KR20110023287A

KR20110023287A - 백색 다공성 폴리에스테르 필름 및 이의 제조방법

Info

Publication number: KR20110023287A
Application number: KR1020090081057A
Authority: KR
Inventors: 김민주; 주재석; 신헌정
Original assignee: 에스케이씨 주식회사
Priority date: 2009-08-31
Filing date: 2009-08-31
Publication date: 2011-03-08
Also published as: WO2011025336A2; WO2011025336A3

Abstract

폴리에스테르 수지, 하이드록시페닐트리아진계 UV안정제, 폴리에스테르와 비상용성인 비결정성 고분자 입자, 및 굴절률 2 이상인 제1 무기입자와 굴절률 1.7 이하인 제2 무기입자를 포함하는 백색 다공성 폴리에스테르 필름은, 백색도, 은폐력, 반사율, 내UV성 등 광학특성이 우수하여 각종 인쇄 재료, 라벨, 전자재료 및 디스플레이용 소재로 유용하게 사용될 수 있다.

폴리에스테르, 하이드록시페닐트리아진, 무기입자, 굴절률

Description

백색 다공성 폴리에스테르 필름 및 이의 제조방법{WHITE POROUS POLYESTER FILM AND PREPARATION METHOD THEREOF}

본 발명은 인쇄재료, 전자재료, 디스플레이 소재 등으로 사용되는 백색 다공성 폴리에스테르 필름 및 이의 제조방법에 관한 것이다.

백색 다공성 폴리에스테르 필름을 제조하는 방법은 다양한 방법이 공지되어 있다. 일본 특허공고 소58-50625호에는 폴리에스테르에 발포제를 배합하여 폴리에스테르 필름을 제조하는 방법이 개시되어 있고, 일본 특허공개 소57-49648호에는 폴리올레핀 수지를 배합하여 필름의 표면 및 내부에 미세 기공을 형성시키는 방법이 개시되어 있다.

그러나, 상기 종래기술 중 발포제를 이용하는 방법은 가공 온도에 따라 발포셀의 균일한 크기와 같은 균일도를 제어하기가 매우 어렵고, 폴리올레핀 수지를 배합하여 필름 표면 및 내부에 기공을 형성시키는 방법은 압출 성형 및 연신 공정을 거치는 과정에서 상용성 불량으로 인해 형성되는 기공의 균일도가 떨어져 연신 공 정에서 파단 등의 문제가 발생할 뿐만 아니라 백색도, 반사율, 은폐력 등이 불충분하여 제품의 응용에 크게 제한을 받게 된다.

또한 액정 디스플레이 장치의 반사판으로 사용시 광원인 냉음극관으로부터 자외선이 발생하기 때문에, 액정디스플레이의 사용시간이 길어지면 반사판의 물성이 자외선으로 인하여 떨어지므로, 이러한 종래의 폴리에스테르 필름을 적용할 경우 액정 디스플레이의 휘도가 저하되는 문제가 발생하게 된다.

이러한 문제점을 해결하기 위해, 각종 상용화제를 첨가하는 기술이 소개된 바 있으나, 이 방법 또한 상용화제의 낮은 열안정성 및 표면으로의 이행 등의 문제점이 있어, 그 첨가량에 제약을 둘 수 밖에 없고 공업적으로 적용하는 데에 한계가 있다.

따라서, 백색도, 반사율, 은폐력, 내UV성 등의 특성이 우수한 새로운 백색 다공성 폴리에스테르 필름의 제조가 요구되고 있다.

본 발명의 목적은 상기 문제점을 해결하고 은폐력, 백색도, 반사율 및 내UV성이 우수한 백색 다공성 폴리에스테르 필름 및 이의 제조방법을 제공하는 것이다.

상기 목적에 따라, 본 발명은 폴리에스테르 수지, 하이드록시페닐트리아진계 UV안정제, 폴리에스테르와 비상용성인 비결정성 고분자 입자, 및 굴절률 2 이상인 제1 무기입자와 굴절률 1.7 이하인 제2 무기입자를 포함하는, 백색 다공성 폴리에스테르 필름을 제공한다.

