CN103781826B - 光学膜及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

公开了一种光学膜及其制备方法。该光学膜包括基层，设置在基层内的多个聚合物颗粒，以及形成在基层内并包围相应的聚合物颗粒的空隙，其中聚合物颗粒包括交联聚合物。该光学模具有均匀的空隙，增强的处理和尺寸稳定性，以及改善的光学性质，例如白度、遮盖力、反射率等。因此，该光学膜对于用于LED装置等的BLU的反射片可以是有用的。

Description

光学膜及其制备方法
技术领域
本发明的实施例涉及一种光学膜及其制备方法。
背景技术
近来，作为平板显示装置之一的液晶显示器（LCD）已被最广泛地用于各种应用，包括膝上型电脑、电视和车载GPS系统。由于其优点，如低电功率消耗、薄型化以及高分辨率，其需求持续增长。然而，LCD是无源设备，其不能够自身发光。因此，它必须使用背光单元（BLU）作为光源，多种光学膜被用于该背光单元。具体地，白色多孔聚酯膜已普遍被用作BLU的反射片。
已经公开了一些可用于制备白色多孔聚酯膜的方法。例如，聚酯膜可以通过将聚酯树脂与发泡剂混合或将聚酯树脂与聚烯烃树脂混合，以在膜的表面和内部形成微空隙而制备。然而，在使用发泡剂的方法中，如果不仔细调整处理温度，很难均匀地控制微间隙的尺寸。在混合聚酯树脂与聚烯烃树脂的方法中，由于聚烯烃树脂与聚酯树脂不相容，很难均匀地控制微间隙的尺寸，这导致在膜的拉伸步骤期间膜断裂，以及不能令人满意的白度、反射率和遮盖力。
为了解决这样的问题，已经尝试使用多种增容剂。因为增容剂的低热稳定性和其到膜表面的不希望的迁移，这样的问题已导致不满足商业制程的要求。
出于解决上述问题的目的，在韩国专利No.0215496所公开的方法中，无机颗粒被添加到聚酯和聚烯烃树脂的混合物中，以确保足够的空隙率和空隙大小。
此外，韩国公开的专利公开No.2011-19614公开了一种白色多孔聚酯膜，其包括聚酯树脂、无机颗粒和与聚酯树脂不相容的结晶聚合物树脂。然而，不相容的结晶聚合物的尺寸在分散相中是不均匀，因此其形成尺寸上不规则的空隙，并阻碍该方法的稳定运行。同样，每单位面积的空隙的数目不足以产生具有期望的和均匀的反射率的膜。
发明内容
本发明的实施例意图提供一种光学膜，其在空隙率、白度、遮盖力和反射率方面具有增强的光学性质。
在本发明的一个实施例中，提供了一种光学膜，其包括基层；设置在基层内多个聚合物颗粒；以及形成在基层内并包围分别的聚合物颗粒的空隙，其中聚合物颗粒包括交联聚合物。
在优选的实施例中，交联聚合物可是与聚酯树脂不相容的。并且基层可包括聚酯树脂。交联聚合物可包括交联的热固性聚合物，该热固性聚合物选自由密胺树脂、酚醛树脂、脲醛树脂、环氧树脂、热固性不饱和聚酯树脂、硅树脂、热固性聚氨酯树脂和它们的共聚树脂组成的组。交联聚合物可包括与交联剂交联的热塑性聚合物该热塑性聚合物选自由丙烯酸树脂、聚苯乙烯树脂、环烯烃共聚物树脂、热塑性聚氨酯树脂、尼龙树脂、聚丙烯树脂、聚乙烯树脂、聚甲基戊烯树脂、聚碳酸酯树脂、聚丙烯腈树脂和它们的共聚树脂组成的组。交联聚合物包括与交联剂交联的聚甲基丙烯酸甲酯树脂
在优选的实施例中，基层可在至少一个方向上被拉伸，并且该空隙可具有在平行于该基层被拉伸方向的方向上拉长的形状。该聚合物颗粒可具有在平行于该基层的方向的水平直径和在垂直于该基层的方向的垂直直径，并且水平直径与垂直直径的比可为约1.2：1至1：1.2。每一个该空隙可具有椭圆形截面形状，该椭圆的短轴的长度是0.1至10μm。该基层、该无机颗粒和该聚合物颗粒的含量可以是分别基于该光学膜的总重量的约60至90的重量百分比（wt%）、约9至30wt%和大约1至10wt%。该光学膜在约550nm的波长可具有约97％或更高的反射率。
在优选的实施例中，该光学膜还包括设置在该基层内的多个无机颗粒；和形成在该基层内并包围分别的无机颗粒的多个第二空隙。
