括多种单体，这些单体可以用式（xi）、式（xii）和式（xiii）表示：

式（xi）、式（xii）和式（xiii）中的E₂、E₃和E_n表示多种多元醇分别失去一个羟基后剩余的基团。在本发明中，所述第四交联型聚酯酰胺为多种具有式（xi）、式（xii）和式（xiii）所示结构的单体缩聚而成的交联聚合物，所述缩聚为不在同一多种具有式（xi）、式（xii）或式（xiii）所示结构单体上的羟基和羧基的脱水缩合。

在本发明中，当谷氨酸与多种多元醇和一种二元醇缩聚时得到第五交联型聚酯酰胺，所述第五交联型聚酯酰胺的交联单体包括多种具有式（xi）、式（xii）和式（xiii）所示结构单体以及具有式（vii）所示结构的单体，所述第五交联型聚酯酰胺为多种具有式（xi）、式（xii）和式（xiii）所示结构的单体与具有式（vii）所示结构的单体缩聚而成的交联聚合物，所述缩聚为不在同一多种具有式（xi）、式（xii）和式（xiii）所示结构单体或具有式（vii）所示结构单体上的羟基和羧基的脱水缩合。

在本发明中，当谷氨酸与多种多元醇和多种二元醇缩聚时得到第六交联型聚酯酰胺，所述第六交联型聚酯酰胺的交联单体包括多种具有式（xi）、式（xii）和式（xiii）所示结构单体以及多种具有式（viii）、式（ix）和式（x）所示结构的单体，所述第六交联型聚酯酰胺为多种具有式（xi）、式（xii）和式（xiii）所示结构的单体与多种具有式（viii）、式（ix）和式（x）所示结构的单体缩聚而成的交联聚合物，所述缩聚为不在同一多种具有式（xi）、式（xii）和式（xiii）所示结构的单体或具有式（viii）、式（ix）和式（x）所示结构单体上的羟基和羧基的脱水缩合。

在本发明中，所述多元醇优选为三元醇、四元醇或五元醇，更优选为丙三醇、1,2,4-丁三醇、1,2,6-己三醇、季戊四醇或木糖醇。

本发明提供的聚酯酰胺优选还包括具有式（II）所示结构的重复单元：

式（II）中，D为亚烃基，T为亚烃基、醚基或聚醚基；

上述式（I）与式（II）按照式（III）所示的结构连接：

式（III）中，R和T独立的选自亚烃基、醚基或聚醚基，D为亚烃基。

在本发明中，所述式（II）中的D优选为碳原子数为2～24的亚烃基；更优选为碳原子数为2～18的亚烃基；最优选为碳原子数为2～12的亚烃基。在本发明中，所述式（II）中的T优选为碳原子数为2～24的亚烃基、醚基或聚醚基；更优选为碳原子数为2～18的亚烃基、醚基或聚醚基；最优选为碳原子数为2～12的亚烃基、醚基或聚醚基。在本发明中，所述亚烃基为烃类化合物失去两个氢原子后剩余的基团，所述烃类化合物包括脂肪烃和芳香烃。

本发明提供的聚酯酰胺优选包括具有式（I）和式（II）所示结构的重复单元，这种聚酯酰胺由谷氨酸、羟基数≥2的醇类化合物和羧基数≥2的羧酸缩聚得到。在本发明中，当所述羟基数≥2的醇类化合物中含有醚键时，上述式（II）中的T为醚基，当所述羟基数≥2的醇类化合物中含有聚醚键时，上述式（II）中的T为聚醚基。在本发明中，当谷氨酸与一种二元醇和一种二元羧酸进行缩聚时得到具有第三结构式的线型聚酯酰胺。在本发明中，所述具有第三结构式的线型聚酯酰胺中只包括具有式（i）和式（xiv）所示结构的重复单元：

式（xiv）中，R₁为一种亚烃基、醚基或聚醚基，D₁为一种亚烃基。在本发明中，所述第三结构式由具有式（i）和式（xiv）所示结构的重复单元无序列规则连接而成，如式（C）所示：

式（C）中，R₁为一种亚烃基、醚基或聚醚基；D₁为一种亚烃基；n₁和m₁为聚合度，1≤n₁≤1000，1≤m₁≤1000；优选的，100≤n₁≤800，100≤m₁≤800；更优选的，200≤n₁≤600，200≤m₁≤600。

在本发明中，当谷氨酸与一种二元醇和多种二元羧酸进行缩聚时得到具有第四结构式的线型聚酯酰胺。在本发明中，所述具有第四结构式的线型聚酯酰胺中包括具有式（i）所示结构的重复单元以及多种用式（xv）、式（xvi）和式（xvii）表示的重复单元：

式（xv）、式（xvi）和式（xvii）中的D₂、D₃和D_n表示多种亚烃基，R₁为一种亚烃基、醚基或聚醚基。在本发明中，所述第四结构式由具有式（i）所示结构的重复单元与多种具有式（xv）、式（xvi）和式（xvii）所示结构的重复单元无序列规则连接而成。

在本发明中，当谷氨酸与多种二元醇和一种二元羧酸进行缩聚反应时得到具有第五结构式的线型聚酯酰胺。在本发明中，所述具有第五结构式的线型聚酯酰胺中包括多种具有式（ii）、式（iii）和式（iv）所示结构的重复单元以及多种具有式（xviii）、式（xix）和式（xx）所示结构的重复单元：

式（xviii）、式（xix）和式（xx）中的D₁为一种亚烃基，R₂、R₃和R_n可以表示多种亚烃基、多种醚基或多种聚醚基；也可以表示多种亚烃基和醚基、多种亚烃基和聚醚基或多种醚基和聚醚基；还可以表示多种亚烃基、醚基和聚醚基。在本发明中，所述第五结构式由多种具有式（ii）、式（iii）和式（iv）所示结构的重复单元以及多种具有式（xviii）、式（xix）和式（xx）所示结构的重复单元无序列规则连接而成。

在本发明中，当谷氨酸与多种二元醇和多种二元羧酸进行缩聚时得到具有第六结构式的线型聚酯酰胺。在本发明中，所述具有第六结构式的线型聚酯酰胺中包括多种具有式（ii）、式（iii）和式（iv）所示结构的重复单元以及由上述多种二元醇和多种二元羧酸中的任意一种二元醇和二元羧酸为单体缩聚得到的重复单元。在本发明中，所述第六结构式由多种具有式（ii）、式（iii）和式（iv）所示结构的重复单元与多种由任意一种二元醇和二元羧酸为单体缩聚得到的重复单元无序列规则连接而成。

在本发明中，当谷氨酸、一种多元醇和一种二元羧酸缩聚时得到第七交联型聚酯酰胺，所述第七交联型聚酯酰胺的交联单体只包括具有式（vi）所示结构单体和一种二元羧酸单体，所述第七交联型聚酯酰胺为具有式（vi）所示结构单体和一种二元羧酸单体缩聚而成的交联聚合物，所述缩聚为不在同一具有式（vi）所示结构单体或一种二元羧酸单体上的羟基和羧基的脱水缩合。

在本发明中，当谷氨酸、一种多元醇、一种二元醇和一种二元羧酸缩聚时得到第八交联型聚酯酰胺，所述第八交联型聚酯酰胺的交联单体只包括具有式（vi）所示结构单体、具有式（vii）所示结构的单体和一种二元羧酸单体，所述第八交联型聚酯酰胺为具有式（vi）所示结构单体、具有式（vii）所示结构的单体和一种二元羧酸单体缩聚而成的交联聚合物，所述缩聚为不在同一具有式（vi）所示结构单体、具有式（vii）所示结构单体或一种二元羧酸单体上的羟基和羧基的脱水缩合。

在本发明中，当谷氨酸、一种多元醇、多种二元醇和一种二元羧酸缩聚时得到第九交联型聚酯酰胺，所述第九交联型聚酯酰胺的交联单体包括具有式（vi）所示结构单体、多种具有式（viii）、式（ix）和式（x）所示结构的单体以及一种二元羧酸单体，所述第九交联型聚酯酰胺为具有式（vi）所示结构单体、多种具有式（viii）、式（ix）和式（x）所示结构的单体和一种二元羧酸单体缩聚而成的交联聚合物，所述缩聚为不在同一具有式（vi）所示结构单体、多种具有式（viii）、式（ix）和式（x）所示结构单体或一种二元羧酸单体上的羟基和羧基的脱水缩合。

在本发明中，当谷氨酸、一种多元醇和多种二元羧酸缩聚时得到第十交联型聚酯酰胺，所述第十交联型聚酯酰胺的交联单体包括具有式（vi）所示结构单体和多种二元羧酸单体，所述第十交联型聚酯酰胺为具有式（vi）所示结构单体和多种二元羧酸单体缩聚而成的交联聚合物，所述缩聚为不在同一具有式（vi）所示结构单体或多种二元羧酸单体上的羟基和羧基的脱水缩合。

在本发明中，当谷氨酸、一种多元醇、一种二元醇和多种二元羧酸缩聚时得到第十一交联型聚酯酰胺，所述第十一交联型聚酯酰胺的交联单体包括具有式（vi）所示结构的单体、具有式（vii）所示的结构单体以及多种二元羧酸单体，所述第十一交联型聚酯酰胺为具有式（vi）所示结构单体、具有式（vii）所示结构单体和多种二元羧酸单体缩聚而成的交联聚合物，所述缩聚为不在同一具有式（vi）所示结构的单体、具有式（vii）所示的结构单体或多种二元羧酸单体上的羟基和羧基的脱水缩合。

在本发明中，当谷氨酸、一种多元醇、多种二元醇和多种二元羧酸缩聚时得到第十二交联型聚酯酰胺，所述第十二交联型聚酯酰胺的交联单体包括具有式（vi）所示结构的单体、多种具有式（viii）、式（ix）和式（x）所示的结构单体以及多种二元羧酸单体，所述第十二交联型聚酯酰胺为具有式（vi）所示结构单体、多种具有式（viii）、式（ix）和式（x）所示的结构单体和多种二元羧酸单体缩聚而成的交联聚合物，所述缩聚为不在同一具有式（vi）所示结构的单体、多种具有式（viii）、式（ix）和式（x）所示结构的单体或多种二元羧酸单体上的羟基和羧基的脱水缩合。

在本发明中，当谷氨酸、多种多元醇和一种二元羧酸缩聚时得到第十三交联型聚酯酰胺，所述第十三交联型聚酯酰胺的交联单体包括多种具有式（xi）、式（xii）和式（xiii）所示结构的单体和一种二元羧酸单体，所述第十三交联型聚酯酰胺为多种具有式（xi）、式（xii）和式（xiii）所示结构的单体与一种二元羧酸单体缩聚而成的交联聚合物，所述缩聚为不在同一多种具有式（xi）、式（xii）和式（xiii）所示结构的单体或一种二元羧酸单体上的羟基和羧基的脱水缩合。

