CN103774268A - 一种聚酰胺酰亚胺沉析纤维的制备方法 - Google Patents

一种聚酰胺酰亚胺沉析纤维的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN103774268A
CN103774268A CN201410025194.0A CN201410025194A CN103774268A CN 103774268 A CN103774268 A CN 103774268A CN 201410025194 A CN201410025194 A CN 201410025194A CN 103774268 A CN103774268 A CN 103774268A
Authority
CN
China
Prior art keywords
polyamidoimide
fibrid
preparation
polymer solution
polyamide imide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201410025194.0A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103774268B (zh
Inventor
李文彬
毛志平
易泽雄
李雪峰
李栋
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
JIANGSU JUXIAN SYNTHETIC MATERIALS Co Ltd
Original Assignee
JIANGSU JUXIAN SYNTHETIC MATERIALS Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by JIANGSU JUXIAN SYNTHETIC MATERIALS Co Ltd filed Critical JIANGSU JUXIAN SYNTHETIC MATERIALS Co Ltd
Priority to CN201410025194.0A priority Critical patent/CN103774268B/zh
Priority to EP14837021.6A priority patent/EP2918723B1/en
Priority to US14/425,554 priority patent/US9469730B2/en
Priority to JP2016564363A priority patent/JP6445045B2/ja
Priority to PCT/CN2014/075473 priority patent/WO2015106498A1/zh
Priority to KR1020157003289A priority patent/KR101719259B1/ko
Publication of CN103774268A publication Critical patent/CN103774268A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103774268B publication Critical patent/CN103774268B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
    • C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C08G73/14—Polyamide-imides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
    • C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C08G73/1067—Wholly aromatic polyimides, i.e. having both tetracarboxylic and diamino moieties aromatically bound
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L79/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon only, not provided for in groups C08L61/00 - C08L77/00
    • C08L79/04—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C08L79/08—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H13/00—Pulp or paper, comprising synthetic cellulose or non-cellulose fibres or web-forming material
    • D21H13/10—Organic non-cellulose fibres
    • D21H13/20—Organic non-cellulose fibres from macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H13/26—Polyamides; Polyimides

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Paper (AREA)

Abstract

本发明提供了一种聚酰胺酰亚胺沉析纤维的制备方法，其特征在于，具体步骤包括：第一步：将二胺单体和偏苯三酸酐酰氯在非质子极性溶剂中经催化剂作用得到聚酰胺酸聚合物，再经化学环化脱水得到聚酰胺酰亚胺聚合物溶液；第二步：将聚酰胺酰亚胺聚合物溶液稀释，将稀释后的聚酰胺酰亚胺聚合物溶液和沉析液加入到沉析机中，搅拌得到聚酰胺酰亚胺沉析纤维悬浮液；第三步：将聚酰胺酰亚胺沉析纤维悬浮液洗涤、过滤、干燥，得到聚酰胺酰亚胺沉析纤维。本发明工艺简单，沉析纤维的尺寸、形态易于控制，可直接用于制备高性能纸。