在优选的实施例中，该聚合物颗粒具有约0.1至10μm的平均粒度，并且该聚合物颗粒的量为基于该光学膜的总重量的约1至15wt%。
在本发明另一个实施例中，提供了一种用于制备光学膜的方法，其包括：提供基树脂、多个无机颗粒和包括交联聚合物的多个聚合物颗粒；混合该基树脂、该无机颗粒和该聚合物颗粒以获得树脂组合物；通过熔融、揉合和挤压该树脂组合物形成片材；以及在至少一个方向上拉伸该片材。
在优选的实施例中，该聚合物颗粒可通过单体与交联剂的聚合而制备。在熔融、揉合和挤压该树脂组合物期间，该聚合物颗粒可保持其在固相的原始形状。该基树脂可包括聚酯树脂，该单体包括丙烯酸类单体，并且该交联剂包括具有至少两个官能团的丙烯酸类化合物。
在优选的实施例中，拉伸可是以在每个方向约3至6的拉伸比而进行的。
在优选的实施例中，该拉伸是在纵向方向和横向方向的每一个上以至少两个阶段而进行的，在任一方向的第一拉伸阶段是以至少1.5的拉伸比在高于该基树脂的玻璃化温度10℃至30℃的温度下进行的。
在本发明的另一个实施例中，提供了一种反射膜，包括聚酯树脂层，设置在该聚酯树脂层中的多个聚合物颗粒，和形成在该聚酯树脂层内并包围分别的该聚合物颗粒的空隙，其中该聚合物颗粒包括与交联剂交联的聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）树脂，并在约250℃至350℃的温度下保持在固相。
根据本发明的各个实施例的光学膜具有包括交联聚合物的聚合物颗粒的均匀尺寸分布，这允许在尺寸方面均匀的空隙的产生，方法的稳定运行，和改进的光学性质，如白度、遮盖力和反射率。该光学膜可以被用作用于在LED装置的BLU的反射膜。
附图说明
通过本发明的下述描述并结合附图，本发明的上述和其它的目的和特征将变得显而易见。
图1示出根据本发明一个实施例的聚酯膜的示意截面图，其示出了由聚合物颗粒和无机颗粒在膜的表面和内侧形成的两种空隙，以及光通过膜的反射（1：光学膜，11：聚合物颗粒，12：第一空隙，21：无机颗粒，22：第二空隙，30：聚酯树脂，50：入射光线，51：反射光线，52：透射光线，53：散射光线）；以及
图2显示了聚合物颗粒和形成的空隙的示意图（11：聚合物颗粒，12：第一空隙，Ra：水平直径，Rb：垂直直径）。
具体实施方式
以下，对本发明进行更详细的描述，以使本领域的技术人员容易地理解本发明。然而，本发明并不限制于以下的实施例，并且可以在其他多种实施例中实现。
如本文所用，表述“A包括B”表示A具有作为其组成部分的B，除非另有说明，还表示A可以进一步具有除B之外的元素。
用于本发明的清楚解释，不直接与说明有关的部分从附图中省略。截面图被放大以便给出对膜的结构和构造的更好列。在说明书全篇中，相同的数字或符号被给予本发明的相似元件。
如本文所用，表述“A在B上方”表示A是直接在B上，或其他元素介于A和B之间，同时A在B上方。此外，表述“A在B上”表示没有其它元件介于A和B之间，同时A在B上方。
参考图1和2，根据本发明一个实施例的光学膜（1）包括基层（30），多个无机颗粒（21）和多个聚合物颗粒（11）。
无机颗粒（21）和聚合物颗粒（11）包含在基层（30）内。无机颗粒（21）和聚合物颗粒（11）被布置在基层（30）。具体地，无机颗粒（21）和聚合物颗粒（11）可被定位在基层（30）的内部。更具体地，无机颗粒（21）和聚合物颗粒（11）在基层（30）内均匀地分散。
第一空隙（12）可以围绕分别的聚合物颗粒（11）形成。在基层（30）内，第一空隙（12）包围分别的聚合物颗粒（11）形成。在基层（30）内，第一空隙（12）可以包围分别的聚合物颗粒（1）的外表面形成。在基层（30）内，第一空隙（12）可以包围分别的聚合物颗粒（1）的全部或部分的外表面形成。第一空隙（12）可以在基层（30）和分别的聚合物颗粒（11）之间被形成。具体地，每个第一空隙（12）形成在基层（30）和聚合物颗粒（11）之间的交界面，作为它们之间生长的间隙。另外，第二空隙（22）包围分别的无机颗粒（21）形成。以与第一空隙（12）的形成相同的方式，每个第二空隙（22）的在基层（30）和无机颗粒（21）之间的交界面形成，作为在它们之间生长的间隙。