在本发明中，当谷氨酸、多种多元醇、一种二元醇和一种二元羧酸缩聚时得到第十四交联型聚酯酰胺，所述第十四交联型聚酯酰胺的交联单体包括多种具有式（xi）、式（xii）和式（xiii）所示结构的单体、具有式（vii）所示结构的单体和一种二元羧酸单体，所述第十四交联型聚酯酰胺为多种具有式（xi）、式（xii）和式（xiii）所示结构的单体、具有式（vii）所示结构的单体与一种二元羧酸单体缩聚而成的交联聚合物，所述缩聚为不在同一多种具有式（xi）、式（xii）和式（xiii）所示结构的单体、具有式（vii）所示结构的单体或一种二元羧酸单体上的羟基和羧基的脱水缩合。

在本发明中，当谷氨酸、多种多元醇、多种二元醇和一种二元羧酸缩聚时得到第十五交联型聚酯酰胺，所述第十五交联型聚酯酰胺的交联单体包括多种具有式（xi）、式（xii）和式（xiii）所示结构的单体、多种具有式（viii）、式（ix）和式（x）所示结构的单体和一种二元羧酸单体，所述第十五交联型聚酯酰胺为多种具有式（xi）、式（xii）和式（xiii）所示结构的单体、多种具有式（viii）、式（ix）和式（x）所示结构的单体与一种二元羧酸单体缩聚而成的交联聚合物，所述缩聚为不在同一多种具有式（xi）、式（xii）和式（xiii）所示结构的单体、多种具有式（viii）、式（ix）和式（x）所示结构的单体或一种二元羧酸单体上的羟基和羧基的脱水缩合。

在本发明中，当谷氨酸、多种多元醇和多种二元羧酸缩聚时得到第十六交联型聚酯酰胺，所述第十六交联型聚酯酰胺的交联单体包括多种具有式（xi）、式（xii）和式（xiii）所示结构的单体和多种二元羧酸单体，所述第十六交联型聚酯酰胺为多种具有式（xi）、式（xii）和式（xiii）所示结构的单体与多种二元羧酸单体缩聚而成的交联聚合物，所述缩聚为不在同一多种具有式（xi）、式（xii）和式（xiii）所示结构的单体或多种二元羧酸单体上的羟基和羧基的脱水缩合。

在本发明中，当谷氨酸、多种多元醇、一种二元醇和多种二元羧酸缩聚时得到第十七交联型聚酯酰胺，所述第十七交联型聚酯酰胺的交联单体包括多种具有式（xi）、式（xii）和式（xiii）所示结构的单体、具有式（vii）所示结构的单体和多种二元羧酸单体，所述第十七交联型聚酯酰胺为多种具有式（xi）、式（xii）和式（xiii）所示结构的单体、具有式（vii）所示结构的单体与多种二元羧酸单体缩聚而成的交联聚合物，所述缩聚为不在同一多种具有式（xi）、式（xii）和式（xiii）所示结构的单体、具有式（vii）所示结构的单体或多种二元羧酸单体上的羟基和羧基的脱水缩合。

在本发明中，当谷氨酸、多种多元醇、多种二元醇和多种二元羧酸缩聚时得到第十八交联型聚酯酰胺，所述第十八交联型聚酯酰胺的交联单体包括多种具有式（xi）、式（xii）和式（xiii）所示结构的单体、多种具有式（viii）、式（ix）和式（x）所示结构的单体和多种二元羧酸单体，所述第十八交联型聚酯酰胺为多种具有式（xi）、式（xii）和式（xiii）所示结构的单体、多种具有式（viii）、式（ix）和式（x）所示结构的单体与多种二元羧酸单体缩聚而成的交联聚合物，所述缩聚为不在同一多种具有式（xi）、式（xii）和式（xiii）所示结构的单体、多种具有式（viii）、式（ix）和式（x）所示结构的单体或多种二元羧酸单体上的羟基和羧基的脱水缩合。

在本发明中，所述二元羧酸优选为对苯二甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸或癸二酸，更优选为对苯二甲酸、邻苯二甲酸或间苯二甲酸。

在本发明中，当谷氨酸、一种多元醇和一种多元羧酸缩聚时得到第十九交联型聚酯酰胺，所述第十九交联型聚酯酰胺的交联单体只包括具有式（vi）所示结构单体和一种多元羧酸单体，所述第十九交联型聚酯酰胺为具有式（vi）所示结构单体和一种多元羧酸单体缩聚而成的交联聚合物，所述缩聚为不在同一具有式（vi）所示结构单体或一种多元羧酸单体上的羟基和羧基的脱水缩合。

在本发明中，当谷氨酸、一种多元醇、一种二元醇和一种多元羧酸缩聚时得到第二十交联型聚酯酰胺，所述第二十交联型聚酯酰胺的交联单体只包括具有式（vi）所示结构单体、具有式（vii）所示结构的单体和一种多元羧酸单体，所述第二十交联型聚酯酰胺为具有式（vi）所示结构单体、具有式（vii）所示结构的单体和一种多元羧酸单体缩聚而成的交联聚合物，所述缩聚为不在同一具有式（vi）所示结构单体、具有式（vii）所示结构的单体或一种多元羧酸单体上的羟基和羧基的脱水缩合。

在本发明中，当谷氨酸、一种多元醇、多种二元醇和一种多元羧酸缩聚时得到第二十一交联型聚酯酰胺，所述第二十一交联型聚酯酰胺的交联单体包括具有式（vi）所示结构单体、多种具有式（viii）、式（ix）和式（x）所示结构的单体和一种多元羧酸单体，所述第二十一交联型聚酯酰胺为具有式（vi）所示结构单体、多种具有式（viii）、式（ix）和式（x）所示结构的单体和一种多元羧酸单体缩聚而成的交联聚合物，所述缩聚为不在同一具有式（vi）所示结构单体、多种具有式（viii）、式（ix）和式（x）所示结构的单体或一种多元羧酸单体上的羟基和羧基的脱水缩合。

在本发明中，当谷氨酸、一种多元醇、一种二元醇、一种多元羧酸和一种二元羧酸缩聚时得到第二十二交联型聚酯酰胺，所述第二十二交联型聚酯酰胺的交联单体只包括具有式（vi）所示结构单体、具有式（vii）所示结构的单体、一种多元羧酸单体和一种二元羧酸单体，所述第二十二交联型聚酯酰胺为具有式（vi）所示结构单体、具有式（vii）所示结构的单体、一种多元羧酸单体和一种二元羧酸单体缩聚而成的交联聚合物，所述缩聚为不在同一具有式（vi）所示结构单体、具有式（vii）所示结构的单体、一种多元羧酸单体或一种二元羧酸单体上的羟基和羧基的脱水缩合。

在本发明中，当谷氨酸、一种多元醇、多种二元醇、一种多元羧酸和一种二元羧酸缩聚时得到第二十三交联型聚酯酰胺，所述第二十三交联型聚酯酰胺的交联单体包括具有式（vi）所示结构单体、多种具有式（viii）、式（ix）和式（x）所示结构的单体、一种多元羧酸单体和一种二元羧酸单体，所述第二十三交联型聚酯酰胺为具有式（vi）所示结构单体、多种具有式（viii）、式（ix）和式（x）所示结构的单体、一种多元羧酸单体和一种二元羧酸单体缩聚而成的交联聚合物，所述缩聚为不在同一具有式（vi）所示结构单体、多种具有式（viii）、式（ix）和式（x）所示结构的单体、一种多元羧酸单体或一种二元羧酸单体上的羟基和羧基的脱水缩合。

在本发明中，当谷氨酸、一种多元醇、一种二元醇、一种多元羧酸和多种二元羧酸缩聚时得到第二十四交联型聚酯酰胺，所述第二十四交联型聚酯酰胺的交联单体包括具有式（vi）所示结构单体、具有式（vii）所示结构单体、一种多元羧酸单体和多种二元羧酸单体，所述第二十四交联型聚酯酰胺为具有式（vi）所示结构单体、具有式（vii）所示结构单体、一种多元羧酸单体和多种二元羧酸单体缩聚而成的交联聚合物，所述缩聚为不在同一具有式（vi）所示结构单体、具有式（vii）所示结构单体、一种多元羧酸单体或多种二元羧酸单体上的羟基和羧基的脱水缩合。

在本发明中，当谷氨酸、一种多元醇、多种二元醇、一种多元羧酸和多种二元羧酸缩聚时得到第二十五交联型聚酯酰胺，所述第二十五交联型聚酯酰胺的交联单体包括具有式（vi）所示结构单体、多种具有式（viii）、式（ix）和式（x）所示结构的单体、一种多元羧酸单体和多种二元羧酸单体，所述第二十五交联型聚酯酰胺为具有式（vi）所示结构单体、多种具有式（viii）、式（ix）和式（x）所示结构的单体、一种多元羧酸单体和多种二元羧酸单体缩聚而成的交联聚合物，所述缩聚为不在同一具有式（vi）所示结构单体、多种具有式（viii）、式（ix）和式（x）所示结构的单体、一种多元羧酸单体或多种二元羧酸单体上的羟基和羧基的脱水缩合。

在本发明中，当谷氨酸、一种多元醇和多种多元羧酸缩聚时得到第二十六交联型聚酯酰胺，所述第二十六交联型聚酯酰胺的交联单体包括具有式（vi）所示结构单体和多种多元羧酸单体，所述第二十六交联型聚酯酰胺为具有式（vi）所示结构单体和多种多元羧酸单体缩聚而成的交联聚合物，所述缩聚为不在同一具有式（vi）所示结构单体或多种多元羧酸单体上的羟基和羧基的脱水缩合。

在本发明中，当谷氨酸、一种多元醇、一种二元醇和多种多元羧酸缩聚时得到第二十七交联型聚酯酰胺，所述第二十七交联型聚酯酰胺的交联单体包括具有式（vi）所示结构单体、具有式（vii）所示结构单体和多种多元羧酸单体，所述第二十七交联型聚酯酰胺为具有式（vi）所示结构单体、具有式（vii）所示结构单体和多种多元羧酸单体缩聚而成的交联聚合物，所述缩聚为不在同一具有式（vi）所示结构单体、具有式（vii）所示结构单体或多种多元羧酸单体上的羟基和羧基的脱水缩合。