Description

一种聚酰胺酰亚胺沉析纤维的制备方法
技术领域
本发明涉及一种聚酰胺酰亚胺沉析纤维的制备方法。
背景技术
高性能纸是一种具有高强度、高模量、质量轻、耐热、绝缘、难燃、耐化学腐蚀、耐辐射、抗疲劳、尺寸稳定性佳等优异性能的材料，被广泛应用于耐高温绝缘材料、电子材料、结构材料，在电力、电子、交通等领域得到日益广泛的应用。高性能纸作为重要的战略物资和高科技材料一直是美国、日本、俄罗斯等发达国家竞相研究的热点。高性能纸主要以芳香酰胺族聚合物(聚酰芳胺、聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺)制备而成，以这类聚合物制备的纸基复合材料具有强韧的机械性能、优良的介电性能以及灵活的可设计性。目前，市场上的高性能纸主要以聚酰芳胺纤维(芳纶)为基料制成，分为间位或对位芳香族合成纸。如美国杜邦公司的间位芳纶纸(商品名NOMEX)和对位芳纶纸(商品名KEVLAR)。
相比与国外的蓬勃发展，国内高性能纸的研究严重滞后，目前完全依靠进口昂贵的进口材料来满足需求。造成滞后的主要原因：一方面是浆粕等重要原材料生产技术的滞后，另一方面是该技术涉及造纸、材料、表面化学、电磁学等多学科的交叉领域，国内尚未有相关研究。浆粕作为高性能纸最基础原料，在纸张的结构中起到间隙填充和粘结作用，决定着最终纸张的性能，其开发的关键技术在于其形态的控制和非刚性的特性。浆粕制造方法主要分为两种：一是聚合物的溶液通过剪切力的作用直接制备得到，称为沉析纤维，如间位芳纶；二是将聚合物纺丝并切断，通过对短切纤维的研磨来制备，如对位芳纶。比较两种浆粕的制造，第一种方法比较简便，产物结构容易控制，适合连续化的生产；第二种方法对设备要求很高，且设备损耗较大。通常采用第一种方法来制备高聚物的浆粕，但由于部分聚合物不能溶解在常规的溶剂中，因此只能采用第二种方法来制备其浆粕。如：对位芳纶只能溶解在浓硫酸中，其浆粕是通过研磨短切纤维来制备。
聚酰亚胺和聚酰胺酰亚胺中由于有酰亚胺基团存在，相比聚酰芳胺类聚合物具有更好的化学稳定性和力学强度，以其制备的高性能纸基材料具有更广阔的发展空间。但是由于溶解性问题，聚酰亚胺和聚酰胺酰亚胺两种聚合物都不能通过打浆的方法制备各自的沉析纤维；同时其纤维生产困难，通过研磨短纤得到的浆粕性能差，限制了他们在高性能纸方面的应用。从间位芳纶纸发明并使用经过了50多年，目前市场上的高性能纸仍主要以聚酰芳胺类纸为主。由于浆粕制备条件的限制，聚酰亚胺和聚酰胺酰亚胺基高性能纸的性能并未体现出其应有的优势。如何通过较为简便的方法制备其浆粕，对高性能纤维纸的发展影响深远。
美国专利US6294049B1公开了一种聚酰亚胺纸的制造方法，其主要制造过程是先将聚酰胺酸溶液经湿法纺丝制得聚酰胺酸沉析纤维，然后通过湿法造纸技术得到聚酰胺酸的湿纸，最后经过化学环化或者热环化处理制备出聚酰亚胺纸。该方法并不能直接制备得到聚酰亚胺沉析纤维，而是聚酰胺酸沉析纤维。由于抄造成纸后聚酰胺酸需要进行环化，这个过程会伴随大量的水生成，使得绝缘纸的物理、化学性能降低，并且生产工艺复杂。
日本发明专利2003-96698公布了一种生产耐热绝缘纸的方法，即将聚酰亚胺纤维切断成3～12mm的短纤，在碎浆机的作用下使其在水中均匀分散，制成浆粕，然后采用湿法造纸技术制得了聚酰亚胺湿纸。但是聚酰亚胺纤维强度、刚性都很大需要特殊的切割装置，将其切断成短纤和原纤化过程中势必会造成设备和能源的大量损耗。同时，在原纤化叩解过程中，对纤维的表面有所损伤，影响浆粕的性能。
2001年日本的古川幹夫等人发明了一种新型聚酰亚胺浸渍纸。这种聚酰亚胺浸渍纸的制造方法是将聚酰胺短纤维构成的片状体在聚酰亚胺前聚体的水溶液中浸渍，然后经加热使之转化为聚酰亚胺，由此而得到聚酰亚胺浸渍纸。然而该方法中要求聚酰亚胺前聚体必须是水溶的，溶解度要超过3wt％，这对遇水易沉淀的聚酰胺酸是非常困难的；并且成纸后仍需加热环化，会降低纸的性能。
发明内容
