CN103772177A - 一种对甲氧基苯乙酮的制备方法 - Google Patents

一种对甲氧基苯乙酮的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明提出一种对甲氧基苯乙酮的制备方法，在反应器里边依次加入对甲氧基苯乙炔、四三苯基膦钯、盐酸、溶剂，甲氧基苯乙炔和盐酸的摩尔比为1:1.2，室温下反应48小时，蒸干溶剂，以过柱层析提纯得到淡黄色的固体产物即为对甲氧基苯乙酮纯品，柱层析纯化的淋洗剂为乙酸乙酯与石油醚的体积比为1：5。以甲氧基苯乙炔为原料，原料的价格低廉，实验在室温就可以进行，操作的过程简单，实验中产生的副产物少，而且容易分离，设计新颖，是一项很好的设计方案，很有市场推广前景。

Description

一种对甲氧基苯乙酮的制备方法
技术领域
本发明涉及化学试剂的制备方法，尤其涉及一种对甲氧基苯乙酮的制备方法。 
背景技术
对甲氧基苯乙酮是一种白色晶体，有山楂花和类似茴香醛的香气，溶于乙醇和乙醚，不能进行吞食，而且刺激眼睛和皮肤，对甲氧基苯乙酮对碱稳定，主要代替茴香醛用于皂用香精，具有广阔的市场和发展前景。 
由炔烃的水合反应生成羰基化合物是有机合成中官能团转换的最重要和基本的方法之一。最常用的方法是以甲醇的水溶液为反应介质,在过量的HgO和硫酸存在下使炔烃顺利发生水合反应。而重金属汞会对环境造成很大的污染。其它水合反应的方法绝大部分需要过量的硫酸，硫酸与炔烃物质的量之比通常需要1500∶1。鉴于此，有必要对现有技术进行改进，以克服其存在的不足。 
综上所述，针对现有技术存在的缺陷，特别需要一种对甲氧基苯乙酮的制备方法，以解决现有技术的不足。 
发明内容
本发明的目的是提供一种制备对甲氧基苯乙酮的方法。是以对甲 氧基苯乙炔为原料，制备对甲氧基苯乙酮，使用的试剂廉价易得，反应操作简单，分离容易，选择性好，产率高。 
本发明为解决其技术问题所采用的技术方案是， 
一种对甲氧基苯乙酮的制备方法，在反应器里边依次加入对甲氧基苯乙炔、四三苯基膦钯、盐酸、溶剂，甲氧基苯乙炔和盐酸的摩尔比为1:1.2，室温下反应48小时，蒸干溶剂，以柱层析提纯得到淡黄色的固体产物即为对甲氧基苯乙酮纯品，柱层析纯化的淋洗剂为乙酸乙酯与石油醚的体积比为1：5。 
进一步，所述的四三苯基膦钯为催化剂，四三苯基膦钯为对甲氧基苯乙炔的20mol%。 
进一步，所述的溶剂可以选择无水甲醇、无水乙腈、无水二氧六环。 
进一步，所述的反应器为干燥洁净的Schlenk瓶，Schlenk瓶采用标准技术，整个反应是在惰性气体氩气的保护下进行的。 
本发明的优点在于，以甲氧基苯乙炔为原料，原料的价格低廉，实验在室温就可以进行，操作的过程简单，实验中产生的副产物少，而且容易分离，设计新颖，是一项很好的设计方案，很有市场推广前景。 
具体实施方式
为了使本发明实现的技术手段、创作特征、达成目的与功效易于明白了解，下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。 
本发明提出的一种对甲氧基苯乙酮的制备方法，在反应器里边依次加入对甲氧基苯乙炔、四三苯基膦钯、盐酸、溶剂，甲氧基苯乙炔和盐酸的摩尔比为1:1.2，室温下反应48小时，蒸干溶剂，以柱层析提纯得到淡黄色的固体产物即为对甲氧基苯乙酮纯品，柱层析纯化的淋洗剂为乙酸乙酯与石油醚的体积比为1：5。 
另外，四三苯基膦钯为催化剂，四三苯基膦钯为对甲氧基苯乙炔的20mol%。溶剂可以选择无水甲醇、无水乙腈、无水二氧六环。反应器为干燥洁净的Schlenk瓶，Schlenk瓶采用标准技术，整个反应是在惰性气体氩气的保护下进行的。 