在本发明中，当谷氨酸、一种多元醇、多种二元醇和多种多元羧酸缩聚时得到第二十八交联型聚酯酰胺，所述第二十八交联型聚酯酰胺的交联单体包括具有式（vi）所示结构单体、多种具有式（viii）、式（ix）和式（x）所示结构的单体和多种多元羧酸单体，所述第二十八交联型聚酯酰胺为具有式（vi）所示结构单体、多种具有式（viii）、式（ix）和式（x）所示结构的单体和多种多元羧酸单体缩聚而成的交联聚合物，所述缩聚为不在同一具有式（vi）所示结构单体、多种具有式（viii）、式（ix）和式（x）所示结构的单体或多种多元羧酸单体上的羟基和羧基的脱水缩合。

在本发明中，当谷氨酸、一种多元醇、一种二元醇、多种多元羧酸和一种二元羧酸缩聚时得到第二十九交联型聚酯酰胺，所述第二十九交联型聚酯酰胺的交联单体包括具有式（vi）所示结构单体、具有式（vii）所示结构的单体、多种多元羧酸单体和一种二元羧酸单体，所述第二十九交联型聚酯酰胺为具有式（vi）所示结构单体、具有式（vii）所示结构的单体、多种多元羧酸单体和一种二元羧酸单体缩聚而成的交联聚合物，所述缩聚为不在同一具有式（vi）所示结构单体、具有式（vii）所示结构的单体、多种多元羧酸单体或一种二元羧酸单体上的羟基和羧基的脱水缩合。

在本发明中，当谷氨酸、一种多元醇、一种二元醇、多种多元羧酸和多种二元羧酸缩聚时得到第三十交联型聚酯酰胺，所述第三十交联型聚酯酰胺的交联单体包括具有式（vi）所示结构单体、具有式（vii）所示结构的单体、多种多元羧酸单体和多种二元羧酸单体，所述第三十交联型聚酯酰胺为具有式（vi）所示结构单体、具有式（vii）所示结构的单体、多种多元羧酸单体和多种二元羧酸单体缩聚而成的交联聚合物，所述缩聚为不在同一具有式（vi）所示结构单体、具有式（vii）所示结构的单体、多种多元羧酸单体或多种二元羧酸单体上的羟基和羧基的脱水缩合。

在本发明中，当谷氨酸、一种多元醇、多种二元醇、多种多元羧酸和一种二元羧酸缩聚时得到第三十一交联型聚酯酰胺，所述第三十一交联型聚酯酰胺的交联单体包括具有式（vi）所示结构单体、多种具有式（viii）、式（ix）和式（x）所示结构的单体、多种多元羧酸单体和一种二元羧酸单体，所述第三十一交联型聚酯酰胺为具有式（vi）所示结构单体、多种具有式（viii）、式（ix）和式（x）所示结构的单体、多种多元羧酸单体和一种二元羧酸单体缩聚而成的交联聚合物，所述缩聚为不在同一具有式（vi）所示结构单体、多种具有式（viii）、式（ix）和式（x）所示结构的单体、多种多元羧酸单体或一种二元羧酸单体上的羟基和羧基的脱水缩合。

在本发明中，当谷氨酸、一种多元醇、多种二元醇、多种多元羧酸和多种二元羧酸缩聚时得到第三十二交联型聚酯酰胺，所述第三十二交联型聚酯酰胺的交联单体包括具有式（vi）所示结构单体、多种具有式（viii）、式（ix）和式（x）所示结构的单体、多种多元羧酸单体和多种二元羧酸单体，所述第三十二交联型聚酯酰胺为具有式（vi）所示结构单体、多种具有式（viii）、式（ix）和式（x）所示结构的单体、多种多元羧酸单体和多种二元羧酸单体缩聚而成的交联聚合物，所述缩聚为不在同一具有式（vi）所示结构单体、多种具有式（viii）、式（ix）和式（x）所示结构的单体、多种多元羧酸单体或多种二元羧酸单体上的羟基和羧基的脱水缩合。

在本发明中，当谷氨酸、多种多元醇和一种多元羧酸缩聚时得到第三十三交联型聚酯酰胺，所述第三十三交联型聚酯酰胺的交联单体包括多种具有式（xi）、式（xii）和式（xiii）所示结构的单体和一种多元羧酸单体，所述第三十三交联型聚酯酰胺为多种具有式（xi）、式（xii）和式（xiii）所示结构的单体和一种多元羧酸单体缩聚而成的交联聚合物，所述缩聚为不在同一多种具有式（xi）、式（xii）和式（xiii）所示结构的单体或一种多元羧酸单体上的羟基和羧基的脱水缩合。

在本发明中，当谷氨酸、多种多元醇、一种二元醇和一种多元羧酸缩聚时得到第三十四交联型聚酯酰胺，所述第三十四交联型聚酯酰胺的交联单体包括多种具有式（xi）、式（xii）和式（xiii）所示结构的单体、具有式（vii）所示结构的单体和一种多元羧酸单体，所述第三十四交联型聚酯酰胺为多种具有式（xi）、式（xii）和式（xiii）所示结构的单体、具有式（vii）所示结构的单体和一种多元羧酸单体缩聚而成的交联聚合物，所述缩聚为不在同一多种具有式（xi）、式（xii）和式（xiii）所示结构的单体、具有式（vii）所示结构的单体或一种多元羧酸单体上的羟基和羧基的脱水缩合。

在本发明中，当谷氨酸、多种多元醇、多种二元醇和一种多元羧酸缩聚时得到第三十五交联型聚酯酰胺，所述第三十五交联型聚酯酰胺的交联单体包括多种具有式（xi）、式（xii）和式（xiii）所示结构的单体、多种具有式（viii）、式（ix）和式（x）所示结构的单体和一种多元羧酸单体，所述第三十五交联型聚酯酰胺为多种具有式（xi）、式（xii）和式（xiii）所示结构的单体、多种具有式（viii）、式（ix）和式（x）所示结构的单体和一种多元羧酸单体缩聚而成的交联聚合物，所述缩聚为不在同一多种具有式（xi）、式（xii）和式（xiii）所示结构的单体、多种具有式（viii）、式（ix）和式（x）所示结构的单体或一种多元羧酸单体上的羟基和羧基的脱水缩合。

在本发明中，当谷氨酸、多种多元醇、一种二元醇、一种多元羧酸和一种二元羧酸缩聚时得到第三十六交联型聚酯酰胺，所述第三十六交联型聚酯酰胺的交联单体包括多种具有式（xi）、式（xii）和式（xiii）所示结构的单体、具有式（vii）所示结构的单体、一种多元羧酸单体和一种二元羧酸单体，所述第三十六交联型聚酯酰胺为多种具有式（xi）、式（xii）和式（xiii）所示结构的单体、具有式（vii）所示结构的单体、一种多元羧酸单体和一种二元羧酸单体缩聚而成的交联聚合物，所述缩聚为不在同一多种具有式（xi）、式（xii）和式（xiii）所示结构的单体、具有式（vii）所示结构的单体、一种多元羧酸单体或一种二元羧酸单体上的羟基和羧基的脱水缩合。

在本发明中，当谷氨酸、多种多元醇、一种二元醇、一种多元羧酸和多种二元羧酸缩聚时得到第三十七交联型聚酯酰胺，所述第三十七交联型聚酯酰胺的交联单体包括多种具有式（xi）、式（xii）和式（xiii）所示结构的单体、具有式（vii）所示结构的单体、一种多元羧酸单体和多种二元羧酸单体，所述第三十七交联型聚酯酰胺为多种具有式（xi）、式（xii）和式（xiii）所示结构的单体、具有式（vii）所示结构的单体、一种多元羧酸单体和多种二元羧酸单体缩聚而成的交联聚合物，所述缩聚为不在同一多种具有式（xi）、式（xii）和式（xiii）所示结构的单体、具有式（vii）所示结构的单体、一种多元羧酸单体或多种二元羧酸单体上的羟基和羧基的脱水缩合。

在本发明中，当谷氨酸、多种多元醇、多种二元醇、一种多元羧酸和一种二元羧酸缩聚时得到第三十八交联型聚酯酰胺，所述第三十八交联型聚酯酰胺的交联单体包括多种具有式（xi）、式（xii）和式（xiii）所示结构的单体、多种具有式（viii）、式（ix）和式（x）所示结构的单体、一种多元羧酸单体和一种二元羧酸单体，所述第三十八交联型聚酯酰胺为多种具有式（xi）、式（xii）和式（xiii）所示结构的单体、多种具有式（viii）、式（ix）和式（x）所示结构的单体、一种多元羧酸单体和一种二元羧酸单体缩聚而成的交联聚合物，所述缩聚为不在同一多种具有式（xi）、式（xii）和式（xiii）所示结构的单体、多种具有式（viii）、式（ix）和式（x）所示结构的单体、一种多元羧酸单体或一种二元羧酸单体上的羟基和羧基的脱水缩合。

在本发明中，当谷氨酸、多种多元醇、多种二元醇、一种多元羧酸和多种二元羧酸缩聚时得到第三十九交联型聚酯酰胺，所述第三十九交联型聚酯酰胺的交联单体包括多种具有式（xi）、式（xii）和式（xiii）所示结构的单体、多种具有式（viii）、式（ix）和式（x）所示结构的单体、一种多元羧酸单体和多种二元羧酸单体，所述第三十九交联型聚酯酰胺为多种具有式（xi）、式（xii）和式（xiii）所示结构的单体、多种具有式（viii）、式（ix）和式（x）所示结构的单体、一种多元羧酸单体和多种二元羧酸单体缩聚而成的交联聚合物，所述缩聚为不在同一多种具有式（xi）、式（xii）和式（xiii）所示结构的单体、多种具有式（viii）、式（ix）和式（x）所示结构的单体、一种多元羧酸单体或多种二元羧酸单体上的羟基和羧基的脱水缩合。

在本发明中，当谷氨酸、多种多元醇和多种多元羧酸缩聚时得到第四十交联型聚酯酰胺，所述第四十交联型聚酯酰胺的交联单体包括多种具有式（xi）、式（xii）和式（xiii）所示结构的单体和多种多元羧酸单体，所述第四十交联型聚酯酰胺为多种具有式（xi）、式（xii）和式（xiii）所示结构的单体和多种多元羧酸单体缩聚而成的交联聚合物，所述缩聚为不在同一多种具有式（xi）、式（xii）和式（xiii）所示结构的单体或多种多元羧酸单体上的羟基和羧基的脱水缩合。