针对目前聚酰胺酰亚胺浆粕的制备状况，本发明的目的是提供一种聚酰胺酰亚胺沉析纤维的制备方法，使其能用于高性能纤维纸的制造。
为了达到上述目的，本发明提供了一种聚酰胺酰亚胺沉析纤维的制备方法，其特征在于，具体步骤包括：
第一步：将二胺单体和偏苯三酸酐酰氯在非质子极性溶剂中经催化剂作用反应得到聚酰胺酸聚合物，再经化学环化脱水得到聚酰胺酰亚胺聚合物溶液；
第二步：将聚酰胺酰亚胺聚合物溶液稀释，将稀释后的聚酰胺酰亚胺聚合物溶液和沉析液加入到沉析机中，搅拌得到聚酰胺酰亚胺沉析纤维悬浮液；
第三步：将聚酰胺酰亚胺沉析纤维悬浮液洗涤、过滤、干燥，得到聚酰胺酰亚胺沉析纤维。
优选地，所述的化学环化脱水的具体步骤为：加入乙酸酐并搅拌，得到聚酰胺酰亚胺聚合物溶液。
更优选地，所述第一步中，非质子极性溶剂、二胺单体、偏苯三酸酐酰氯、催化剂、乙酸酐的重量比为150∶15-40∶15-40∶5-10∶5-15。
优选地，所述的二胺单体具有H2N-R-NH2的结构，其中R为芳香族基团。
更优选地，所述的二胺单体为对苯二胺、间苯二胺、3，4’-二氨基二苯醚、4，4’-二氨基二苯醚、4，4’-二氨基二苯硫醚、4，4’-二氨基二苯基甲烷、3，3’-二甲基联苯胺、2，2’-二甲基联苯胺、3，3’-二氯联苯胺、2，2’-二氯联苯胺、3，3’-二羟基联苯胺、3，3’-二甲氧基联苯胺、2，4-二氨基甲苯、2，6-二氨基甲苯、3，3’-二氯-4，4’-二氨基二苯基甲烷、1，3-双(3-氨基苯基)丙烷、2，2-双(4-胺基苯基)六氟丙烷、2，2’-双(三氟甲基)-4，4’-二氨基联苯、α，α-双(4-氨基苯基)-1，4-二异丙基苯、4，4’-二硫代二苯胺、4，4’-亚甲基二苯胺、4，4’-二氨基二苯甲酮、3，3’-二氨基二苯甲酮、4，4’-二氨基二苯砜以及4，4’-二氨基-4”-羟基三苯甲烷中的一种或两种以上的混合物。
优选地，所述第一步得到的聚酰胺酰亚胺聚合物溶液的质量浓度为8～40％，特性粘度为1～15dL/g，第二步中稀释后的聚酰胺酰亚胺聚合物溶液的质量浓度为2～30％。
更优选地，所述第一步得到的聚酰胺酰亚胺聚合物溶液的质量浓度为8～15％，特性粘度为4.2dL/g，第二步中稀释后的聚酰胺酰亚胺聚合物溶液的质量浓度为10％。
优选地，所述第二步中的沉析液由水2～3重量份、NMP5～8重量份和氯化钙1～2重量份组成。
更优选地，所述第二步中的沉析液由水2重量份、NMP7重量份和氯化钙1重量份组成。
更优选地，所述第二步中的稀释后的聚酰胺酰亚胺聚合物溶液和沉析液的重量比为1∶5-20。
优选地，所述的第二步中的搅拌速度为1000～7000rpm。
更优选地，所述的第二步中的搅拌速度为4000rpm。
优选地，所述的第二步中的聚酰胺酰亚胺沉析纤维悬浮液的质量浓度为0.1～15％。
更优选地，所述的第二步中的聚酰胺酰亚胺沉析纤维悬浮液的质量浓度为0.8％。
本发明中所得的聚酰胺酰亚胺沉析纤维的平均长度为0.1～10.0mm，比表面积10～70m2/g。
优选地，本发明中所得的聚酰胺酰亚胺沉析纤维的平均长度为0.8mm，比表面积为55m2/g。
本发明通过对聚合单体、催化剂、聚合条件的选择，制备一种可溶于N-甲基吡咯烷酮的聚酰胺酰亚胺聚合物，该聚合物在沉析液中受强剪切力作用，得到可直接用于高性能纸制备的聚酰胺酰亚胺沉析纤维。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
本发明采用可溶性的聚酰胺酰亚胺浆液来制备沉析纤维，工艺简单，沉析纤维的尺寸、形态易于控制，可直接用于制备高性能纸。本发明与采用聚酰胺酸或聚酰胺酸沉析纤维制纸的技术相比，不存在热环化过程，避免由于热环化产生的水汽而导致产品性能的下降；与采用纺丝、切断、打浆等工序制备聚酰亚胺浆粕来造纸的方法相比，制备过程中对设备要求低、能耗小。
具体实施方式
下面给出本发明的具体实施例，进一步阐述本发明。这些具体实施例仅用于进一步叙述本发明，而不限制本发明申请的权利要求保护范围。
实施例1