基层
基层包括基树脂。具体地，基层可完全包括基树脂。基树脂可以是透明树脂。基树脂可以是能够被拉伸的任何树脂。更具体地，基树脂可以是聚酯树脂。基层的厚度可以为大约50至500μm。
聚酯树脂的示例包括聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）、聚萘二甲酸乙二醇酯（PEN）、以及它们的混合物，其可通过包含芳族二羧酸的酸组分与包括亚烷基二醇的乙二醇组分的缩聚反应来制备。
芳族二羧酸的示例包括二甲基对苯二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、二甲基-2,5-萘二羧酸、萘二羧酸、环己烷二羧酸、苯氧基乙烷二羧酸、联苯二羧酸、二苯醚二羧酸、蒽二羧酸、α,β-双（2-氯苯氧基）乙烷-4,4-二羧酸，以及它们的混合物。另外，亚烷基二醇的示例包括乙二醇、丙二醇、四甲撑二醇、环戊烷二醇、六亚甲二醇、己二醇，以及它们的混合物。
基树脂，如聚酯树脂的含量可为光学膜的总重量的约60至90wt％。如果基树脂的量小于60wt％，它可能难以稳定地进行拉伸步骤。另一方面，如果该基树脂的量大于90wt％，因为缺少用于赋予膜以光学性质的添加剂，则可能难以生产具有期望的光学性质的膜。
基层可通过挤压和拉伸步骤来形成。另外，基层可以通过共挤压和拉伸步骤来形成。
聚合物颗粒
聚合物颗粒被布置在基层内用于均匀且有效地形成空隙，从而控制膜的光学性质，如透光率、反射率和色调。
包含在聚合物颗粒中的树脂可以与基树脂不相容。特别地，它可以与聚酯树脂不相容。具体地，包含在聚合物颗粒中的树脂可具有用于与至少0.2（MJm-3）1/2基树脂，特别是聚酯树脂，混合的焓。
此外，聚合物颗粒具有高耐热性。具体地，聚合物颗粒包含交联聚合物。交联聚合物可以具有网状结构。交联聚合物已被不可逆地固化，并且在加热时不会软化或融化。相反，该交联聚合物会在高温下分解。交联聚合物可通过交联热固性聚合物或交联热塑性聚合物与交联剂来制备。
聚合物颗粒可以通过单体或低聚物的聚合反应，例如乳液聚合发硬，来制备。交联剂可以用于聚合反应中。
在挤压的温度下，聚合物颗粒会既不软化也不分解。具体地，聚合物颗粒在挤压温度下在固相上的保持其原始形状。挤压基树脂的温度可以是约200℃至350℃。具体地，在基树脂是聚酯基树脂的情况下，挤压温度可以为大约260℃至300℃。
聚合物颗粒在约250℃或更高的温度下既不软化也不熔化。具体地，聚合物颗粒可在约250℃到350℃的温度下在固相上保持其原有的形状。
由于聚合物颗粒包括交联聚合物，它们可以具有高耐热性，其在挤压过程中经受高温，并在固相上保持其原始形状。因此能够均匀地控制聚合物颗粒异议空隙的尺寸分布。如果在基树脂的挤压中加入未交联的热塑性聚合物颗粒，它们在挤压步骤中会在高温下熔化。结果，可能难以均匀地控制空隙的尺寸，从而导致分散相的不均匀分布和较差的膜反射率。
此外，对于聚合物颗粒不可测量玻璃化温度（Tg）。例如，通过DSC测量，未交联的PMMA树脂显示出95℃到100℃的Tg，而通过DSC没有测量到交联PMMA树脂的Tg。
交联聚合物颗粒在其粒度是单分散的并且对于膜的基树脂具有高耐热性，交联聚合物颗粒的添加可产生像连续相一样在基树脂内均匀地分布的分散相。换句话说，小颗粒在基树脂中均匀分散可允许通过拉伸步骤形成增加数量的小而均匀的空隙，从而增强膜的反射率。颗粒的小尺寸也可使随后形成的空隙的尺寸变小。因此，膜可以在稳定操作中以高拉伸比制备，并且在拉伸步骤前颗粒的变形和分离被减小。
如上所述，与基树脂（例如，聚酯树脂）不相容的任何树脂材料可以用于该聚合物颗粒，只要它通过其自身或与交联剂是可交联的。