在本发明中，当谷氨酸、多种多元醇、一种二元醇和多种多元羧酸缩聚时得到第四十一交联型聚酯酰胺，所述第四十一交联型聚酯酰胺的交联单体包括多种具有式（xi）、式（xii）和式（xiii）所示结构的单体、具有式（vii）所示结构的单体和多种多元羧酸单体，所述第四十一交联型聚酯酰胺为多种具有式（xi）、式（xii）和式（xiii）所示结构的单体、具有式（vii）所示结构的单体和多种多元羧酸单体缩聚而成的交联聚合物，所述缩聚为不在同一多种具有式（xi）、式（xii）和式（xiii）所示结构的单体、具有式（vii）所示结构的单体或多种多元羧酸单体上的羟基和羧基的脱水缩合。

在本发明中，当谷氨酸、多种多元醇、多种二元醇和多种多元羧酸缩聚时得到第四十二交联型聚酯酰胺，所述第四十二交联型聚酯酰胺的交联单体包括多种具有式（xi）、式（xii）和式（xiii）所示结构的单体、多种具有式（viii）、式（ix）和式（x）所示结构的单体和多种多元羧酸单体，所述第四十二交联型聚酯酰胺为多种具有式（xi）、式（xii）和式（xiii）所示结构的单体、多种具有式（viii）、式（ix）和式（x）所示结构的单体和多种多元羧酸单体缩聚而成的交联聚合物，所述缩聚为不在同一多种具有式（xi）、式（xii）和式（xiii）所示结构的单体、多种具有式（viii）、式（ix）和式（x）所示结构的单体或多种多元羧酸单体上的羟基和羧基的脱水缩合。

在本发明中，当谷氨酸、多种多元醇、一种二元醇、多种多元羧酸和一种二元羧酸缩聚时得到第四十三交联型聚酯酰胺，所述第四十三交联型聚酯酰胺的交联单体包括多种具有式（xi）、式（xii）和式（xiii）所示结构的单体、具有式（vii）所示结构的单体、多种多元羧酸单体和一种二元羧酸单体，所述第四十三交联型聚酯酰胺为多种具有式（xi）、式（xii）和式（xiii）所示结构的单体、具有式（vii）所示结构的单体、多种多元羧酸单体和一种二元羧酸单体缩聚而成的交联聚合物，所述缩聚为不在同一多种具有式（xi）、式（xii）和式（xiii）所示结构的单体、具有式（vii）所示结构的单体、多种多元羧酸单体或一种二元羧酸单体上的羟基和羧基的脱水缩合。

在本发明中，当谷氨酸、多种多元醇、一种二元醇、多种多元羧酸和多种二元羧酸缩聚时得到第四十四交联型聚酯酰胺，所述第四十四交联型聚酯酰胺的交联单体包括多种具有式（xi）、式（xii）和式（xiii）所示结构的单体、具有式（vii）所示结构的单体、多种多元羧酸单体和多种二元羧酸单体，所述第四十四交联型聚酯酰胺为多种具有式（xi）、式（xii）和式（xiii）所示结构的单体、具有式（vii）所示结构的单体、多种多元羧酸单体和多种二元羧酸单体缩聚而成的交联聚合物，所述缩聚为不在同一多种具有式（xi）、式（xii）和式（xiii）所示结构的单体、具有式（vii）所示结构的单体、多种多元羧酸单体或多种二元羧酸单体上的羟基和羧基的脱水缩合。

在本发明中，当谷氨酸、多种多元醇、多种二元醇、多种多元羧酸和一种二元羧酸缩聚时得到第四十五交联型聚酯酰胺，所述第四十五交联型聚酯酰胺的交联单体包括多种具有式（xi）、式（xii）和式（xiii）所示结构的单体、多种具有式（viii）、式（ix）和式（x）所示结构的单体、多种多元羧酸单体和一种二元羧酸单体，所述第四十五交联型聚酯酰胺为多种具有式（xi）、式（xii）和式（xiii）所示结构的单体、多种具有式（viii）、式（ix）和式（x）所示结构的单体、多种多元羧酸单体和一种二元羧酸单体缩聚而成的交联聚合物，所述缩聚为不在同一多种具有式（xi）、式（xii）和式（xiii）所示结构的单体、多种具有式（viii）、式（ix）和式（x）所示结构的单体、多种多元羧酸单体或一种二元羧酸单体上的羟基和羧基的脱水缩合。

在本发明中，当谷氨酸、多种多元醇、多种二元醇、多种多元羧酸和多种二元羧酸缩聚时得到第四十六交联型聚酯酰胺，所述第四十六交联型聚酯酰胺的交联单体包括多种具有式（xi）、式（xii）和式（xiii）所示结构的单体、多种具有式（viii）、式（ix）和式（x）所示结构的单体、多种多元羧酸单体和多种二元羧酸单体，所述第四十六交联型聚酯酰胺为多种具有式（xi）、式（xii）和式（xiii）所示结构的单体、多种具有式（viii）、式（ix）和式（x）所示结构的单体、多种多元羧酸单体和多种二元羧酸单体缩聚而成的交联聚合物，所述缩聚为不在同一多种具有式（xi）、式（xii）和式（xiii）所示结构的单体、多种具有式（viii）、式（ix）和式（x）所示结构的单体、多种多元羧酸单体或多种二元羧酸单体上的羟基和羧基的脱水缩合。

本发明对所述多元羧酸的种类没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的多元羧酸即可；在本发明中，所述多元羧酸优选为柠檬酸。

本发明提供的聚酯酰胺中含有式（I）所示结构的重复单元，这种聚酯酰胺具有较好的可生物降解性，避免了环境污染的问题。

本发明提供了一种聚酯酰胺的制备方法，包括：

在催化剂的作用下，将谷氨酸与羟基数≥2的醇类化合物进行缩聚反应，得到聚酯酰胺。

本发明采用谷氨酸和羟基数≥2的醇类化合物为原料制备聚酯酰胺，由于谷氨酸为生物质衍生材料，可生物降解，使本发明制备得到的聚酯酰胺也具有较好的可生物降解性，避免了环境污染的问题。此外，谷氨酸为可再生材料，本发明采用谷氨酸为原料制备聚酯酰胺能够节约能源，因此本发明提供的聚酯酰胺的制备方法成本较低。

本发明在催化剂的作用下，将谷氨酸与羟基数≥2的醇类化合物进行缩聚反应，得到聚酯酰胺。在本发明中，所述催化剂优选包括钛酸四丁酯、辛酸亚锡、三氧化二锑、钛酸四异丙脂、乙酸锌和三氟甲基磺酸钪中的一种或几种，更优选包括钛酸四丁酯、辛酸亚锡、三氧化二锑、钛酸四异丙脂、乙酸锌和三氟甲基磺酸钪中的一种。本发明对所述催化剂的来源没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的上述种类的催化剂即可，如可由市场购买获得。本发明对所述谷氨酸的来源没有特殊的限制，可由市场购买获得，具体的，本发明可以采用阿拉丁试剂公司提供的谷氨酸。在本发明中，所述催化剂与谷氨酸的质量比优选为1:（40～10000），更优选为1:（100～5000），最优选为1:（300～1000）。

在本发明中，所述羟基数≥2的醇类化合物包括二元醇和多元醇中的一种或几种；本发明对所述二元醇和多元醇的种类没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的二元醇和多元醇即可。在本发明中，当所述羟基数≥2的醇类化合物为二元醇和多元醇中的几种时，几种二元醇或多元醇之间的用量比例可以为任意比例。

在本发明中，所述二元醇优选包括乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、异山梨醇、对苯二甲醇、间苯二甲醇、邻苯二甲醇、1,2-丙二醇、1,3-丁二醇、2,3-丁二醇、新戊二醇、1,2-戊二醇、1,3-环戊二醇、1,2-己二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、1,2-环己二醇、1,3-环己二醇、1,4-环己二醇、一缩二乙二醇、一缩二丙二醇、三丙二醇、三缩四乙二醇、1,7-庚二醇、1,2-辛二醇、1,2-环辛二醇、1,9-壬二醇、1,2-癸二醇、1,10-癸二醇、五甘醇、六甘醇、七甘醇、八甘醇、九甘醇、十甘醇、十二甘醇、雄烯二醇、雌二醇、聚乙二醇和聚丁二醇中的一种或几种；更优选包括乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、异山梨醇、对苯二甲醇、间苯二甲醇、邻苯二甲醇、1,2-丙二醇、1,3-丁二醇、2,3-丁二醇、新戊二醇、1,2-戊二醇、1,3-环戊二醇、一缩二乙二醇和聚乙二醇中的一种或几种；最优选包括乙二醇、1,3-丙二醇、1,3-环戊二醇、间苯二甲醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、1,5-戊二醇、一缩二乙二醇、聚乙二醇和1,4-丁二醇中的一种或几种。

在本发明中，所述多元醇优选包括三元醇、四元醇和五元醇中的一种或几种，更优选包括三元醇和四元醇中的一种或几种。在本发明中，所述三元醇优选包括丙三醇、1,2,4-丁三醇和1,2,6-己三醇中的一种或几种，更优选为丙三醇；所述四元醇优选为季戊四醇；所述五元醇优选为木糖醇。在本发明中，所述谷氨酸与羟基数≥2的醇类化合物的摩尔比优选为（0.5～5）:1，更优选为（1～3）:1，最优选为（1.5～2.5）:1。

在本发明中，所述缩聚反应的反应温度优选为120℃～260℃，更优选为150℃～240℃，最优选为170℃～220℃。本发明对所述缩聚反应的反应时间没有特殊的限制，所述缩聚反应的反应时间使所述缩聚反应的反应原料完全反应即可。在本发明中，所述缩聚反应的反应时间优选为3.5小时～15小时，更优选为4.5小时～12.5小时，最优选为5.5小时～12小时。

在本发明中，当谷氨酸与羟基数≥2的醇类化合物进行缩聚反应时，谷氨酸聚合生成谷氨酸二酮哌嗪的速率比谷氨酸与羟基数≥2的醇类化合物进行缩聚反应的速率要快得多，谷氨酸与羟基数≥2的醇类化合物进行缩聚反应的过程中，谷氨酸优先进行聚合反应，得到谷氨酸二酮哌嗪，得到的谷氨酸二酮哌嗪再与羟基数≥2的醇类化合物进行聚合反应，得到聚酯酰胺。因此，本发明优选按照下述方法制备聚酯酰胺：

将谷氨酸进行二聚反应，得到谷氨酸二酮哌嗪；

在催化剂的作用下，将所述谷氨酸二酮哌嗪与羟基数≥2的醇类化合物进行聚合反应，得到聚酯酰胺。

在本发明中，所述二聚反应的反应温度优选为120℃～210℃，更优选为150℃～200℃，最优选为170℃～190℃。本发明优选将谷氨酸在溶剂中加热进行二聚反应，得到谷氨酸二酮哌嗪。在本发明中，所述加热的温度与上述二聚反应的反应温度一致，在此不再赘述。在本发明中，所述溶剂不与上述二聚反应的反应原料反应，所述溶剂优选为苯醚、苄醚和苯乙醚中的一种或几种。