또한, 본 발명은 a) 폴리에스테르 수지, 하이드록시페닐트리아진계 UV안정제, 폴리에스테르와 비상용성인 비결정성 고분자 입자, 및 굴절률 2 이상인 제1 무기입자와 굴절률 1.7 이하인 제2 무기입자를 혼합하여 혼합수지를 얻는 단계; b) 상기 혼합수지를 용융 혼련 및 압출하여 미연신 시트를 얻는 단계; 및 c) 상기 미연신 시트를 종방향 및 횡방향으로 이축 연신하여 최종 필름을 얻는 단계를 포함하는, 백색 다공성 폴리에스테르 필름의 제조 방법을 제공한다.

본 발명에 따른 백색 다공성 폴리에스테르 필름은, 백색도, 은폐력, 반사율, 내UV성 등 광학특성이 우수하여 각종 인쇄 재료, 라벨, 전자재료 및 디스플레이용 소재로 유용하게 사용될 수 있다.

이하, 본 발명에 대하여 상세히 설명한다.

본 발명의 필름은 폴리에스테르 수지, 하이드록시페닐트리아진계 UV안정제, 폴리에스테르와 비상용성인 비결정성 고분자 입자 및 굴절률 2 이상인 제1 무기입자와 굴절률 1.7 이하인 제2 무기입자를 포함한다.

본 발명에서 사용되는 폴리에스테르 수지는 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN) 또는 이들의 혼합물로서, 방향족 디카복실산을 주성분으로 하는 산 성분과 알킬렌글리콜을 주성분으로 하는 글리콜 성분을 통상의 방법으로 중축합시킴으로써 제조할 수 있다. 이 때, 방향족 디카복실산은 디메틸테레프탈산, 테레프탈산, 이소프탈산, 디메틸-2,5-나프탈렌디카복실산, 나프탈렌디카복실산, 사이클로헥산디카복실산, 디페녹시에탄디카복실산, 디페닐디카복실산, 디페닐에테르디카복실산, 안트라센디카복실산 및 α,β-비스(2-클로로페녹시)-에탄-4,4-디카복실산으로 구성된 군으로부터 선택되는 적어도 하나인 것이 바람직하다. 또한, 상기 알킬렌글리콜의 예로는 에틸렌글리콜, 트리메틸렌글리콜, 테트라메틸렌글리콜, 펜타메틸렌글리콜, 헥사메틸렌글리콜, 헥실렌글리콜 등을 들 수 있다.

본 발명에 사용되는 2종의 무기입자는 빛의 투과율, 반사율이나 색상 등의 광학적 특성, 마찰계수, 표면조도 및 미세한 촉감의 조절을 목적으로 컴파운딩 방 식으로 첨가된다. 특히, 이들 무기입자를 단독으로 사용하는 경우에는 빛투과율이 높아지지만, 각기 다른 반사 메커니즘을 가진 2종의 무기입자를 함께 사용할 경우에는 은폐력을 높여 반사율을 증가시켜 최종 필름의 휘도를 향상시킬 수 있다.

제1 무기입자는 굴절률이 2 이상인 것을 사용하며, 바람직하게는 굴절률이 2 내지 4인 것을 사용할 수 있다. 제1 무기입자의 예로서는 이산화티탄, 산화구리, 비소갈륨 등을 들 수 있는데, 이 중 이산화티탄이 가장 바람직하다. 이러한 제1 무기입자는 폴리에스테르 수지 및 기공과의 굴절률 차에 의하여 빛을 반사시키는 작용을 한다. 만약 제1 무기입자를 제2 무기입자 없이 단독으로 사용할 경우 은폐력은 우수하지만 단파장 영역에서의 빛을 흡수하는 성질이 있어 단파장 영역의 반사율이 줄어들 수 있다.

제1 무기입자는 전체 필름에 대해 각각 1 내지 30 중량%, 더욱 바람직하게는 3 내지 25 중량%의 양으로 첨가될 수 있다. 제1 무기입자의 첨가량이 1중량% 미만인 경우에는 첨가 효과가 미미할 수 있고, 반대로 30중량%를 초과하는 경우에는 단파장 영역에서의 빛의 흡수가 커질 수 있으며 생산시 연신배율을 충분히 구현하기 어려울 수 있다.

제2 무기입자는 굴절률 1.7 이하인 것을 사용하며, 바람직하게는 굴절률이 1.4 내지 1.7인 것을 사용할 수 있다. 제2 무기입자의 예로서는 황산바륨, 탄산칼슘, 산화규소 등을 들 수 있는데, 이 중 황산바륨이 가장 바람직하다. 이와 같은 제2 무기입자는 기공과의 굴절률 차에 의하여 빛을 반사시키는 작용을 한다.