自交联的聚合物树脂的示例包括选自由密胺树脂、酚醛树脂、脲醛树脂、环氧树脂、热固性不饱和聚酯树脂、硅树脂、热固性聚氨酯树脂和它们的共聚树脂组成的组。
此外，与交联剂可交联的聚合物的示例包括选自由丙烯酸树脂、聚苯乙烯树脂、环烯烃共聚物树脂、热塑性聚氨酯树脂、尼龙树脂、聚丙烯树脂、聚乙烯树脂、聚甲基戊烯树脂、聚碳酸酯树脂、聚丙烯腈树脂和它们的共聚树脂组成的组。
PMMA或其共聚物优选为丙烯酸树脂。PMMA具有优良的光学性能和低的折射率，由于PMMA和聚酯类树脂的折射率之间的较大差异，这赋予膜以高反射率。
另外，无定形聚合物树脂可以用于聚合物颗粒。
聚合物颗粒可优选为球形。具体地，聚合物颗粒优选具有约1：1.2至1.2:1的高宽比。由于长轴和短轴之间的长度差相对较小，空隙的大小可以很容易地控制。
由于在制备基层的挤压和拉伸步骤过程中，聚合物颗粒在固相上保持其原始形状，他们在任何方向上不会被拉长。换句话说，由于聚合物颗粒不会软化，它们不会随基层被拉伸而被拉长。也就是说，聚合物颗粒保持当它们被添加到基树脂中时所具有的形状。
如图2所示，聚合物颗粒（11）在平行于基层（30）的方向具有水平直径（Ra）并在垂直于基层（30）的方向具有垂直直径（Rb）。换句话说，水平直径（Ra）在平行于基层（30）的方向被测量，而垂直直径（RB）在垂直于基层（30）的方向被测量。水平直径（Ra）对垂直直径（RB）的比例可以是约1:1。具体地，该比例可为约1.2：1到1：1.2。
聚合物颗粒可以具有约0.1至10μm的平均粒度D50。如果该值小于约0.1μm，这可能会在基树脂内分散和混合颗粒时造成问题。如果该值大于约10μm，则可能导致在拉伸步骤中的问题。平均粒度更优选为约0.5至5μm，并且最优选约0.5至0.8μm。特别地，聚合物颗粒可优选为在其粒度上是单分散的，并具有，例如，约0.7至0.8的粒度分散度。
聚合物颗粒的量为光学膜的总重量的约1至15wt％。如果该量小于1wt％，由此产生的效果可能不明显。如果该量超过15wt％，则可能难以以足够的拉伸比拉伸挤压物，这对于如反射率的膜的光学特性是不利的。优选地，聚合物颗粒的含量可为约1至10wt％。
无机颗粒
根据本发明一个实施例，无机颗粒被用来控制膜的光学性质，如透光率、反射率和色调，以及其他性质，如摩擦系数、表面粗糙度和触感。无机颗粒可配被混合以添加到基层。优选的是除聚合物颗粒之外使用无机颗粒以在基层内形成足够的空隙。
无机颗粒可具有高的折射率。例如，无机颗粒可具有约2.0或更大的折射率。无机颗粒可以选自由硫酸钡、二氧化钛、碳酸钙、二氧化硅、高岭土、滑石、沸石，以及它们的混合物组成的组。
无机颗粒可以具有为约0.1至1.2μm的平均粒度范围。如果平均粒度小于0.1μm，在光学和表面性能的影响可能是微不足道的。另一方面，如果平均粒度大于1.2μm，该膜的光学性质、表面粗糙度以及拉伸性可能劣化。优选地，无机颗粒的平均粒度为约0.5至0.7μm。
可以采用在该光学膜的总重量的约9至30wt%的量的无机颗粒。如果该量小于9wt％，由此产生的影响将是微不足道的。如果该量超过30wt%，则可能难以以足够的拉伸比拉伸挤压物，这对于如反射率等的膜的光学特性是不利。
如果需要，基层还可以包含添加剂，如增白剂、稳定剂、缩聚催化剂、分散剂、抗静电剂、结晶促进剂、防粘连剂和润滑剂。
空隙（第一和第二空隙）
形成在基层包围各自的聚合物颗粒的空隙在本说明书中被称为“第一空隙”。进一步，形成在基层以包围各自的无机颗粒的空隙被称为“第二空隙”。具体地，第一空隙形成在基层和聚合物颗粒之间的交界面，作为它们之间生长的间隙。另外，第二空隙是形成于基层和无机颗粒之间的交界面，作为它们之间生长的间隙。
因此，第一空隙可具有单轴或多轴细长（拉伸）的形状。也就是，第一空隙可具有在与基层被拉伸的方向平行的方向上的细长的形状。换句话说，每个第一空隙在与基层被拉伸的方向平行的方向上从的各聚合物颗粒延伸。