一种聚酰胺酰亚胺沉析纤维的制备方法，具体步骤包括：向反应瓶内依次加入N-甲基吡咯烷酮(NMP)150g、对苯二胺10g和3，4’-二氨基二苯醚10g，搅拌并降温至0℃，加入偏苯三酸酐酰氯35g及催化剂吡啶10g，在氮气保护下反应24h，得到聚酰胺酸聚合物，加入乙酸酐10g，在25℃下搅拌20h进行化学环化脱水后获得质量浓度15％、特性粘度为4.0dL/g的聚酰胺酰亚胺聚合物溶液。将聚酰胺酰亚胺聚合物溶液稀释至质量浓度为6％，将稀释后的聚酰胺酰亚胺聚合物溶液10g和沉析液150g同时加入到沉析机中，所述的沉析液由水2重量份、NMP6重量份和氯化钙2重量份组成，搅拌2min，搅拌速度设定4500rpm，获得质量浓度为1.5％的聚酰胺酰亚胺沉析纤维悬浮液。将聚酰胺酰亚胺沉析纤维悬浮液用水洗涤、过滤、干燥得到表面毛羽丰富的聚酰胺酰亚胺沉析纤维，平均长度1.4mm，比表面积43m2/g。
实施例2
一种聚酰胺酰亚胺沉析纤维的制备方法，具体步骤包括：向反应瓶内加入N，N-二甲基甲酰胺(DMF)150g、间苯二胺10g、3，4’-二氨基二苯醚5g、2，4-二氨基甲苯5g，搅拌并降温至0℃，加入偏苯三酸酐酰氯28g及催化剂吡啶7g，在氮气保护下反应24h，得到聚酰胺酸聚合物，加入乙酸酐5g，在25℃下搅拌20h进行化学环化脱水后获得质量浓度20％、特性粘度为3.3dL/g的聚酰胺酰亚胺聚合物溶液。将聚酰胺酰亚胺聚合物溶液稀释至质量浓度为10％，将稀释后的聚酰胺酰亚胺聚合物溶液10g和沉析液80g同时加入到沉析机中，所述的沉析液由水3重量份、NMP5重量份和氯化钙2重量份组成，搅拌0.5min，搅拌速度设定4000rpm，获得质量浓度为1.0％的聚酰胺酰亚胺沉析纤维悬浮液。将聚酰胺酰亚胺沉析纤维悬浮液用水洗涤、过滤、干燥得到表面毛羽丰富的聚酰胺酰亚胺沉析纤维，平均长度1.0mm，比表面积54m2/g。
实施例3
一种聚酰胺酰亚胺沉析纤维的制备方法，具体步骤包括：向反应瓶内加入N，N-二甲基乙酰胺(DMAC)150g、对苯二胺8g、3，4’-二氨基二苯醚12g、4，4’-二氨基二苯基甲烷5g，搅拌并降温至0℃，加入偏苯三酸酐酰氯20g及催化剂吡啶6g，在氮气保护下反应24h，得到聚酰胺酸聚合物，加入乙酸酐11g，在25℃下搅拌20h进行化学环化脱水后获得质量浓度10％、特性粘度为4.2dL/g的聚酰胺酰亚胺聚合物溶液。将聚酰胺酰亚胺聚合物溶液稀释至质量浓度4％，将稀释后的聚酰胺酰亚胺聚合物溶液10g和沉析液200g同时加入到沉析机中，所述的沉析液由水2重量份、NMP7重量份和氯化钙1重量份组成，搅拌3min，搅拌速度设定2500rpm，获得质量浓度为0.8％的聚酰胺酰亚胺沉析纤维悬浮液。将聚酰胺酰亚胺沉析纤维悬浮液用水洗涤、过滤、干燥得到表面毛羽丰富的聚酰胺酰亚胺沉析纤维，平均长度1.1mm，比表面积51m2/g。
实施例4
一种聚酰胺酰亚胺沉析纤维的制备方法，具体步骤包括：向反应瓶内加入N-甲基吡咯烷酮(NMP)150g、间苯二胺8g、3，4’-二氨基二苯醚8g、4，4’-二氨基二苯基甲烷10g，搅拌并降温至0℃，加入偏苯三酸酐酰氯27g及催化剂吡啶8g，在氮气保护下反应24h，得到聚酰胺酸聚合物，加入乙酸酐15g，在25℃下搅拌20h进行化学环化脱水后获得质量浓度14％、特性粘度为3.6dL/g的聚酰胺酰亚胺聚合物溶液。将聚酰胺酰亚胺聚合物溶液稀释至质量浓度为7％，将稀释后的聚酰胺酰亚胺聚合物溶液10g和沉析液120g同时加入到沉析机中，所述的沉析液由水2重量份、NMP5重量份和氯化钙3重量份组成，搅拌2.5min，搅拌速度设定6000rpm，获得质量浓度为2.5％的聚酰胺酰亚胺沉析纤维悬浮液。将聚酰胺酰亚胺沉析纤维悬浮液用水洗涤、过滤、干燥得到表面毛羽丰富的聚酰胺酰亚胺沉析纤维，平均长度0.2mm，比表面积58m2/g。
实施例5
将实施例1～4中获得的聚酰胺酰亚胺沉析纤维，在水中分散均匀后，在抄纸机中抄造成原纸，最后经过高温压光机在300℃下热压成形，获得聚酰胺酰亚胺纸。