제2 무기입자는 전체 필름에 대해 각각 2 내지 40 중량%, 더욱 바람직하게는 5 내지 35 중량%의 양으로 첨가될 수 있다. 제2 무기입자의 첨가량이 2중량% 미만인 경우에는 첨가 효과가 미미할 수 있고, 반대로 40중량%를 초과하는 경우에는 생산시 연신배율을 충분히 구현하기 어려울 수 있다.

제1 무기입자 및 제2 무기입자의 전체 필름에 대한 총 함량은 10 내지 50 중량%, 더욱 바람직하게는 15 내지 40 중량%일 수 있다. 전체 무기입자의 첨가량이 10중량% 미만인 경우에는 첨가 효과가 미미하고, 50중량%를 초과하는 경우에는 필름 제조공정 중 필터의 막힘에 의해 압력증대가 가속화되어 필터 수명, 생산효율 및 분산성이 나빠질 수 있고, 파단이 증가하고 경량화에도 문제가 생길 수 있다.

상기 제1 및 제2 무기입자의 평균입경은 0.1 내지 1 ㎛ 범위인 것이 바람직하며, 특히 0.2 내지 0.7 ㎛ 범위인 것이 좋다. 무기 입자의 크기가 0.1㎛ 미만인 경우에는 광학특성과 표면특성에 미치는 영향이 미미할 수 있으며, 1㎛를 초과하는 경우에도 광학 특성, 표면조도 및 연신성을 저하시킬 수 있다.

본 발명에 사용되는 하이드록시페닐트리아진계 UV안정제는 하이드록시페닐-1,3,5-트리아진계 UV안정제가 바람직하며, 바람직한 예로는, 2-(4,6-다이페닐-1,3,5-트리아진-2-일)-5-헥실옥시페놀, 2-(4,6-다이페닐-1,3,5-트리아진-2-일)-5-부톡시페놀, 2-(4,6-다이페닐-1,3,5-트리아진-2-일)-5-옥틸옥시페놀 등을 들 수 있다. 이러한 UV안정제는 전체 필름 중량에 대해 0.01 내지 3 중량%를 첨가하는 것이 바람직하며, 0.1 내지 1 중량%가 더욱 바람직하다. 하이드록시페닐트리아진계 UV안정제는 폴리에스테르의 용융온도 내에서 분해가 일어나지 않으며, 폴리머에 첨가시에 자외선에 대한 안정성을 증가시키는 작용을 한다.

무기입자만을 사용하는 경우에는 기공(void) 형성에 한계가 있기 때문에, 본 발명에서는 폴리에스테르와 비상용성인 비결정성 고분자 입자를 무기입자와 함께 첨가한다. 폴리에스테르와 비상용성인 비결정성 고분자 입자는 연신시 무기입자로부터의 탈락 및 변형을 억제하고 최종 필름의 열안정성을 향상시키기 위하여, 열변형 온도가 폴리에스테르의 최종 연신 온도보다 10℃ 이상 높은 것이 좋다. 연신시 과도한 기공 형성으로 인한 연신성 저하를 방지하기 위한 비결정성 수지로서, 예를 들어 노보넨(norbornene)과 에틸렌의 공중합체(Topas-5013F, 6013F 및 6015S, Polyplastics사) 등이 있으며, 평균 입경이 0.2 내지 10 ㎛인 것이 바람직하다. 상기 고분자 입자는 전체 필름에 대해 5 내지 15 중량%의 양으로 사용될 수 있다. 상기 고분자 입자의 첨가량이 5중량% 미만인 경우에는 첨가 효과가 미미할 수 있고, 15중량%를 초과하는 경우에는 필름 제조공정 중 필터의 막힘에 의해 압력증대가 가속화되어 필터의 수명이 떨어지고 생산효율이 저하되며, 분산성이 나빠지고 파단이 증가할 수 있다. 또한, 상기 비결정성 고분자 입자는 폴리에스테르와의 혼합엔탈피의 값이 0.2 (MJm^-3)^1/2 이상의 비상용성을 갖는 것이 바람직하다.