类似地，第二空隙可具有单轴或多轴细长（拉伸）的形状。也就是说，第二空隙可具有在与基层被拉伸的方向平行的方向上的细长的形状。换句话说，每个第二空隙在与基层被拉伸的方向平行的方向上从的各无机颗粒延伸。
在第一和第二空隙可具有椭圆形截面形状。在这种情况下，包围的聚合物颗粒的第一空隙的短轴的长度（即，椭圆的短轴）可以是约0.1至10μm，优选为0.5至5μm。此外，包围的无机颗粒的第二空隙的短轴的长度（即，椭圆的短轴）可为约0.1至1.2μm，优选为0.3至0.6μm。
特别地，第一空隙和第二空隙可以具有小而均匀的尺寸，这是因为它们是由小而均匀的颗粒形成。
如上所述，两种空隙，即，第一和第二空隙，形成在图1所描绘的基层内。
具体地，在根据本发明的一个实施例的光学膜中，第一空隙（12）和第二空隙（22）是分别由聚合物颗粒（11）和无机颗粒（21）形成在基层（30）内。因此，当光的射线是在光学膜的表面上入射，入射光线（50），将产生的反射光（51）和透射光（52）。通过表面的所发射的射线（52）随后将被反射或通过任何聚合物颗粒（11）、无机微粒（21）、第一空隙（12）和第二空隙（22）折射。作为结果，所传输的光（52）的反射或折射的光返回到膜的表面并作为散射光（53）被发射。
因此，形成在光学膜内的两种空隙（12，22）显著增加空隙的密度，从而有效地提高了膜的散射反射率。因此，该薄膜的光学性质可以得到改善，并且由用于BLU的灯引起的明/暗线的现象可以被防止。
根据本发明一个实施例的光学膜可具有至少95％的白度和在约550纳米的波长约97％或更高的反射率，这显示出良好的白度、遮盖力和耐候性。
此外，根据本发明一个实施例的光学膜可以具有0.7至1.2克/厘米的密度，这显示出良好的轻量性，和50至500μm的厚度。
根据本发明一个实施例的光学膜可以包括单层的基层，但是并不局限于此。光学膜可以进一步包含一种或以上和/或以下的基层多个附加层。每个额外的层可以包括相同的树脂作为基树脂，或任何其他树脂。特别是，基层和附加层（S）可以通过共挤压进行制备。进一步，根据本发明一个实施例的光学膜可以用作各种用途，例如，用于控制光的光学部件。
进一步，根据本发明一个实施例的光学膜可以是白色多孔聚酯膜。
进一步，根据本发明一个实施例的光学膜可以是反射膜。
根据一个实施方式中，反射膜可以包括形成于聚酯树脂层和包围各固化物的颗粒，在聚酯树脂层，多个设置在聚酯树脂层中的固化颗粒，和空隙，其特征在于固化颗粒包括PMMA树脂交联的交联剂和残留在固相的温度范围在约200℃至约300℃。
用于制备光学膜的方法
在下文中，为根据本发明一个实施例制备的光学膜的制造方法进行说明。
根据本发明的一个实施例中，该方法用于制备光学膜，其包含德步骤有（a）提供基树脂、多个无机颗粒和多个包含交联聚合物的聚合物颗粒；（b）混合基树脂、无机颗粒和聚合物颗粒以得到树脂组合物；（c）通过熔融、揉合和挤压所述树脂组合物形成片材；和（d）在至少一个方向上拉伸片材。
在步骤（b）中，所用的材料和其内容物是如上文所解释。
在步骤（c）中，由于聚合物颗粒具有高的耐热性，可保持其原有的形状在固相上，甚至不熔融、揉合和挤压所述树脂组合物期间的高温下被软化或分解。
在步骤（d）中，片材可以在每个方向上以大约3至6，更优选约3至4.5，的拉伸比进行拉伸。
此外，在步骤（d）中，片材可以在长度方向，宽度方向，或这两者拉伸。
此外，在步骤（d）中，拉伸步骤可以在多阶段中进行，即，在至少两个阶段中，为了有效地和稳定地形成在膜的空隙而不使薄膜破裂。例如，拉伸步骤可以在纵向和横向方向上在两到四个阶段中进行。在这种情况下，在任一方向上的第一拉伸阶段以至少为1.5的拉伸比在比基树脂的Tg高10℃至30℃（即，Tg+10℃至Tg+30℃）的温度下进行。