Claims (10)

1.一种聚酰胺酰亚胺沉析纤维的制备方法，其特征在于，具体步骤包括：
第一步：将二胺单体和偏苯三酸酐酰氯在非质子极性溶剂中经催化剂作用得到聚酰胺酸聚合物，再经化学环化脱水得到聚酰胺酰亚胺聚合物溶液；
第二步：将聚酰胺酰亚胺聚合物溶液稀释，将稀释后的聚酰胺酰亚胺聚合物溶液和沉析液加入到沉析机中，搅拌得到聚酰胺酰亚胺沉析纤维悬浮液；
第三步：将聚酰胺酰亚胺沉析纤维悬浮液洗涤、过滤、干燥，得到聚酰胺酰亚胺沉析纤维。
2.如权利要求1所述的聚酰胺酰亚胺沉析纤维的制备方法，其特征在于，所述的化学环化脱水的具体步骤为：加入乙酸酐并搅拌，得到聚酰胺酰亚胺聚合物溶液。
3.如权利要求1所述的聚酰胺酰亚胺沉析纤维的制备方法，其特征在于，所述第一步中，非质子极性溶剂、二胺单体、偏苯三酸酐酰氯、催化剂、乙酸酐的重量比为150∶15-40∶15-40∶5-10∶5-15。
4.如权利要求1所述的聚酰胺酰亚胺沉析纤维的制备方法，其特征在于，所述的二胺单体具有H2N-R-NH2的结构，其中R为芳香族基团。
5.如权利要求1所述的聚酰胺酰亚胺沉析纤维的制备方法，其特征在于，所述的二胺单体为对苯二胺、间苯二胺、3，4’-二氨基二苯醚、4，4’-二氨基二苯醚、4，4’-二氨基二苯硫醚、4，4’-二氨基二苯基甲烷、3，3’-二甲基联苯胺、2，2’-二甲基联苯胺、3，3’-二氯联苯胺、2，2’-二氯联苯胺、3，3’-二羟基联苯胺、3，3’-二甲氧基联苯胺、2，4-二氨基甲苯、2，6-二氨基甲苯、3，3’-二氯-4，4’-二氨基二苯基甲烷、1，3-双(3-氨基苯基)丙烷、2，2-双(4-胺基苯基)六氟丙烷、2，2’-双(三氟甲基)-4，4’-二氨基联苯、α，α-双(4-氨基苯基)-1，4-二异丙基苯、4，4’-二硫代二苯胺、4，4’-亚甲基二苯胺、4，4’-二氨基二苯甲酮、3，3’-二氨基二苯甲酮、4，4’-二氨基二苯砜以及4，4’-二氨基-4”-羟基三苯甲烷中的一种或两种以上的混合物。
6.如权利要求1所述的聚酰胺酰亚胺沉析纤维的制备方法，其特征在于，所述第一步得到的聚酰胺酰亚胺聚合物溶液的质量浓度为8～40％，特性粘度为1～15dL/g，第二步中稀释后的聚酰胺酰亚胺聚合物溶液的质量浓度为2～30％。
7.如权利要求1所述的聚酰胺酰亚胺沉析纤维的制备方法，其特征在于，所述第二步中的沉析液由水2～3重量份、NMP5～8重量份和氯化钙1～2重量份组成。
8.如权利要求1所述的聚酰胺酰亚胺沉析纤维的制备方法，其特征在于，所述的第二步中的搅拌速度为1000～7000rpm。
9.如权利要求1所述的聚酰胺酰亚胺沉析纤维的制备方法，其特征在于，所述的第二步中的聚酰胺酰亚胺沉析纤维悬浮液的质量浓度为0.1～15％。
10.如权利要求1所述的聚酰胺酰亚胺沉析纤维的制备方法，其特征在于，所得的聚酰胺酰亚胺沉析纤维的平均长度为0.1～10.0mm，比表面积10～70m2/g。
CN201410025194.0A 2014-01-20 2014-01-20 一种聚酰胺酰亚胺沉析纤维的制备方法 Active CN103774268B (zh)