본 발명의 필름에는, 필름의 백색도 및 반사율을 향상시키기 위해 증백제를 포함할 수도 있다. 증백제는 전체 필름중량에 대해 0.01 내지 0.2 중량%를 첨가하는 것이 바람직하며, 0.05 내지 0.15 중량%인 것이 더욱 바람직하다. 증백제로는 2,2'-(1,2-에텐디일디-4,1-페닐렌)비스벤즈옥사졸 또는 2,2-(4,4-디페놀비닐)디벤즈옥사졸을 사용하는 것이 바람직하다.

본 발명의 폴리에스테르 필름은 상술한 주성분들 외에 첨가제로서 중축합 촉매, 분산제, 정전인가제, 결정화 촉진제, 블로킹 방지제, 무기활제 또는 이들의 혼합물을 통상적인 양으로 더 포함할 수 있다.

이와 같은 본 발명의 필름은, 자외선 램프에서 300시간 노출 후의 ΔYI(yellowness index)가 4 이하이고, 450 내지 700 nm 파장 범위에서 평균반사율이 96% 이상이고, 550nm 파장에서의 반사율이 96% 이상이며, 백색도가 99.5% 이상이고, 빛투과율이 3% 이하인 것이 바람직하다.

또한, 본 발명의 폴리에스테르 필름은 밀도가 0.8 내지 1.2 g/㎤ 인 것이 경량성 면에서 바람직하며, 필름 두께는 50 내지 400 ㎛인 것이 바람직하다.

본 발명의 백색 다공성 폴리에스테르 필름은, a) 폴리에스테르 수지, 하이드록시페닐트리아진계 UV안정제, 폴리에스테르와 비상용성인 비결정성 고분자 입자, 및 굴절률 2 이상인 제1 무기입자와 굴절률 1.7 이하인 제2 무기입자를 혼합하여 혼합수지를 얻는 단계; b) 상기 혼합수지를 용융 혼련 및 압출하여 미연신 시트를 얻는 단계; 및 c) 상기 미연신 시트를 종방향 및 횡방향으로 이축 연신하여 최종 필름을 얻는 단계를 포함하여 제조된다.

상기 단계 a)에서, 비결정성 고분자 입자를 무기입자 표면상에 미리 피복시켜 폴리에스테르 수지와 혼합할 수 있고, 미리 투입하지 않고 폴리에스테르 수지의 용융 압출 공정에서 별도의 공급기를 통하여 투입할 수도 있다. 고분자 입자를 무기입자에 코팅한 후 투입하는 방법은 이축 혼련기를 이용하여 사전에 혼련하여 칩 으로 제조한 후 폴리에스테르 수지에 혼합하는 것이다.

상기 단계 b)에서, 용융체로서의 체류시간을 0.5 내지 3 분 범위에서 가공하는 것이 바람직하다. 이 때, 혼련 및 용융 압출과정에서 용융체로서 너무 오랫동안 체류하면 화학반응이 너무 많이 진행되어 각각의 블럭의 유지 정도가 떨어지거나 너무 작은 입자단위로 혼합되어 연신중에 형성되는 기공의 크기가 아주 작아 빛의 반사율이 저하될 수 있고, 용융체로서 체류시간이 너무 짧으면 혼합이 불충분하거나 화학반응이 너무 적게 일어나서 반사율 등의 특성에 있어서 좋은 결과를 가져오기 어려울 수 있다.

상기 단계 c)에서, 종방향 및 횡방향의 연신비는 각각 3 내지 6 배인 것이 바람직하며, 각각 3 내지 4.5 배인 것이 더욱 바람직하다.

상기 단계 c)에서, 연신시 기공을 효율적으로 형성시키고 두께 및 연신공정의 안정성을 향상시키기 위해, 종방향 및 횡방향 연신시 2단 이상의 다단 연신을 실시하는 것이 바람직하다. 이 때 최초 1단 연신시 폴리에스테르의 유리전이온도보다 10 내지 30 ℃ 높은 온도 범위(Tg+10 내지 Tg+30 ℃)에서 1.5배 이상 연신한 후 재연신하는 것이 바람직하다.

이하, 본 발명을 실시예에 의해 보다 상세히 설명한다. 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명의 내용이 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.