根据另一实施例，用于制备光学膜方法包含的步骤有（a）混合聚酯树脂和无机颗粒，然后加入具有0.1至10μιιι的平均颗粒直径的无定形交联聚合物颗粒以得到树脂组合物，其中无定形交联聚合物颗粒是与聚酯树脂是不相容的，并且无定型交联聚合物颗粒的量基于树脂组合物的总重量为1至15wt%；（b）通过熔融、揉合和挤压所述树脂组合物形成片材；以及（c）在至少一个方向上拉伸片材。
在步骤（a）中使用的聚合物颗粒可以通过任何常规的方法，如乳液聚合制备。在这种情况下，如果树脂不是自交联的可以采用交联剂。换言之，聚合物颗粒可通过单体与交联剂的聚合而形成。
在用于制备聚合物颗粒的过程中，将表面活性剂加入到溶剂中，然后充分混合体。接着，引发剂和单体加入其中，接着将它们混合。交联剂还可以加入其中。在反应完成后，形成含有交联聚合物的聚合物颗粒。
具体地，表面活性剂（即，乳化剂）中采用约0.3至1份的量（重量），基于100重量份的水。作为表面活性剂的量增加时，颗粒的尺寸将变得更小并具有更不均匀的粒度分布。因此，优选按重量采用的表面活性剂在约1份的量。随后，将温度升高到约70℃至80℃，然后将它们一小时搅拌。
然后，以约0.01至0.5重量份的量添加水溶性引发剂，如过硫酸钾，然后搅拌它们。如果引发剂的含量过多时，粒度的均匀性可能会由于聚合的增加的程度受损。如果引发剂的含量不足，由于聚合反应的程度降低，可能会导致膜的耐热性和物理性质下降。
接着，在单体溶液中以约1至3重量份的量加入到反应混合物中。在这种情况下，该单体溶液的固体含量可为约10至20wt%。
另外，如果所用的单体是不自交联的，交联剂可以加入到反应混合物中。各种多官能化合物可以用作交联剂，包括，例如，具有2至4个官能团的丙烯酸类化合物。具体的示例包括具有2官能团的乙二醇二甲基丙烯酸酯（EGDMA），具有3个官能团的三羟甲基三丙烯酸酯（TMPTA）和三丙烯酸二羟甲基丙酯（TMPTMA），和具有4个官能团的季戊四醇四丙烯酸酯（PETTA）。优选添加的多官能化合物量为按重量1到2份的量。
将反应混合物再搅拌约3至4小时，反应完成。反应的进行可以通过气相色谱法进行监测，以测定水中剩余的单体量（例如，甲基丙烯酸甲酯（MMA））。交联度也可以通过气相色谱仪进行监测，以确定残余的交联剂的量。
在反应完成后，将溶剂干燥蒸发，将残留物过滤，并进行筛分，以产生具有均匀粒度分布的聚合物颗粒。
本发明进一步以示例描述，然而，其并不意图限制本发明的范围。
制备实施例1：聚酯树脂（基体树脂）
将苯二甲酸二甲酯与乙二醇以当量比1:2混合。向其中加入乙酸锰作为酯交换催化剂，基于所得到的混合物的总重量的0.03重量％的量，得到双-2-羟乙基对苯二甲酸酯作为单体。
然后，向其中加入基于得到的混合物的总重量的0.05重量％的量的氧化锑作为缩聚催化剂。所述混合物经受缩聚反应以得到具有0.66dl/g特性粘度的聚酯树脂（Tg78℃）。
制备实施例2：交联PMMA颗粒
以基于所得到的溶液的总重量的1重量％的量将月桂基硫酸钠（SLS）作为表面活性剂加入到水中，然后加热至70-80℃并搅拌1小时。接着，以基于所得到的溶液的总重量的0.01-0.5重量％的量向其中加入水溶性引发剂,过硫酸钾，接着搅拌。
分别加入基于所得到的混合物的总重量1-3重量％和1-2重量％的量的作为单体的甲基丙烯酸甲酯（MMA）和作为交联剂的乙二醇二丙烯酸酯丙烯酸酯（EGDMA）。然后将混合物搅拌3-4小时以完成反应，将其用气相色谱法证实。
将溶剂干燥蒸发，然后将残留物过滤，并进行筛分，以产生具有均匀粒径分布的聚合物颗粒。
实施例1：制备光学膜
将在制备实施例1中得到89重量％的聚酯树脂，10重量％的具有0.8μm的平均粒径的硫酸钡，和在制备实施例2中得到具有0.7μm的平均粒径（D50）的1重量％的交联PMMA颗粒在双螺杆挤压机中混合。
用常规的方法将混合物干燥、熔融、挤压来制备片材。
将该片材在85℃在纵向方向拉伸3次，然后在125℃下在横向方向拉伸3次以生产厚度为125μm的双轴拉伸白色多孔聚酯膜。
实施例2至6和比较例1