为了提高上述二聚反应的效率，本发明优选在催化剂的作用下，将谷氨酸进行二聚反应，得到谷氨酸二酮哌嗪。在本发明中，所述二聚反应的催化剂优选包括钛酸四丁酯、辛酸亚锡、三氧化二锑、钛酸四异丙脂、乙酸锌和三氟甲基磺酸钪中的一种或几种，更优选包括钛酸四丁酯、辛酸亚锡、三氧化二锑、钛酸四异丙脂、乙酸锌和三氟甲基磺酸钪中的一种。本发明对所述二聚反应催化剂的用量没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的谷氨酸聚合的催化剂用量即可。在本发明中，所述二聚反应催化剂与谷氨酸的质量比优选为1:（40～10000），更优选为1:（100～5000），最优选为1:（300～1000）。

本发明对所述二聚反应的反应时间没有特殊的限制，所述二聚反应的反应时间使上述谷氨酸完全聚合即可。在本发明中，所述二聚反应的反应时间优选为1小时～10小时，更优选为2小时～8小时，最优选为3小时～6小时。

得到谷氨酸二酮哌嗪后，本发明优选在催化剂的作用下，将所述谷氨酸二酮哌嗪与羟基数≥2的醇类化合物进行聚合反应，得到聚酯酰胺。在本发明中，所述聚合反应的催化剂和羟基数≥2的醇类化合物的种类、用量及来源与上述技术方案所述缩聚反应的催化剂和羟基数≥2的醇类化合物的种类、用量及来源一致，在此不再赘述。在本发明中，上述第一聚合反应的谷氨酸与第二聚合反应的羟基数≥2的醇类化合物的摩尔比优选为（0.5～5）:1，更优选为（1～3）:1，最优选为（1.5～2.5）:1。在本发明中，所述聚合反应的反应温度和反应时间与上述技术方案所述的缩聚反应的反应温度和反应时间一致，在此不再赘述。

本发明在进行上述缩聚反应制备聚酯酰胺的过程中，反应体系中存在多余的小分子化合物，如水或者羟基数≥2的醇类化合物，为了提高得到的聚酯酰胺的聚合度，本发明优选按照下述方法除去所述小分子化合物，制备得到聚酯酰胺：

在催化剂的作用下，将谷氨酸与羟基数≥2的醇类化合物升温至第一温度，进行第一阶段的缩聚反应，得到反应产物；将得到的反应产物进行除水处理后得到聚酯酰胺预聚物，所述第一温度为160℃～210℃；

将所述聚酯酰胺预聚物升温至第二温度，进行第二阶段的缩聚反应，所述第二温度为200℃～260℃；

在所述第二温度的条件下，降低所述第二阶段缩聚反应的体系压力至1×10^-4MPa～5×10^-4MPa，进行第三阶段的缩聚反应，得到聚酯酰胺。

本发明优选在催化剂的作用下，将谷氨酸与羟基数≥2的醇类化合物升温至第一温度，进行第一阶段的缩聚反应，得到反应产物，所述第一温度为160℃～210℃；更优选在催化剂的作用下、搅拌的条件下，将谷氨酸与羟基数≥2的醇类化合物升温至第一温度，进行第一阶段的缩聚反应，得到反应产物。本发明对所述搅拌的方法没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的搅拌技术方案即可。在本发明中，所述第一温度更优选为170℃～200℃，最优选为180℃～190℃。在本发明中，所述第一阶段的缩聚反应的时间优选为1小时～6小时，更优选为1.5小时～5小时，最优选为2小时～4小时。

在本发明中，所述催化剂、谷氨酸和羟基数≥2的醇类化合物的种类、来源及用量与上述技术方案所述的缩聚反应的催化剂、谷氨酸和羟基数≥2的醇类化合物的种类、来源及用量一致，在此不再赘述。

所述第一阶段的缩聚反应完成后，本发明优选将得到的反应产物进行除水处理，得到聚酯酰胺预聚物。本发明对所述除水处理的方法没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的除水处理的技术方案即可，具体的，在本发明的实施例中，可以采用迪安-斯托克分水器(Dean-Starkapparatus)进行除水处理。

得到聚酯酰胺预聚物后，本发明优选将所述聚酯酰胺预聚物升温至第二温度，进行第二阶段的缩聚反应，所述第二温度为200℃～260℃；更优选将所述聚酯酰胺预聚物升温至第二温度，在搅拌的条件下进行第二阶段的缩聚反应。本发明对所述的搅拌方法没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的搅拌技术方案即可。在本发明中，所述第二温度更优选为205℃～240℃，最优选为210℃～220℃。本发明将所述聚酯酰胺预聚物升温至第二温度能够加快所述第二阶段的缩聚反应的速度并且将所述聚酯酰胺预聚物中的水分或者残留的羟基数≥2的醇类化合物蒸馏去除。在本发明中，所述第二阶段的缩聚反应的时间优选为1.5小时～5小时，更优选为2小时～4小时。

所述第二阶段的缩聚反应完成后，本发明优选在所述第二温度的条件下，降低所述第二阶段缩聚反应的体系压力至1×10^-4MPa～5×10^-4MPa，进行第三阶段的缩聚反应，得到聚酯酰胺。本发明降低所述第二阶段缩聚反应的体系压力能够进一步除去上述聚酯酰胺预聚物中的水分或者残留的羟基数≥2的醇类化合物，提高本发明得到的聚酯酰胺的聚合度。在本发明中，所述第二阶段缩聚反应的体系压力优选降至1×10^-4MPa～5×10^-4MPa，更优选降至1×10^-4MPa～3×10^-4MPa，最优选降至1×10^-4MPa。在本发明中，所述第三阶段的缩聚反应的时间优选为0.5小时～2小时，更优选为1小时～1.5小时。

在本发明中，上述缩聚反应的反应原料优选还包括羧基数≥2的羧酸，本发明优选在催化剂的作用下，将谷氨酸、羟基数≥2的醇类化合物和羧基数≥2的羧酸进行缩聚反应，得到聚酯酰胺。在本发明中，所述催化剂、谷氨酸和羟基数≥2的醇类化合物的种类、用量及来源与上述技术方案所述缩聚反应的催化剂、谷氨酸和羟基数≥2的醇类化合物的种类、用量及来源一致，在此不再赘述；在本发明中，所述缩聚反应的反应温度和反应时间与上述技术方案所述的缩聚反应的反应温度和反应时间一致，在此不再赘述。本发明可以在催化剂的作用下，将所述羧基数≥2的羧酸与谷氨酸和羟基数≥2的醇类化合物一起进行上述缩聚反应，得到聚酯酰胺；也可以将谷氨酸进行上述二聚反应，得到谷氨酸二酮哌嗪，在催化剂的作用下，将得到的谷氨酸二酮哌嗪与羧基数≥2的羧酸和羟基数≥2的醇类化合物进行上述聚合反应，得到聚酯酰胺。

在本发明中，所述羧基数≥2的羧酸包括二元羧酸和多元羧酸中的一种或几种，优选包括二元羧酸中的一种或几种。在本发明中，所述二元羧酸优选包括对苯二甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸和癸二酸中的一种或几种，更优选包括对苯二甲酸、邻苯二甲酸和间苯二甲酸中的一种或几种。在本发明中，所述多元羧酸优选为柠檬酸。本发明对所述羧基数≥2的羧酸的来源没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的上述种类的羧酸即可，如可由市场购买获得。在本发明中，所述谷氨酸与羧基数≥2的羧酸的摩尔比优选为a:b，0＜a＜100，0＜b＜100，a+b=100；更优选的，40≤a≤80，20≤b≤60；最优选的，50≤a≤70，30≤b≤50。在本发明中，当所述羧基数≥2的羧酸包括二元羧酸和多元羧酸中的几种时，几种二元羧酸或多元羧酸之间的用量比例可以为任意比例。

将本发明制备得到的聚酯酰胺在氘代水中进行核磁共振检测，得到核磁共振氢谱，根据得到的核磁共振氢谱进行分析，本发明提供的聚酯酰胺中含有具有式（I）所示结构的重复单元。将本发明得到的聚酯酰胺进行降解测试，测试结果为，本发明提供的聚酯酰胺在pH值为7.4的磷酸缓冲溶液中进行降解，10周的时间内，聚酯酰胺的分子量下降了53%～80%，本发明提供的聚酯酰胺具有较好的可生物降解性。

本发明提供了一种聚酯酰胺，包括具有式（I）所示结构的重复单元。本发明提供的聚酯酰胺中含有式（I）所示结构的重复单元，这种聚酯酰胺具有较好的可生物降解性，避免了环境污染的问题。此外，本发明以谷氨酸和羟基数≥2的醇类化合物为原料制备聚酯酰胺，谷氨酸为可再生材料，本发明采用谷氨酸为原料制备聚酯酰胺能够节约能源，因此本发明提供的聚酯酰胺的制备方法成本较低。

为了使本领域的技术人员更好的理解本发明的技术方案，下面结合具体实施例对本发明进一步详细说明，但是本领域技术人员应该理解，本发明的保护范围并不限于这些具体的实施例。

本发明以下实施例中所用到的反应原料均为市售商品。

实施例1

在50毫升的圆底烧瓶中加入10克谷氨酸、2.1克乙二醇和0.1克钛酸四丁酯，将上述物质在搅拌的条件下加热至160℃进行3小时的第一阶段的缩聚反应，将得到的反应产物用迪安-斯托克分水器除去其中的水分，得到聚酯酰胺预聚物；

将得到的聚酯酰胺预聚物加热至200℃，在搅拌的条件下进行3小时的第二阶段的缩聚反应；

在200℃下，降低上述第二阶段缩聚反应的体系压力至1×10^-4MPa，进行0.5小时的第三阶段的缩聚反应，得到聚酯酰胺。

将本发明实施例1得到的聚酯酰胺预聚物在氘代水中进行核磁共振检测，检测结果如图1所示，图1为本发明实施例1得到的聚酯酰胺预聚物的核磁共振氢谱，通过对图1进行分析，本发明实施例1得到的聚酯酰胺具有式（1）所示的结构：

式（1）中，n为200。

将本发明实施例1得到的聚酯酰胺在pH值为7.4磷酸缓冲溶液中进行降解测试，测试结果如图2所示，图2为本发明实施例1得到的聚酯酰胺的降解测试结果，由图2可知，实施例1得到的聚酯酰胺10周的时间内分子量下降了76%，前3周分子量下降速度较快，每周下降约20%，后7周分子量下降速度较慢，每周约下降10%，此时聚酯酰胺的分子量较小。本发明实施例1得到的聚酯酰胺具有较好的可生物降解性。