실시예 1

디메틸테레프탈레이트와 에틸렌글리콜을 1 : 2 당량비로 혼합한 뒤, 이 혼합물에 에스테르 교환반응 촉매로서 망간아세테이트를 0.03중량%의 양으로 첨가하여 폴리에틸렌테레프탈레이트의 단량체로서 비스-2-하이드록시에틸테레프탈레이트를 제조하였다. 여기에 테트라키스-3,5-디-t-부틸하이드록시페닐프로파노일옥시메틸메탄 0.2중량%와 중축합 촉매로서 산화안티몬 0.05중량%를 첨가하고 중축합을 완결시켜, 극한점도가 0.61dL/g이고 유리전이온도가 73℃인 폴리에스테르 수지를 제조하였다.

상기 제조된 폴리에스테르 수지에, 굴절율이 2.4이고 평균입경이 0.25㎛인 이산화티탄 10중량%, 굴절율이 1.6이고 평균입경이 0.7㎛인 황산바륨 7중량%, 열변형 온도가 138℃이고 평균입도가 5㎛인 노보넨과 에틸렌의 공중합체(티코나제 Topas-6013F, Polyplastics사) 5중량%, UV안정제인 2-(4,6-다이페닐-1,3,5-트리아진-2-일)-5-헥실옥시페놀 1중량%, 및 증백제인 2,2'-(1,2-에텐디일디-4,1-페닐렌)비스벤즈옥사졸 또는 2,2-(4,4-디페놀비닐)디벤즈옥사졸 0.1중량%를 투입하여 혼합한 후, 통상의 폴리에스테르 필름 제조방식에 따라 건조, 용융 및 압출하여 시트 형태로 형성하였다.

얻어진 미연신 시트를 85℃에서 종방향으로 1.5배와 2.5배로 2단 연신하고, 이를 다시 100℃에서 횡방향으로 1.5배 연신한 후 125℃에서 다시 2.5배 재연신시켜, 188㎛의 두께를 갖는 이축연신된 필름을 제조하였다.

실시예 2 내지 6 및 비교예 1 내지 4

제1 무기입자, 제2 무기입자 및 UV 안정제를 하기 표 1에 기재된 함량으로 사용한 것 외에는, 상기 실시예 1과 동일하게 실시하여, 188㎛의 두께를 갖는 각각의 이축연신된 필름을 제조하였다.

비교예 5

UV 안정제로서 하이드록시페닐트리아진계 화합물이 아닌 하이드록시벤조페논을 사용한 것 외에는, 실시예 2와 동일하게 실시하여 188㎛의 두께를 갖는 이축연신된 필름을 제조하였다.

비교예 6

제1 무기입자로서 굴절율이 1.6이고 평균입경이 0.7 ㎛인 탄산칼슘 10중량%를 사용한 것 외에는, 실시예 4와 동일하게 실시하여 188㎛의 두께를 갖는 이축연신된 필름을 제조하였다.

시험예

상기 실시예 및 비교예에서 제조된 각각의 필름에 대하여 다음과 같은 물성 을 측정하였다.

(1) 반사율

미국 헌터랩(Hunterlab)사의 스펙트로포토미터를 이용하여 측정하였다.

(2) ΔYI (yellowness index)

UVA 340 LAMP에 300시간 노출 후 미국 헌터랩사의 스펙트로포토미터를 이용하여 측정하였다.

(3) 백색도

ASTM E313의 방법에 의하여 미국 헌터랩사의 스펙트로포토미터를 이용하여 측정하였다.

(4) 빛투과율

ASTM D1003 방법에 의하여 가드너사의 헤이즈미터를 이용하여 측정하였다.

상기 물성에 대한 측정 결과는 하기 표 1에 정리하였다.

상기 표 1에서 알 수 있듯이, 굴절률이 상이한 2종의 무기입자를 사용하고 하이드록시페닐트리아진계 UV 안정제를 사용하는 본 발명의 실시예 1 내지 6의 필름이 비교예 1 내지 6의 필름보다 ΔYI, 반사율, 빛투과율 및 백색도 면에서 우수한 성능을 나타내었다.

이상, 본 발명을 상기 실시예를 중심으로 하여 설명하였으나 이는 예시에 지나지 아니하며, 본 발명은 본 발명의 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 자명한 다양한 변형 및 균등한 기타의 실시예를 이하에 첨부한 청구범위 내에서 수행할 수 있다는 사실을 이해하여야 한다.

Claims

폴리에스테르 수지, 하이드록시페닐트리아진계 UV안정제, 폴리에스테르와 비상용성인 비결정성 고분자 입자, 및 굴절률 2 이상인 제1 무기입자와 굴절률 1.7 이하인 제2 무기입자를 포함하는, 백색 다공성 폴리에스테르 필름.
제1항에 있어서,

상기 제1 무기입자 및 제2 무기입자는, 전체 필름 중량을 기준으로 각각 1 내지 30 중량% 및 2 내지 40 중량%의 양으로 포함되는 것을 특징으로 하는, 백색 다공성 폴리에스테르 필름.
제1항에 있어서,

상기 제1 무기입자는, 이산화티탄, 산화구리 및 비소갈륨으로 이루어진 군으로부터 선택되며, 상기 제2 무기입자는 황산바륨, 탄산칼슘 및 산화규소로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는, 백색 다공성 폴리에스테르 필름.
제1항에 있어서,

상기 하이드록시페닐트리아진계 UV안정제는, 하이드록시페닐-1,3,5-트리아진계 UV안정제인 것을 특징으로 하는, 백색 다공성 폴리에스테르 필름.
제1항에 있어서,

상기 하이드록시페닐트리아진계 UV안정제는, 전체 필름 중량을 기준으로 0.01 내지 3 중량%로 포함되는 것을 특징으로 하는, 백색 다공성 폴리에스테르 필름.
제1항에 있어서,

상기 비결정성 고분자 입자는, 노보넨과 에틸렌의 공중합체이며, 전체 필름 중량을 기준으로 5 내지 15 중량%로 포함되는 것을 특징으로 하는, 백색 다공성 폴리에스테르 필름.
제1항에 있어서,

상기 폴리에스테르 수지는, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN) 또는 이들의 혼합물인 것을 특징으로 하는, 백색 다공성 폴리에스테르 필름.
제1항에 있어서,

상기 필름은, 자외선 램프에서 300시간 노출 후의 ΔYI (yellowness index)가 4 이하이고, 450 내지 700 nm 파장 범위에서의 평균반사율이 96% 이상이며, 550nm 파장에서의 반사율이 96% 이상이고, 백색도가 99.5% 이상이고, 빛투과율이 3% 이하인 것을 특징으로 하는, 백색 다공성 폴리에스테르 필름.
a) 폴리에스테르 수지, 하이드록시페닐트리아진계 UV안정제, 폴리에스테르와 비상용성인 비결정성 고분자 입자, 및 굴절률 2 이상인 제1 무기입자와 굴절률 1.7 이하인 제2 무기입자를 혼합하여 혼합수지를 얻는 단계;

b) 상기 혼합수지를 용융 혼련 및 압출하여 미연신 시트를 얻는 단계; 및

c) 상기 미연신 시트를 종방향 및 횡방향으로 이축 연신하여 최종 필름을 얻는 단계를 포함하는, 백색 다공성 폴리에스테르 필름의 제조 방법.
제9항에 있어서,

단계 a)에서, 상기 비결정성 고분자 입자를 상기 제1 무기입자 또는 제2 무기입자 표면상에 미리 피복시킨 후 폴리에스테르 수지와 혼합하는 것을 특징으로 하는, 백색 다공성 폴리에스테르 필름의 제조 방법.
제9항에 있어서,

단계 b)에서, 상기 용융 혼련 및 압출 공정에서 용융체로서의 체류시간을 0.5 내지 3 분의 범위로 하는 것을 특징으로 하는, 백색 다공성 폴리에스테르 필름의 제조 방법.
제9항에 있어서,

단계 c)에서, 상기 종방향 및 횡방향의 연신비는 각각 3 내지 6 배인 것을 특징으로 하는, 백색 다공성 폴리에스테르 필름의 제조 방법.
제9항에 있어서,

단계 c)에서, 상기 이축 연신 공정에 있어서 각 방향 2단 이상의 다단 연신을 진행하며, 이 때 각 방향의 제1단 연신시 상기 폴리에스테르 수지의 유리전이온도 ＋10 내지 ＋30 ℃의 온도 범위에서 최소 1.5배 이상 연신하는 것을 특징으로 하는, 백색 다공성 폴리에스테르 필름의 제조 방법.