Priority Applications (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410025194.0A CN103774268B (zh) 2014-01-20 2014-01-20 一种聚酰胺酰亚胺沉析纤维的制备方法
EP14837021.6A EP2918723B1 (en) 2014-01-20 2014-04-16 Preparation method for polyamide-imide fibrid
US14/425,554 US9469730B2 (en) 2014-01-20 2014-04-16 Method for preparing polyamideimide fibrid
JP2016564363A JP6445045B2 (ja) 2014-01-20 2014-04-16 ポリアミドイミドファイブリッドの製造方法
PCT/CN2014/075473 WO2015106498A1 (zh) 2014-01-20 2014-04-16 一种聚酰胺酰亚胺沉析纤维的制备方法
KR1020157003289A KR101719259B1 (ko) 2014-01-20 2014-04-16 폴리아미드이미드 피브리드의 제조방법

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410025194.0A CN103774268B (zh) 2014-01-20 2014-01-20 一种聚酰胺酰亚胺沉析纤维的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103774268A true CN103774268A (zh) 2014-05-07
CN103774268B CN103774268B (zh) 2016-05-11

Family

ID=50566999

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201410025194.0A Active CN103774268B (zh) 2014-01-20 2014-01-20 一种聚酰胺酰亚胺沉析纤维的制备方法

Country Status (6)

Country Link
US (1) US9469730B2 (zh)
EP (1) EP2918723B1 (zh)
JP (1) JP6445045B2 (zh)
KR (1) KR101719259B1 (zh)
CN (1) CN103774268B (zh)
WO (1) WO2015106498A1 (zh)

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104710628A (zh) * 2015-03-13 2015-06-17 长春聚明光电材料有限公司 一种可溶性聚酰亚胺树脂的制备方法
CN105133061A (zh) * 2015-07-17 2015-12-09 陕西科技大学 一种聚对苯二甲酸乙二醇酯沉析纤维的制备方法
CN105239196A (zh) * 2015-11-10 2016-01-13 东华大学 一种聚酰胺酰亚胺沉析纤维的制备方法
CN105506769A (zh) * 2016-01-07 2016-04-20 江苏先诺新材料科技有限公司 一种聚酰胺酸沉析纤维和聚酰亚胺沉析纤维及其制备方法
CN106638114A (zh) * 2015-11-02 2017-05-10 北京化工大学 一种聚酰亚胺纸及其制备方法
CN107881579A (zh) * 2017-09-29 2018-04-06 常州市尚科新材料有限公司 可溶可熔聚酰亚胺沉析纤维的制备方法
CN109402761A (zh) * 2018-10-24 2019-03-01 株洲时代新材料科技股份有限公司 一种芳纶1313改性纤维的制备方法
CN112251825A (zh) * 2020-10-12 2021-01-22 株洲时代新材料科技股份有限公司 一种聚酰胺-酰亚胺共聚纤维的制备方法
CN112694751A (zh) * 2021-01-08 2021-04-23 株洲时代新材料科技股份有限公司 一种聚酰胺酰亚胺复合材料及其制备方法和应用
CN113882185A (zh) * 2021-12-03 2022-01-04 山东非金属材料研究所 一种用于制备浆粕的pbo沉析纤维的制备方法

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105239188B (zh) * 2015-11-10 2017-09-26 东华大学 一种聚酰胺‑酰亚胺共聚物纤维的制备方法
CN110230116A (zh) * 2019-06-21 2019-09-13 赣州龙邦材料科技有限公司 一种芳纶超短纤维及其制备方法
CN110205697A (zh) * 2019-06-21 2019-09-06 赣州龙邦材料科技有限公司 一种沉析纤维及其制备方法
CN113668089B (zh) * 2020-05-13 2023-07-28 中蓝晨光化工有限公司 一种芳香族聚酰胺膜状沉析纤维的制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101089030A (zh) * 2007-06-18 2007-12-19 南京工业大学 一种聚酰亚胺微球的制备方法
CN101525783A (zh) * 2009-03-27 2009-09-09 苏州大学 一种聚酰亚胺纤维及其制备方法
US20120088109A1 (en) * 2008-05-28 2012-04-12 Jfe Chemical Corporation Linear polyimide precursor, linear polyimide and heat-cured product thereof, and method for producing them
CN102660795A (zh) * 2012-05-29 2012-09-12 四川力通复合材料科技有限公司 一种间位芳纶纸沉析纤维的生产方法