其合成路线如下： 
Figure BDA0000454219410000031
实施例1： 
以干燥洁净的Schlenk瓶作为反应器，在标准Schlenk技术下（氩气保护），加入对甲氧基苯乙炔（26μL,0.2mmol）和5mol/L的盐酸溶液（48μL,0.24mmol），四三苯基膦钯（46mg,0.04mmol）及3ml的无水甲醇。室温下反应48小时后停止反应。蒸干溶剂，经柱层析（淋洗剂：乙酸乙酯：石油醚=1:5），纯化后，得到对甲氧基苯乙酮纯品，产量29mg，产率97%。产物经1H NMR、13C NMR、IR、HRMS确认。 1H NMR(400MHz,CDCl3)δ2.56(S,3H),3.87(S,3H),6.94(d,J=9.0Hz,2H),7.94(d,J=9.0Hz,2H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ26.3,55.4,113.7,130.4,130.6,163.5,196.7. 
实施例2： 
以干燥洁净的Schlenk瓶作为反应器，在标准Schlenk技术下（氩气保护），加入对甲氧基苯乙炔（26μL,0.2mmol）和5mol/L的盐酸溶液（48μL,0.24mmol），四三苯基膦钯（46mg,0.04mmol）及3ml的无水乙腈。室温下反应48小时后停止反应。蒸干溶剂，经柱层析（淋洗剂：乙酸乙酯：石油醚=1:5），纯化后，得到对甲氧基苯乙酮纯品，产量27mg，产率90%。 
实施例3： 
以干燥洁净的Schlenk瓶作为反应器，在标准Schlenk技术下（氩气保护），加入对甲氧基苯乙炔（26μL,0.2mmol）和5mol/L的盐酸溶液（48μL,0.24mmol），四三苯基膦钯（46mg,0.04mmol）及3ml的无水二氧六环。室温下反应48小时后停止反应。蒸干溶剂，经柱层析（淋洗剂：乙酸乙酯：石油醚=1:5），纯化后，得到对甲氧基苯乙酮纯品，产量30mg，产率100%。 
基于上述，本发明的优点为：以对甲氧基苯乙炔为原料，原料的价格低廉，实验在室温就可以进行，操作的过程简单，实验中产生的副产物少，而且容易分离，设计新颖，是一项很好的设计方案，很有市场推广前景。 
以上显示和描述了本发明的基本原理、主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落 入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等同物界定。 

Claims (4)

1.一种对甲氧基苯乙酮的制备方法，其特征在于：在反应器里边依次加入对甲氧基苯乙炔、四三苯基膦钯、盐酸、溶剂，甲氧基苯乙炔和盐酸的摩尔比为1:1.2，室温下反应48小时，蒸干溶剂，以柱层析提纯得到淡黄色的固体产物即为对甲氧基苯乙酮纯品，柱层析纯化的淋洗剂为乙酸乙酯与石油醚的体积比为1：5。
2.根据权利要求1所述的一种对甲氧基苯乙酮的制备方法，其特征在于：所述的四三苯基膦钯为催化剂，四三苯基膦钯为对甲氧基苯乙炔的20mol%。
3.根据权利要求1所述的一种对甲氧基苯乙酮的制备方法，其特征在于：所述的溶剂可以选择无水甲醇、无水乙腈、无水二氧六环。
4.根据权利要求1所述的一种对甲氧基苯乙酮的制备方法，其特征在于：所述的反应器为干燥洁净的Schlenk瓶，Schlenk瓶采用标准技术，整个反应是在惰性气体氩气的保护下进行的。
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