除了采用如表1所示的聚酯树脂和聚合物颗粒以外，重复实施例1的步骤，以制造各种具有厚度为125μm的双轴拉伸薄膜。
比较例2
除了采用无定形聚苯乙烯树脂（Cheil Industries,Korea）代替交联PMMA颗粒以外，重复实施例2的步骤，以生产厚度为125μm的双轴拉伸膜。
比较例3
除了采用结晶的间规聚苯乙烯系树脂（sPS,Idemitsu,Japan）代替交联的PMMA颗粒以外，重复实施例2的步骤，以生产具有厚度为125μm的双轴拉伸膜。
比较例4
除了采用未交联的PMMA树脂（LG，MMA）代替交联的PMMA颗粒以外，重复实施例2的步骤，以生产具有厚度为125μm的双轴拉伸膜。
在表1中总结了在实施例1至6中和比较例1至4中制备的膜的组合物。
表1
测试
对在实施例1至6和比较例1至4中得到的膜的以下特性进行了评价，其结果示于表2中。
1）白度指数
根据ASTM E313使用分光光度计（HunterLab，USA）测量膜的白度指数。
2）反射率（％）
在550nm的波长使用分光光度计（HunterLab，USA）测量膜的反射率。
3）CIELAB系统的L值和b值
使用分光光度计（HunterLab，USA）测量膜的L值和b值。
4）工艺稳定性
膜的工艺稳定性是通过在制备膜的过程中在双轴拉伸步骤期间测量膜断裂的频率来确定的（OO：非常好，O：良好，X：差，XX：很差）。
5）空隙均匀度
空隙均匀度通过检查薄膜的截面SEM图像来评估（OO：非常好，O：良好，X：差，XX：很差）。
表2
白度 反射率（%） L B 工艺稳定性 空隙均匀度
实施例1 105 97.3 97.3 1.5 OO OO
实施例2 125 97.5 97.8 2.4 OO OO
实施例3 138 98.4 98.5 1.5 OO OO
实施例4 125 97.1 97.3 2.4 OO OO
实施例5 195 97.0 96.1 3.6 OO O
实施例6 145 98.2 98.2 1.5 O O
比较例1 108 96.8 95.4 4.4 X X
比较例2 78 95.2 94.2 -6.4 XX XX
比较例3 90 96.3 97.3 -8.2 XX XX
比较例4 84 97.0 96.5 -0.4 XX XX
如表2所示，实施例1至6的膜不仅显示出改进的光学性能，如白度和反射率，也提高了工艺稳定性。
虽然根据上述的特定实施例描述了本发明，但应该认识到，本领域技术人员可以对本发明做出各种修改和变化，这些修改和变化同样落入权利要求书所限定的本发明的范围内。

Claims (13)

1.一种光学膜，包括：
基层；
设置在所述基层内的多个聚合物颗粒；以及
形成在所述基层内并包围相应的所述聚合物颗粒的多个空隙，其中所述聚合物颗粒包含交联聚合物，
其中，所述基层在至少一个方向上被拉伸，并且所述空隙在平行于所述基层被拉伸方向的方向上具有拉长的形状，
所述聚合物颗粒具有在平行于所述基层的方向的水平直径和在垂直于所述基层的方向的垂直直径，并且所述水平直径与所述垂直直径的比为1.2：1至1：1.2，
所述光学膜还包括设置在所述基层内的多个无机颗粒和形成在所述基层内并包围相应的所述无机颗粒的多个第二空隙，
所述聚合物颗粒具有0.1至10μm的平均粒径，并且所述聚合物颗粒的量为所述光学膜的总重量的1至15重量百分比，
每一个所述空隙具有椭圆形的截面形状，所述椭圆的短轴的长度是0.1至10μm，
所述基层、所述无机颗粒和所述聚合物颗粒的含量分别是所述光学膜的总重量的60至90重量百分比、9至30重量百分比和1至10重量百分比，
所述光学膜在550nm的波长具有97％或更高的反射率。
2.根据权利要求1所述的光学膜，其中所述交联聚合物与聚酯树脂不相容。
3.根据权利要求2所述的光学膜，其中所述基层包括聚酯树脂。
4.根据权利要求3所述的光学膜，其中所述交联聚合物包括交联的热固性聚合物，所述热固性聚合物选自由密胺树脂、酚醛树脂、脲醛树脂、环氧树脂、热固性不饱和聚酯树脂、硅树脂、热固性聚氨酯树脂和它们的共聚树脂组成的组。
5.根据权利要求3所述的光学膜，其中所述交联聚合物包括与交联剂交联的热塑性聚合物，所述热塑性聚合物选自由丙烯酸树脂、聚苯乙烯树脂、环烯烃共聚物树脂、热塑性聚氨酯树脂、尼龙树脂、聚丙烯树脂、聚乙烯树脂、聚甲基戊烯树脂、聚碳酸酯树脂、聚丙烯腈树脂和它们的共聚树脂组成的组。
6.根据权利要求5所述的光学膜，其中所述交联聚合物包括与所述交联剂交联的聚甲基丙烯酸甲酯树脂。
7.一种用于制备光学膜的方法，包括：
提供基树脂、多个无机颗粒和包括交联聚合物的多个聚合物颗粒；
混合所述基树脂、所述无机颗粒和所述聚合物颗粒以获得树脂组合物；
通过熔融、揉合和挤压所述树脂组合物形成片材；以及在至少一个方向上拉伸所述片材，以获得光学膜，
其中，所述光学膜包括：基层；设置在所述基层内的多个聚合物颗粒；以及形成在所述基层内并包围相应的所述聚合物颗粒的多个空隙，其中所述聚合物颗粒包含交联聚合物，所述基层在至少一个方向上被拉伸，空隙在平行于所述片材被拉伸方向的方向上具有拉长的形状，
所述聚合物颗粒具有在平行于所述片材的方向的水平直径和在垂直于所述片材的方向的垂直直径，并且所述水平直径与所述垂直直径的比为1.2：1至1：1.2，
所述光学膜还包括设置在所述基层内的多个无机颗粒和形成在所述基层内并包围相应的所述无机颗粒的多个第二空隙，
所述聚合物颗粒具有0.1至10μm的平均粒径，并且所述聚合物颗粒的量为所述光学膜的总重量的1至15重量百分比，
每一个所述空隙具有椭圆形的截面形状，所述椭圆的短轴的长度是0.1至10μm，
所述基层、所述无机颗粒和所述聚合物颗粒的含量分别是所述光学膜的总重量的60至90重量百分比、9至30重量百分比和1至10重量百分比，
所述光学膜在550nm的波长具有97％或更高的反射率。
8.根据权利要求7所述的方法，其中所述聚合物颗粒由单体与交联剂的聚合而制备。
9.根据权利要求8所述的方法，其中在熔融、揉合和挤压所述树脂组合物期间，所述聚合物颗粒在固相上保持其原始形状。
10.根据权利要求9所述的方法，其中所述基树脂包括聚酯树脂，
其中所述单体包括丙烯酸类单体，并且
其中所述交联剂包括具有至少两个官能团的丙烯酸类化合物。
11.根据权利要求7所述的方法，其中所述拉伸是以在每个方向3至6的拉伸比而进行的。
12.根据权利要求7所述的方法，其中所述拉伸是在纵向方向和横向方向的每一个上以至少两个阶段而进行的，在任一方向的第一拉伸阶段是以至少1.5的拉伸比在高于所述基树脂的玻璃化温度10℃至30℃的温度下进行的。
13.一种反射膜，包括聚酯树脂层，设置在所述聚酯树脂层中的多个聚合物颗粒，和形成在所述聚酯树脂层内并包围相应的所述聚合物颗粒的空隙，其中所述聚合物颗粒包括与交联剂交联的聚甲基丙烯酸甲酯树脂，并在250℃至350℃的温度下保持在固相，
其中，所述聚酯树脂层在至少一个方向上被拉伸，并且所述空隙在平行于所述聚酯树脂层被拉伸方向的方向上具有拉长的形状，
所述聚合物颗粒具有在平行于所述聚酯树脂层的方向的水平直径和在垂直于所述聚酯树脂层的方向的垂直直径，并且所述水平直径与所述垂直直径的比为1.2：1至1：1.2，
所述反射膜还包括设置在所述基层内的多个无机颗粒和形成在所述基层内并包围相应的所述无机颗粒的多个第二空隙
所述聚合物颗粒具有0.1至10μm的平均粒径，并且所述聚合物颗粒的量为所述反射膜的总重量的1至15重量百分比，
每一个所述空隙具有椭圆形的截面形状，所述椭圆的短轴的长度是0.1至10μm，
所述基层、所述无机颗粒和所述聚合物颗粒的含量分别是所述反射膜的总重量的60至90重量百分比、9至30重量百分比和1至10重量百分比，
所述反射膜在550nm的波长具有97％或更高的反射率。
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