实施例2

在100毫升的圆底烧瓶中加入20克谷氨酸、5.2克1,3-环戊二醇和20毫克钛酸四异丙脂，将上述物质在搅拌的条件下加热至170℃进行5小时的第一阶段的缩聚反应，将得到的反应产物用迪安-斯托克分水器除去其中的水分，得到聚酯酰胺预聚物；

将得到的聚酯酰胺预聚物加热至210℃，在搅拌的条件下进行2小时的第二阶段的缩聚反应；

在210℃下，降低上述第二阶段缩聚反应的体系压力至1×10^-4MPa，进行1小时的第三阶段的缩聚反应，得到聚酯酰胺。

将本发明实施例2得到的聚酯酰胺预聚物在氘代水中进行核磁共振检测，检测结果为，本发明实施例2得到的聚酯酰胺具有式（2）所示的结构：

式（2）中，n为400。

将本发明实施例2得到的聚酯酰胺在pH值为7.4磷酸缓冲溶液中进行降解测试，测试结果为，实施例2得到的聚酯酰胺10周的时间内分子量下降了70%，本发明实施例2得到的聚酯酰胺具有较好的可生物降解性。

实施例3

在50毫升的圆底烧瓶中加入5克谷氨酸、2克间苯二甲醇和125毫克乙酸锌，将上述物质在搅拌的条件下加热至180℃进行2小时的第一阶段的缩聚反应，将得到的反应产物用迪安-斯托克分水器除去其中的水分，得到聚酯酰胺预聚物；

将得到的聚酯酰胺预聚物加热至220℃，在搅拌的条件下进行5小时的第二阶段的缩聚反应；

在220℃下，降低上述第二阶段缩聚反应的体系压力至1×10^-4MPa，进行0.5小时的第三阶段的缩聚反应，得到聚酯酰胺。

将本发明实施例3得到的聚酯酰胺预聚物在氘代水中进行核磁共振检测，检测结果为，本发明实施例3得到的聚酯酰胺具有式（3）所示的结构：

式（3）中，n为100。

将本发明实施例3得到的聚酯酰胺在pH值为7.4磷酸缓冲溶液中进行降解测试，测试结果为，实施例3得到的聚酯酰胺10周的时间内分子量下降了67%，本发明实施例3得到的聚酯酰胺具有较好的可生物降解性。

实施例4

在100毫升的圆底烧瓶中加入15克谷氨酸、8克一缩二乙二醇和3毫克三氟甲基磺酸钪，将上述物质在搅拌的条件下加热至190℃进行3小时的第一阶段的缩聚反应，将得到的反应产物用迪安-斯托克分水器除去其中的水分，得到聚酯酰胺预聚物；

将得到的聚酯酰胺预聚物加热至240℃，在搅拌的条件下进行4小时的第二阶段的缩聚反应；

在240℃下，降低上述第二阶段缩聚反应的体系压力至1×10^-4MPa，进行1.5小时的第三阶段的缩聚反应，得到聚酯酰胺。

将本发明实施例4得到的聚酯酰胺预聚物在氘代水中进行核磁共振检测，检测结果为，本发明实施例4得到的聚酯酰胺具有式（4）所示的结构：

式（4）中，n为80。

将本发明实施例4得到的聚酯酰胺在pH值为7.4磷酸缓冲溶液中进行降解测试，测试结果为，实施例4得到的聚酯酰胺10周的时间内分子量下降了64%，本发明实施例4得到的聚酯酰胺具有较好的可生物降解性。

实施例5

在250毫升的圆底烧瓶中加入30克谷氨酸、230克聚乙二醇和3毫克三氟甲基磺酸钪，将上述物质在搅拌的条件下加热至190℃进行3小时的第一阶段的缩聚反应，将得到的反应产物用迪安-斯托克分水器除去其中的水分，得到聚酯酰胺预聚物；

将得到的聚酯酰胺预聚物加热至240℃，在搅拌的条件下进行4小时的第二阶段的缩聚反应；

在240℃下，降低上述第二阶段缩聚反应的体系压力至1×10^-4MPa，进行1.5小时的第三阶段的缩聚反应，得到聚酯酰胺。

将本发明实施例5得到的聚酯酰胺预聚物在氘代水中进行核磁共振检测，检测结果为，本发明实施例5得到的聚酯酰胺具有式（5）所示的结构：

式（5）中，n为60。

将本发明实施例5得到的聚酯酰胺在pH值为7.4磷酸缓冲溶液中进行降解测试，测试结果为，实施例5得到的聚酯酰胺10周的时间内分子量下降了64%，本发明实施例5得到的聚酯酰胺具有较好的可生物降解性。

实施例6

在100毫升的圆底烧瓶中加入5克谷氨酸、5克间苯二甲酸、2.2克乙二醇、0.06克钛酸四丁酯和0.04克钛酸四异丙脂，将上述物质在搅拌的条件下加热至175℃进行4小时的第一阶段的缩聚反应，将得到的反应产物用迪安-斯托克分水器除去其中的水分，得到聚酯酰胺预聚物；

将得到的聚酯酰胺预聚物加热至260℃，在搅拌的条件下进行3小时的第二阶段的缩聚反应；

在260℃下，降低上述第二阶段缩聚反应的体系压力至1×10^-4MPa，进行0.5小时的第三阶段的缩聚反应，得到聚酯酰胺。

将本发明实施例6得到的聚酯酰胺预聚物在氘代水中进行核磁共振检测，检测结果为，本发明实施例6得到的聚酯酰胺具有式（6）所示的结构：

式（6）中，n为100，m为60。

将本发明实施例6得到的聚酯酰胺在pH值为7.4磷酸缓冲溶液中进行降解测试，测试结果为，实施例6得到的聚酯酰胺10周的时间内分子量下降了55%，本发明实施例6得到的聚酯酰胺具有较好的可生物降解性。

实施例7

在100毫升的圆底烧瓶中加入3.2克谷氨酸、6克对苯二甲酸、4.5克1,5-戊二醇和0.1克钛酸四丁酯，将上述物质在搅拌的条件下加热至200℃进行1小时的第一阶段的缩聚反应，将得到的反应产物用迪安-斯托克分水器除去其中的水分，得到聚酯酰胺预聚物；

将得到的聚酯酰胺预聚物加热至230℃，在搅拌的条件下进行3小时的第二阶段的缩聚反应；

在230℃下，降低上述第二阶段缩聚反应的体系压力至1×10^-4MPa，进行0.5小时的第三阶段的缩聚反应，得到聚酯酰胺。

将本发明实施例7得到的聚酯酰胺预聚物在氘代水中进行核磁共振检测，检测结果为，本发明实施例7得到的聚酯酰胺具有式（7）所示的结构：

式（7）中，n为80，m为100。

将本发明实施例7得到的聚酯酰胺在pH值为7.4磷酸缓冲溶液中进行降解测试，测试结果为，实施例7得到的聚酯酰胺10周的时间内分子量下降了53%，本发明实施例7得到的聚酯酰胺具有较好的可生物降解性。

实施例8

在100毫升的圆底烧瓶中加入7克谷氨酸、3克邻苯二甲酸、3.6克1,4-丁二醇和0.1克钛酸四丁酯，将上述物质在搅拌的条件下加热至190℃进行2小时的第一阶段的缩聚反应，将得到的反应产物用迪安-斯托克分水器除去其中的水分，得到聚酯酰胺预聚物；

将得到的聚酯酰胺预聚物加热至240℃，在搅拌的条件下进行2小时的第二阶段的缩聚反应；

在240℃下，降低上述第二阶段缩聚反应的体系压力至1×10^-4MPa，进行0.5小时的第三阶段的缩聚反应，得到聚酯酰胺。

将本发明实施例8得到的聚酯酰胺预聚物在氘代水中进行核磁共振检测，检测结果为，本发明实施例8得到的聚酯酰胺具有式（8）所示的结构：

式（8）中，n为100，m为200。

将本发明实施例8得到的聚酯酰胺在pH值为7.4磷酸缓冲溶液中进行降解测试，测试结果为，实施例8得到的聚酯酰胺10周的时间内分子量下降了62%，本发明实施例8得到的聚酯酰胺具有较好的可生物降解性。

实施例9

在100毫升的圆底烧瓶中加入15克谷氨酸、1.8克乙二醇、1.8克1,3-丙二醇和0.15克钛酸四丁酯，将上述物质在搅拌的条件下加热至160℃进行8小时的第一阶段的缩聚反应，将得到的反应产物用迪安-斯托克分水器除去其中的水分，得到聚酯酰胺预聚物；

将得到的聚酯酰胺预聚物加热至230℃，在搅拌的条件下进行2小时的第二阶段的缩聚反应；

在230℃下，降低上述第二阶段缩聚反应的体系压力至1×10^-4MPa，进行2小时的第三阶段的缩聚反应，得到聚酯酰胺。

将本发明实施例9得到的聚酯酰胺预聚物在氘代水中进行核磁共振检测，检测结果为，本发明实施例9得到的聚酯酰胺具有式（9）所示的结构：

式（9）中，n为160，m为140。

将本发明实施例9得到的聚酯酰胺在pH值为7.4磷酸缓冲溶液中进行降解测试，测试结果为，实施例9得到的聚酯酰胺10周的时间内分子量下降了72%，本发明实施例9得到的聚酯酰胺具有较好的可生物降解性。

实施例10

在250毫升的圆底烧瓶中加入35克谷氨酸、2.5克乙二醇、5克1,4-丁二醇、3.2克1,6-己二醇和0.35克钛酸四丁酯，将上述物质在搅拌的条件下加热至200℃进行1小时的第一阶段的缩聚反应，将得到的反应产物用迪安-斯托克分水器除去其中的水分，得到聚酯酰胺预聚物；

将得到的聚酯酰胺预聚物加热至240℃，在搅拌的条件下进行1.5小时的第二阶段的缩聚反应；

在240℃下，降低上述第二阶段缩聚反应的体系压力至1×10^-4MPa，进行1小时的第三阶段的缩聚反应，得到聚酯酰胺。

将本发明实施例10得到的聚酯酰胺预聚物在氘代水中进行核磁共振检测，检测结果为，本发明实施例10得到的聚酯酰胺具有式（10）所示的结构：

式（10）中，x为100，y为200，z为100。

将本发明实施例10得到的聚酯酰胺在pH值为7.4磷酸缓冲溶液中进行降解测试，测试结果为，实施例10得到的聚酯酰胺10周的时间内分子量下降了80%，本发明实施例10得到的聚酯酰胺具有较好的可生物降解性。