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL246230A (zh) * 1958-12-09
US4060451A (en) * 1972-03-31 1977-11-29 Teijin Limited Polyamide-imide and mica pulp particles and paper-like sheets made therefrom
JPS5196528A (ja) * 1975-02-21 1976-08-24 Parupuryushi
DE2543824C3 (de) * 1975-10-01 1980-05-14 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur Herstellung von Fibrillen aus Poly(amid-imid)-harzen und die Fibrillen aus diesen Harzen
US4187143A (en) * 1975-10-01 1980-02-05 Basf Aktiengesellschaft Manufacture of fibrids from poly(amide-imide) resins
JPS57183499A (en) * 1981-05-06 1982-11-11 Mitsui Toatsu Chemicals Sheet like article
JPS58136653A (ja) * 1982-02-10 1983-08-13 Mitsubishi Paper Mills Ltd 芳香族系重合体組成物からなる紙又はボード
JPS58180532A (ja) * 1982-04-16 1983-10-22 Sumitomo Chem Co Ltd 芳香族ポリアミドイミドの製造方法
JPH0234972B2 (ja) * 1984-12-28 1990-08-07 Teijin Ltd Fuiburitsudonoseizohoho
JPS6317933A (ja) * 1986-07-09 1988-01-25 Toray Ind Inc 熱硬化性アミドイミド樹脂およびその製造法
JPS6351431A (ja) * 1986-08-20 1988-03-04 Nippon Steel Chem Co Ltd ポリアミドイミド樹脂
JPS6451438A (en) * 1987-08-20 1989-02-27 Hitachi Chemical Co Ltd Production of high-mw polyamide-imide resin
DE69320697T2 (de) 1992-06-09 1999-02-18 Unitika Ltd., Amagasaki, Hyogo Polyimidpapier, Polyimidverbundstoffpapier und Verfahren zur Herstellung dieser Produkten
US5886131A (en) * 1997-05-30 1999-03-23 China Textile Institute Method for preparing 1,4-Bis(4-aminophenoxy)naphthalene and its polymers
JP2003096698A (ja) 2001-09-27 2003-04-03 Unitika Ltd 耐熱性絶縁紙及びその製造方法
FR2843975B1 (fr) * 2002-09-04 2008-11-14 Kermel Fibres et fibrides, leur procede d'obtention, articles obtenus a partir de ces fibres et/ou fibrides.
JP5338924B2 (ja) * 2010-11-30 2013-11-13 東レ株式会社 リチウムイオン電池電極用バインダー、リチウムイオン電池負極用ペーストおよびリチウムイオン電池負極の製造方法
CN103012794B (zh) 2012-12-28 2014-12-17 上海市合成树脂研究所 聚酰胺酰亚胺共聚物的制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101089030A (zh) * 2007-06-18 2007-12-19 南京工业大学 一种聚酰亚胺微球的制备方法
US20120088109A1 (en) * 2008-05-28 2012-04-12 Jfe Chemical Corporation Linear polyimide precursor, linear polyimide and heat-cured product thereof, and method for producing them
CN101525783A (zh) * 2009-03-27 2009-09-09 苏州大学 一种聚酰亚胺纤维及其制备方法
CN102660795A (zh) * 2012-05-29 2012-09-12 四川力通复合材料科技有限公司 一种间位芳纶纸沉析纤维的生产方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
潘鹤林等: "偏苯三酸酐与聚酰胺酰亚胺材料", 《合成材料老化与应用》, vol. 42, no. 1, 28 February 2013 (2013-02-28), pages 21 - 27 *