实施例11

在100毫升的圆底烧瓶中加入10克谷氨酸、1.8克乙二醇、0.5克丙三醇和0.1克钛酸四丁酯，将上述物质在搅拌的条件下加热至180℃进行3小时的第一阶段的缩聚反应，将得到的反应产物用迪安-斯托克分水器除去其中的水分，得到聚酯酰胺预聚物；

将得到的聚酯酰胺预聚物加热至220℃，在搅拌的条件下进行1.5小时的第二阶段的缩聚反应；

在220℃下，降低上述第二阶段缩聚反应的体系压力至1×10^-4MPa，进行1小时的第三阶段的缩聚反应，得到聚酯酰胺。

本发明实施例11得到的聚酯酰胺为交联型聚酯酰胺，其交联的单体包括具有式（110）和式（111）所示的结构的单体，本发明实施例11得到的交联型聚酯酰胺为不在同一具有式（110）或式（111）所示结构单体上的羟基和羧基缩聚而成的交联聚合物：

将本发明实施例11得到的聚酯酰胺在pH值为7.4磷酸缓冲溶液中进行降解测试，测试结果为，实施例11得到的聚酯酰胺10周的时间内分子量下降了77%，本发明实施例11得到的聚酯酰胺具有较好的可生物降解性。

实施例12

在100毫升的圆底烧瓶中加入42克谷氨酸、1.8克乙二醇、1.2克1,4-丁二醇、2克季戊四醇和0.2克辛酸亚锡，将上述物质在搅拌的条件下加热至190℃进行3小时的第一阶段的缩聚反应，将得到的反应产物用迪安-斯托克分水器除去其中的水分，得到聚酯酰胺预聚物；

将得到的聚酯酰胺预聚物加热至230℃，在搅拌的条件下进行2小时的第二阶段的缩聚反应；

在230℃下，降低上述第二阶段缩聚反应的体系压力至1×10^-4MPa，进行1小时的第三阶段的缩聚反应，得到聚酯酰胺。

本发明实施例12得到的聚酯酰胺为交联型聚酯酰胺，其交联的单体包括具有式（120）、式（121）和式（122）所示结构的单体，本发明实施例12得到的交联型聚酯酰胺为不在同一具有式（120）、式（121）或式（122）所示结构单体上的羟基和羧基缩聚而成的交联聚合物：

将本发明实施例12得到的聚酯酰胺在pH值为7.4磷酸缓冲溶液中进行降解测试，测试结果为，实施例12得到的聚酯酰胺10周的时间内分子量下降了78%，本发明实施例12得到的聚酯酰胺具有较好的可生物降解性。

实施例13

在50毫升的圆底烧瓶中加入10克谷氨酸在160℃下进行5小时的二聚反应，得到谷氨酸二酮哌嗪；

向得到的谷氨酸二酮哌嗪中加入2.1克乙二醇和0.1克辛酸亚锡，将上述物质在搅拌的条件下加热至160℃进行2小时的第一阶段的缩聚反应，将得到的反应产物用迪安-斯托克分水器除去其中的水分，得到聚酯酰胺预聚物；

将得到的聚酯酰胺预聚物加热至200℃，在搅拌的条件下进行3小时的第二阶段的缩聚反应；

在200℃下，降低上述第二阶段缩聚反应的体系压力至1×10^-4MPa，进行0.5小时的第三阶段的缩聚反应，得到聚酯酰胺。

将本发明实施例13得到的聚酯酰胺预聚物在氘代水中进行核磁共振检测，检测结果为，本发明实施例13得到的聚酯酰胺具有式（13）所示的结构：

式（13）中，n为300。

将本发明实施例13得到的聚酯酰胺在pH值为7.4磷酸缓冲溶液中进行降解测试，测试结果为，实施例13得到的聚酯酰胺10周的时间内分子量下降了76%，本发明实施例13得到的聚酯酰胺具有较好的可生物降解性。

实施例14

在100毫升的圆底烧瓶中加入20克谷氨酸在170℃下进行6小时的二聚反应，得到谷氨酸二酮哌嗪；

向得到的谷氨酸二酮哌嗪中加入5.2克1,3-环戊二醇和20毫克辛酸亚锡，将上述物质在搅拌的条件下加热至170℃进行4小时的第一阶段的缩聚反应，将得到的反应产物用迪安-斯托克分水器除去其中的水分，得到聚酯酰胺预聚物；

将得到的聚酯酰胺预聚物加热至210℃，在搅拌的条件下进行2小时的第二阶段的缩聚反应；

在210℃下，降低上述第二阶段缩聚反应的体系压力至1×10^-4MPa，进行1小时的第三阶段的缩聚反应，得到聚酯酰胺。

将本发明实施例14得到的聚酯酰胺预聚物在氘代水中进行核磁共振检测，检测结果为，本发明实施例14得到的聚酯酰胺具有式（14）所示的结构：

式（14）中，n为500。

将本发明实施例14得到的聚酯酰胺在pH值为7.4磷酸缓冲溶液中进行降解测试，测试结果为，实施例14得到的聚酯酰胺10周的时间内分子量下降了70%，本发明实施例14得到的聚酯酰胺具有较好的可生物降解性。

实施例15

在50毫升的圆底烧瓶中加入5克谷氨酸在180℃下进行4小时的二聚反应，得到谷氨酸二酮哌嗪；

向得到的谷氨酸二酮哌嗪中加入2.0克间苯二甲醇和125毫克辛酸亚锡，将上述物质在搅拌的条件下加热至180℃进行1.5小时的第一阶段的缩聚反应，将得到的反应产物用迪安-斯托克分水器除去其中的水分，得到聚酯酰胺预聚物；

将得到的聚酯酰胺预聚物加热至220℃，在搅拌的条件下进行5小时的第二阶段的缩聚反应；

在220℃下，降低上述第二阶段缩聚反应的体系压力至1×10^-4MPa，进行0.5小时的第三阶段的缩聚反应，得到聚酯酰胺。

将本发明实施例15得到的聚酯酰胺预聚物在氘代水中进行核磁共振检测，检测结果为，本发明实施例15得到的聚酯酰胺具有式（15）所示的结构：

式（15）中，n为240。

将本发明实施例15得到的聚酯酰胺在pH值为7.4磷酸缓冲溶液中进行降解测试，测试结果为，实施例15得到的聚酯酰胺10周的时间内分子量下降了67%，本发明实施例15得到的聚酯酰胺具有较好的可生物降解性。

实施例16

在100毫升的圆底烧瓶中加入15克谷氨酸在190℃下进行3小时的二聚反应，得到谷氨酸二酮哌嗪；

向得到的谷氨酸二酮哌嗪中加入8克一缩二乙二醇和3毫克辛酸亚锡，将上述物质在搅拌的条件下加热至190℃进行2小时的第一阶段的缩聚反应，将得到的反应产物用迪安-斯托克分水器除去其中的水分，得到聚酯酰胺预聚物；

将得到的聚酯酰胺预聚物加热至240℃，在搅拌的条件下进行4小时的第二阶段的缩聚反应；

在240℃下，降低上述第二阶段缩聚反应的体系压力至1×10^-4MPa，进行1.5小时的第三阶段的缩聚反应，得到聚酯酰胺。

将本发明实施例16得到的聚酯酰胺预聚物在氘代水中进行核磁共振检测，检测结果为，本发明实施例16得到的聚酯酰胺具有式（16）所示的结构：

式（16）中，n为100。

将本发明实施例16得到的聚酯酰胺在pH值为7.4磷酸缓冲溶液中进行降解测试，测试结果为，实施例16得到的聚酯酰胺10周的时间内分子量下降了64%，本发明实施例16得到的聚酯酰胺具有较好的可生物降解性。

实施例17

在250毫升的圆底烧瓶中加入30克谷氨酸在190℃下进行3小时的二聚反应，得到谷氨酸二酮哌嗪；

向得到的谷氨酸二酮哌嗪中加入230克聚乙二醇和3毫克辛酸亚锡，将上述物质在搅拌的条件下加热至190℃进行2小时的第一阶段的缩聚反应，将得到的反应产物用迪安-斯托克分水器除去其中的水分，得到聚酯酰胺预聚物；

将得到的聚酯酰胺预聚物加热至240℃，在搅拌的条件下进行4小时的第二阶段的缩聚反应；

在240℃下，降低上述第二阶段缩聚反应的体系压力至1×10^-4MPa，进行1.5小时的第三阶段的缩聚反应，得到聚酯酰胺。

将本发明实施例17得到的聚酯酰胺预聚物在氘代水中进行核磁共振检测，检测结果为，本发明实施例17得到的聚酯酰胺具有式（17）所示的结构：

式（17）中，n为60。

将本发明实施例17得到的聚酯酰胺在pH值为7.4磷酸缓冲溶液中进行降解测试，测试结果为，实施例17得到的聚酯酰胺10周的时间内分子量下降了64%，本发明实施例17得到的聚酯酰胺具有较好的可生物降解性。

实施例18

在100毫升的圆底烧瓶中加入5克谷氨酸在150℃下进行6小时的二聚反应，得到谷氨酸二酮哌嗪；

向得到的谷氨酸二酮哌嗪中加入5克间苯二甲酸、2.2克乙二醇和0.1克三氧化二锑，将上述物质在搅拌的条件下加热至175℃进行3小时的第一阶段的缩聚反应，将得到的反应产物用迪安-斯托克分水器除去其中的水分，得到聚酯酰胺预聚物；

将得到的聚酯酰胺预聚物加热至260℃，在搅拌的条件下进行3小时的第二阶段的缩聚反应；

在260℃下，降低上述第二阶段缩聚反应的体系压力至1×10^-4MPa，进行0.5小时的第三阶段的缩聚反应，得到聚酯酰胺。

将本发明实施例18得到的聚酯酰胺预聚物在氘代水中进行核磁共振检测，检测结果为，本发明实施例18得到的聚酯酰胺具有式（18）所示的结构：

式（18）中，n为100，m为60。

将本发明实施例18得到的聚酯酰胺在pH值为7.4磷酸缓冲溶液中进行降解测试，测试结果为，实施例18得到的聚酯酰胺10周的时间内分子量下降了55%，本发明实施例18得到的聚酯酰胺具有较好的可生物降解性。

实施例19

在100毫升的圆底烧瓶中加入4克谷氨酸在120℃下进行8小时的二聚反应，得到谷氨酸二酮哌嗪；

向得到的谷氨酸二酮哌嗪中加入6克对苯二甲酸、4.5克1,5-戊二醇和0.1克三氧化二锑，将上述物质在搅拌的条件下加热至200℃进行1小时的第一阶段的缩聚反应，将得到的反应产物用迪安-斯托克分水器除去其中的水分，得到聚酯酰胺预聚物；

将得到的聚酯酰胺预聚物加热至230℃，在搅拌的条件下进行3小时的第二阶段的缩聚反应；

在230℃下，降低上述第二阶段缩聚反应的体系压力至1×10^-4MPa，进行0.5小时的第三阶段的缩聚反应，得到聚酯酰胺。

将本发明实施例19得到的聚酯酰胺预聚物在氘代水中进行核磁共振检测，检测结果为，本发明实施例19得到的聚酯酰胺具有式（19）所示的结构：

式（19）中，n为80，m为100。

将本发明实施例19得到的聚酯酰胺在pH值为7.4磷酸缓冲溶液中进行降解测试，测试结果为，实施例19得到的聚酯酰胺10周的时间内分子量下降了53%，本发明实施例19得到的聚酯酰胺具有较好的可生物降解性。

实施例20

在100毫升的圆底烧瓶中加入7克谷氨酸在200℃下进行2小时的二聚反应，得到谷氨酸二酮哌嗪；

向得到的谷氨酸二酮哌嗪中加入3克邻苯二甲酸、3.6克1,4-丁二醇和0.1克三氧化二锑，将上述物质在搅拌的条件下加热至190℃进行1小时的第一阶段的缩聚反应，将得到的反应产物用迪安-斯托克分水器除去其中的水分，得到聚酯酰胺预聚物；

将得到的聚酯酰胺预聚物加热至240℃，在搅拌的条件下进行2小时的第二阶段的缩聚反应；

在240℃下，降低上述第二阶段缩聚反应的体系压力至1×10^-4MPa，进行0.5小时的第三阶段的缩聚反应，得到聚酯酰胺。

将本发明实施例20得到的聚酯酰胺预聚物在氘代水中进行核磁共振检测，检测结果为，本发明实施例20得到的聚酯酰胺具有式（20）所示的结构：

式（20）中，n为100，m为200。

将本发明实施例20得到的聚酯酰胺在pH值为7.4磷酸缓冲溶液中进行降解测试，测试结果为，实施例20得到的聚酯酰胺10周的时间内分子量下降了62%，本发明实施例20得到的聚酯酰胺具有较好的可生物降解性。

实施例21

在100毫升的圆底烧瓶中加入15克谷氨酸在210℃下进行1小时的二聚反应，得到谷氨酸二酮哌嗪；

向得到的谷氨酸二酮哌嗪中加入1.8克乙二醇、1.8克1,3-丙二醇和0.15克三氧化二锑，将上述物质在搅拌的条件下加热至160℃进行6小时的第一阶段的缩聚反应，将得到的反应产物用迪安-斯托克分水器除去其中的水分，得到聚酯酰胺预聚物；

将得到的聚酯酰胺预聚物加热至230℃，在搅拌的条件下进行2小时的第二阶段的缩聚反应；

在230℃下，降低上述第二阶段缩聚反应的体系压力至1×10^-4MPa，进行2小时的第三阶段的缩聚反应，得到聚酯酰胺。

将本发明实施例21得到的聚酯酰胺预聚物在氘代水中进行核磁共振检测，检测结果为，本发明实施例21得到的聚酯酰胺具有式（21）所示的结构：

式（21）中，n为260，m为240。

将本发明实施例21得到的聚酯酰胺在pH值为7.4磷酸缓冲溶液中进行降解测试，测试结果为，实施例21得到的聚酯酰胺10周的时间内分子量下降了72%，本发明实施例21得到的聚酯酰胺具有较好的可生物降解性。

实施例22

在250毫升的圆底烧瓶中加入35克谷氨酸在190℃下进行6小时的二聚反应，得到谷氨酸二酮哌嗪；

向得到的谷氨酸二酮哌嗪中加入2.5克乙二醇、5克1,4-丁二醇、3.2克1,6-己二醇和0.35克三氧化二锑，将上述物质在搅拌的条件下加热至200℃进行1小时的第一阶段的缩聚反应，将得到的反应产物用迪安-斯托克分水器除去其中的水分，得到聚酯酰胺预聚物；

将得到的聚酯酰胺预聚物加热至240℃，在搅拌的条件下进行1.5小时的第二阶段的缩聚反应；

在240℃下，降低上述第二阶段缩聚反应的体系压力至1×10^-4MPa，进行1小时的第三阶段的缩聚反应，得到聚酯酰胺。

将本发明实施例22得到的聚酯酰胺预聚物在氘代水中进行核磁共振检测，检测结果为，本发明实施例22得到的聚酯酰胺具有式（22）所示的结构：

式（22）中，x为80，y为200，z为80。

将本发明实施例22得到的聚酯酰胺在pH值为7.4磷酸缓冲溶液中进行降解测试，测试结果为，实施例22得到的聚酯酰胺10周的时间内分子量下降了80%，本发明实施例22得到的聚酯酰胺具有较好的可生物降解性。

实施例23

在100毫升的圆底烧瓶中加入10克谷氨酸在170℃下进行6小时的二聚反应，得到谷氨酸二酮哌嗪；

向得到的谷氨酸二酮哌嗪中加入1.8克乙二醇、0.5克丙三醇和0.1克三氧化二锑，将上述物质在搅拌的条件下加热至180℃进行2小时的第一阶段的缩聚反应，将得到的反应产物用迪安-斯托克分水器除去其中的水分，得到聚酯酰胺预聚物；

将得到的聚酯酰胺预聚物加热至220℃，在搅拌的条件下进行1.5小时的第二阶段的缩聚反应；

在220℃下，降低上述第二阶段缩聚反应的体系压力至1×10^-4MPa，进行1小时的第三阶段的缩聚反应，得到聚酯酰胺。

本发明实施例23得到的聚酯酰胺为交联型聚酯酰胺，其交联的单体包括具有式（230）和式（231）所示的结构的单体，本发明实施例23得到的交联型聚酯酰胺为不在同一具有式（230）或式（231）所示结构单体上的羟基和羧基缩聚而成的交联聚合物：

将本发明实施例23得到的聚酯酰胺在pH值为7.4磷酸缓冲溶液中进行降解测试，测试结果为，实施例23得到的聚酯酰胺10周的时间内分子量下降了77%，本发明实施例23得到的聚酯酰胺具有较好的可生物降解性。

实施例24

在100毫升的圆底烧瓶中加入20克谷氨酸在170℃下进行10小时的二聚反应，得到谷氨酸二酮哌嗪；

向得到的谷氨酸二酮哌嗪中加入1.8克乙二醇、1.2克1,4-丁二醇、5克季戊四醇和0.2克三氧化二锑，将上述物质在搅拌的条件下加热至190℃进行2小时的第一阶段的缩聚反应，将得到的反应产物用迪安-斯托克分水器除去其中的水分，得到聚酯酰胺预聚物；

将得到的聚酯酰胺预聚物加热至230℃，在搅拌的条件下进行2小时的第二阶段的缩聚反应；

在230℃下，降低上述第二阶段缩聚反应的体系压力至1×10^-4MPa，进行1小时的第三阶段的缩聚反应，得到聚酯酰胺。

本发明实施例24得到的聚酯酰胺为交联型聚酯酰胺，其交联的单体包括具有式（240）、式（241）和式（242）所示结构的单体，本发明实施例24得到的交联型聚酯酰胺为不在同一具有式（240）、式（241）或式（242）所示结构单体上的羟基和羧基缩聚而成的交联聚合物：

将本发明实施例24得到的聚酯酰胺在pH值为7.4磷酸缓冲溶液中进行降解测试，测试结果为，实施例24得到的聚酯酰胺10周的时间内分子量下降了78%，本发明实施例24得到的聚酯酰胺具有较好的可生物降解性。

以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以对本发明进行若干改进和修饰，这些改进和修饰也落入本发明权利要求的保护范围内。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说是显而易见的，本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下在其它实施例中实现。因此，本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例，而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。

Claims (7)

1.一种聚酯酰胺，包括具有式(I)所示结构的重复单元和具有式(II)所示结构的重复单元；

式(I)中，R为亚烃基、醚基或聚醚基；

式(II)中，D为亚烃基，T为亚烃基、醚基或聚醚基；

所述式(I)与式(II)按照式(III)所示的结构连接：

式(III)中，R和T独立的选自亚烃基、醚基或聚醚基，D为亚烃基。

2.根据权利要求1所述的聚酯酰胺，其特征在于，所述式(I)中的R为碳原子数为2～24的亚烃基、醚基或聚醚基。

3.根据权利要求1所述的聚酯酰胺，其特征在于，所述式(II)中的D为碳原子数为2～24的亚烃基；

所述式(II)中的T为碳原子数为2～24的亚烃基、醚基或聚醚基。

4.一种聚酯酰胺的制备方法，由以下步骤组成：

在催化剂的作用下，将谷氨酸与羟基数≥2的醇类化合物进行缩聚反应，得到具有式(I)所示结构的重复单元的聚酯酰胺；

或

在催化剂的作用下，将谷氨酸、羟基数≥2的醇类化合物与羧基数≥2的羧酸进行缩聚反应，得到具有式(I)和式(II)所示结构的重复单元的聚酯酰胺；

或

将谷氨酸进行二聚反应，得到谷氨酸二酮哌嗪；

在催化剂的作用下，将所述谷氨酸二酮哌嗪与羟基数≥2的醇类化合物进行聚合反应，得到具有式(I)所示结构的重复单元的聚酯酰胺；

或

将谷氨酸进行二聚反应，得到谷氨酸二酮哌嗪；

在催化剂的作用下，将所述谷氨酸二酮哌嗪、羟基数≥2的醇类化合物与羧基数≥2的羧酸进行聚合反应，得到具有式(I)和式(II)所示结构的重复单元的聚酯酰胺；

式(I)中，R为亚烃基、醚基或聚醚基；

式(II)中，D为亚烃基，T为亚烃基、醚基或聚醚基；

所述式(I)与式(II)按照式(III)所示的结构连接：

式(III)中，R和T独立的选自亚烃基、醚基或聚醚基，D为亚烃基。

5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述催化剂和谷氨酸的质量比为1:(40～10000)；

所述谷氨酸和羟基数≥2的醇类化合物的摩尔比为(0.5～5)：1。

6.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述缩聚反应的反应温度为120℃～260℃。

7.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述催化剂包括钛酸四丁酯、辛酸亚锡、三氧化二锑、钛酸四异丙酯、乙酸锌和三氟甲基磺酸钪中的一种或几种。