Cited By (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104710628A (zh) * 2015-03-13 2015-06-17 长春聚明光电材料有限公司 一种可溶性聚酰亚胺树脂的制备方法
CN104710628B (zh) * 2015-03-13 2017-03-08 长春聚明光电材料有限公司 一种可溶性聚酰亚胺树脂的制备方法
CN105133061A (zh) * 2015-07-17 2015-12-09 陕西科技大学 一种聚对苯二甲酸乙二醇酯沉析纤维的制备方法
CN106638114B (zh) * 2015-11-02 2018-07-27 北京化工大学 一种聚酰亚胺纸及其制备方法
CN106638114A (zh) * 2015-11-02 2017-05-10 北京化工大学 一种聚酰亚胺纸及其制备方法
CN105239196A (zh) * 2015-11-10 2016-01-13 东华大学 一种聚酰胺酰亚胺沉析纤维的制备方法
CN105239196B (zh) * 2015-11-10 2017-10-24 东华大学 一种聚酰胺酰亚胺沉析纤维的制备方法
CN105506769A (zh) * 2016-01-07 2016-04-20 江苏先诺新材料科技有限公司 一种聚酰胺酸沉析纤维和聚酰亚胺沉析纤维及其制备方法
CN105506769B (zh) * 2016-01-07 2019-11-08 江苏先诺新材料科技有限公司 一种聚酰胺酸沉析纤维和聚酰亚胺沉析纤维及其制备方法
CN107881579A (zh) * 2017-09-29 2018-04-06 常州市尚科新材料有限公司 可溶可熔聚酰亚胺沉析纤维的制备方法
CN109402761A (zh) * 2018-10-24 2019-03-01 株洲时代新材料科技股份有限公司 一种芳纶1313改性纤维的制备方法
CN112251825A (zh) * 2020-10-12 2021-01-22 株洲时代新材料科技股份有限公司 一种聚酰胺-酰亚胺共聚纤维的制备方法
CN112251825B (zh) * 2020-10-12 2022-06-03 株洲时代新材料科技股份有限公司 一种聚酰胺-酰亚胺共聚纤维的制备方法
CN112694751A (zh) * 2021-01-08 2021-04-23 株洲时代新材料科技股份有限公司 一种聚酰胺酰亚胺复合材料及其制备方法和应用
CN113882185A (zh) * 2021-12-03 2022-01-04 山东非金属材料研究所 一种用于制备浆粕的pbo沉析纤维的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
KR101719259B1 (ko) 2017-03-23
EP2918723A4 (en) 2016-08-17
KR20150102927A (ko) 2015-09-09
EP2918723B1 (en) 2017-12-20
JP6445045B2 (ja) 2018-12-26
US20160046768A1 (en) 2016-02-18
JP2017508081A (ja) 2017-03-23
WO2015106498A1 (zh) 2015-07-23
EP2918723A1 (en) 2015-09-16
US9469730B2 (en) 2016-10-18
CN103774268B (zh) 2016-05-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103774268B (zh) 一种聚酰胺酰亚胺沉析纤维的制备方法
CN101200822B (zh) 含苯并咪唑结构的聚酰亚胺纤维及其制备方法
CN108071042A (zh) 一种自粘结型纯聚酰亚胺复合纸的制备方法
CN104630924B (zh) 一种芳香族聚酰胺薄膜状沉析纤维的制备方法
CN102604091B (zh) 一种含苯并咪唑单元聚酰亚胺及其制备方法
CN106087529A (zh) 一种高强度芳纶纸张及其溶解复压自增强的制备方法
CN105239196B (zh) 一种聚酰胺酰亚胺沉析纤维的制备方法
CN104894922B (zh) 包含m‑POD沉析纤维的纤维纸及其制备方法
CN101774973B (zh) 一种含三唑环的多元胺及其制备方法与用途
CN109321998B (zh) 一种聚对苯二甲酰对苯二胺ppta沉析纤维的制备方法
CN102839560A (zh) 聚酰亚胺纤维纸的制备方法
JP2011106043A (ja) 湿式不織布およびその製造方法
TW201313987A (zh) 抄紙用原料之製造方法、所得之抄紙用原料、及使用該原料之耐熱性電絕緣片材
CN103936988A (zh) 一种石墨烯纳米带接枝改性pbo聚合物及其制备方法
TW201704591A (zh) 聚芳醯胺（ａｒａｍｉｄ）紙及其製造方法
CN107881579A (zh) 可溶可熔聚酰亚胺沉析纤维的制备方法
CN110079884A (zh) 一种高比表面积聚酰亚胺沉析纤维的制备方法
JPS5951602B2 (ja) パルプ状粒子の製造法
CN105714410B (zh) 一种基于分子组装的聚吡咙/聚酰亚胺复合纤维的制备方法及其制品
FI89526C (fi) Svaorantaendbara, hoegtemperaturbestaendiga pappersartade material baserade pao termostabila polymerer
CN105714409A (zh) 一种基于电纺的分子组装聚吡咙/聚酰亚胺复合纳米纤维的制备方法
CN111321480B (zh) 一种低介电聚酰亚胺纤维及制备方法与用途
CN102816431A (zh) 一种超细纤维多孔膜及其制备方法和应用
CN110965384A (zh) 一种芳纶1313高电气强度绝缘纸及其制备方法
CN103724615A (zh) 超声诱导制备对位芳纶浆粕的方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant