CN103664826B - 一种氨基萘酚类化合物的制备方法 - Google Patents

一种氨基萘酚类化合物的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN103664826B
CN103664826B CN201410006393.7A CN201410006393A CN103664826B CN 103664826 B CN103664826 B CN 103664826B CN 201410006393 A CN201410006393 A CN 201410006393A CN 103664826 B CN103664826 B CN 103664826B
Authority
CN
China
Prior art keywords
mol ratio
compound
reactant liquor
naphthols
betanaphthol
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201410006393.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103664826A (zh
Inventor
杜正银
刘伟
黄莉娜
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Yancheng Yanxi Happy Industry Development Co.,Ltd.
Original Assignee
Northwest Normal University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Northwest Normal University filed Critical Northwest Normal University
Priority to CN201410006393.7A priority Critical patent/CN103664826B/zh
Publication of CN103664826A publication Critical patent/CN103664826A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103664826B publication Critical patent/CN103664826B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/04—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms
    • C07D295/08—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms
    • C07D295/096—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms with the ring nitrogen atoms and the oxygen or sulfur atoms separated by carbocyclic rings or by carbon chains interrupted by carbocyclic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C213/00—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C213/02—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton by reactions involving the formation of amino groups from compounds containing hydroxy groups or etherified or esterified hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/04—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms
    • C07D295/14—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D295/155—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals with the ring nitrogen atoms and the carbon atoms with three bonds to hetero atoms separated by carbocyclic rings or by carbon chains interrupted by carbocyclic rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明涉及一种氨基萘酚类化合物的制备方法，该方法是指将催化剂、醛类化合物、仲胺类化合物和萘酚依次加入水中，在温度为20~80℃的条件下进行反应，反应完全后得反应液；该反应液按常规方法依次经萃取、干燥、浓缩、柱层析分离后即得产物I或产物II，产物结构式如下：

Description

一种氨基萘酚类化合物的制备方法
技术领域
本发明涉及有机合成化学领域，尤其涉及一种氨基萘酚类化合物的制备方法。
背景技术
氨基萘酚类化合物具有一定的生物学活性，在抗癌类药物、抗菌类药物和抗HIV病毒类药物等合成中具有重要用途。另外，氨基萘酚类化合物因具有一个手性中心和易配位的氮、氧原子，可以用来做不对称合成中的有机金属催化剂的配体，其合成方法和应用在国内外普遍受到人们关注。
合成氨基萘酚类化合物的较好方法是萘酚、醛类和胺类化合物发生三组分反应，该反应由于只生成水为唯一副产物而具有很高的原子利用率。2011年Banerji等在常温下，水为溶剂，使用纳米氧化镁作为催化剂，使萘酚、醛类化合物与胺类化合物反应，生成氨基萘酚类化合物，产率可达90%，但部分底物反应时间长达6小时，而且纳米催化剂不易制备和存储（四面体快报(TetrahedronLetters),2011,52,4957）。2012年，JeongYeonTae等在室温条件下，以二氧化硅负载的三氟甲基磺酸铜为催化剂，使萘酚、醛类化合物与仲胺类化合物在较短时间反应，生成氨基萘酚类化合物，但三氟甲基磺酸铜价格高昂，不利于规模生产（四面体快报(TetrahedronLetters),2012,53,4376）。在2004年，Hu等在-5℃下，以乙醚为溶剂，使一种类似于氨基萘酚类化合物的五元环或七元环，在四氢铝锂存在条件下，反应生成氨基萘酚类化合物，虽然反应只需1小时，但反应条件较为苛刻，原料也不易制备（四面体：不对称(Tetrahedron:Asymmetry),2004,15,475）。2013年，Kidwai等在室温下，用PEG-400为溶剂，使萘酚、醛类化合物与仲胺类物质反应，生成氨基萘酚类化合物，反应产率最高可达92%，但是反应时间最长需要4小时，并且反应后处理也较为麻烦（亚洲有机化学(AsianJournalofOrganicChemistry),2013,2,395）。2009年，Jha等以对甲苯磺酸为催化剂，在微波辐射下（温度约为190℃），使萘酚、醛类与仲胺反应生成氨基萘酚化合物，虽然反应时间为5分钟，但是产率最高才72%，且反应所用催化剂具有腐蚀性，操作危险（四面体快报(TetrahedronLetters),2009,50,51）。目前为止，以零价金属作为催化剂，以醛类化合物、仲胺类化合物和萘酚为三组分，采用一锅法制备氨基萘酚化合物的反应还未见文献报道。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种成本廉价、高效、快速的氨基萘酚类化合物的制备方法。
为解决上述问题，本发明所述的一种氨基萘酚类化合物的制备方法，其特征在于：该方法是指将催化剂、醛类化合物、仲胺类化合物和萘酚依次加入水中，在温度为20~80℃的条件下进行反应，反应完全后得反应液；该反应液按常规方法依次经萃取、干燥、浓缩、柱层析分离后即得产物I或产物II，产物结构式如下：
结构式中R1是指烷基、苯基或取代苯基，R2是指烷基、环烷基或苯基；
其中：所述催化剂与所述萘酚的摩尔比为1：5~20，所述萘酚与所述醛类化合物的摩尔比为1：1~1.2，所述萘酚与所述仲胺类化合物的摩尔比为1：1~1.3，所述萘酚与所述水的摩尔比为1：600~2000。
所述催化剂是指细度为1000~2000目的铝、铁、锌、镍、铬、镉、铜、镓、铟、钴粉末中的任意一种。
所述醛类化合物为多聚甲醛、乙醛、丙醛、苯甲醛、2-氯苯甲醛、3-氯苯甲醛、4-氯苯甲醛、3-氟苯甲醛、4-溴苯甲醛、4-羟基苯甲醛、3-甲氧基苯甲醛、4-氰基苯甲醛中的任意一种。
所述仲胺类化合物为二甲胺、二正丁胺、哌啶、四氢吡咯、二乙醇胺、二苯基胺中的任意一种。
所述萘酚为α-萘酚或β-萘酚。
本发明与现有技术相比具有以下优点：
1、本发明采用的是一锅多组分串联反应法，所有反应物料均是一次加入，所用溶剂为水，且副产物也是水，符合绿色化学标准和要求。
2、本发明采用常见廉价金属作为反应的催化剂，反应条件温和，催化效率高，操作简单。
3、本发明原料易得，不需任何添加剂，生产成本低，具有较好的工业应用前景。
具体实施方式
实施例1一种氨基萘酚类化合物的制备方法，该方法是指：将催化剂铝粉末、多聚甲醛、哌啶和β-萘酚依次加入水中，在温度为50℃的条件下进行反应，整个反应过程用薄层层析法跟踪，即每隔5分钟取样，用毛细管在硅胶板上分别滴入反应液点样、原料液、β-萘酚点样，三个点样处在同一直线上，然后将硅胶板放入盛有体积比（mL/mL）为30：1的石油醚和乙酸乙酯的混合液的展瓶内。走板完成后，再将硅胶板放在紫外灯下或碘瓶中观察，如果反应液中没有与原料液β-萘酚齐平的点，则表明反应完全，此时得反应液。
该反应液用与水等量的乙酸乙酯分别萃取三次，合并有机相，得萃取液。
将无水硫酸镁加入萃取液中将其干燥，经过滤后得滤液；然后采用上海亚荣生化有限公司生产的RE-52AA型旋转蒸发仪在40℃进行减压蒸除溶剂，得浓缩液；再在浓缩液中加入2~3倍浓缩液质量的硅胶进行拌样，将拌样放入层析柱内，加入体积比（mL/mL）为30：1的石油醚和乙酸乙酯的混合液进行洗脱分离，最后收集洗脱液，将洗脱液放入旋转蒸发仪中，在40℃进行浓缩后即得产物I的氨基萘酚化合物，产物结构式如下（结构式中R1=H，R2=-(CH2)5-）：
其中：铝粉末与β-萘酚的摩尔比为1：10，β-萘酚与多聚甲醛的摩尔比为1：1.2，β-萘酚与哌啶的摩尔比为1：1.3，β-萘酚与水的摩尔比为1：1000。
反应时间为0.8h，产率为95%。
实施例2一种氨基萘酚类化合物的制备方法，该方法是指：将催化剂铜粉末、多聚甲醛、四氢吡咯和β-萘酚依次加入水中，在温度为40℃的条件下进行反应，整个反应过程按实施例1所述薄层层析法跟踪，得反应液；该反应液按实施例1所述方法依次经萃取、干燥、浓缩、柱层析分离后即得产物I的氨基萘酚化合物，产物结构式如下（结构式中R1=H,R2=-(CH2)4-）：
其中：铜粉末与β-萘酚的摩尔比为1：20，β-萘酚与多聚甲醛的摩尔比为1：1，β-萘酚与四氢吡咯的摩尔比为1：1.3，β-萘酚与水的摩尔比为1：2000。
反应时间为0.8h，产率为83%。
实施例3一种氨基萘酚类化合物的制备方法，该方法是指：将催化剂镍粉末、乙醛、二甲胺和β-萘酚依次加入水中，在温度为50℃的条件下进行反应，整个反应过程按实施例1所述薄层层析法跟踪，得反应液；该反应液按实施例1所述方法依次经萃取、干燥、浓缩、柱层析分离后即得产物I的氨基萘酚化合物，产物结构式如下（结构式中R1=-CH3,R2=CH3）：
其中：镍粉末与β-萘酚的摩尔比为1：10，β-萘酚与乙醛的摩尔比为1：1，β-萘酚与二甲胺的摩尔比为1：1，β-萘酚与水的摩尔比为1：2000。
反应时间为0.8h，产率为86%。
实施例4一种氨基萘酚类化合物的制备方法，该方法是指：将催化剂铝粉末、苯甲醛、四氢吡咯和β-萘酚依次加入水中，在温度为50℃的条件下进行反应，整个反应过程按实施例1所述薄层层析法跟踪，得反应液；该反应液按实施例1所述方法依次经萃取、干燥、浓缩、柱层析分离后即得产物I的氨基萘酚化合物，产物结构式如下（结构式中R1=-C6H5，R2=-(CH2)4-）：
其中：铝粉末与β-萘酚的摩尔比为1：20，β-萘酚与苯甲醛的摩尔比为1：1，β-萘酚与四氢吡咯的摩尔比为1：1.2，β-萘酚与水的摩尔比为1：600。
反应时间为0.6h，产率为93%。
实施例5一种氨基萘酚类化合物的制备方法，该方法是指：将催化剂铝粉末、4-氯苯甲醛、哌啶和β-萘酚依次加入水中，在温度为60℃的条件下进行反应，整个反应过程按实施例1所述薄层层析法跟踪，得反应液；该反应液按实施例1所述方法依次经萃取、干燥、浓缩、柱层析分离后即得产物I的氨基萘酚化合物，产物结构式如下（结构式中R1=4-Cl-C6H4，R2=-(CH2)5-）：
其中：铝粉末与β-萘酚的摩尔比为1：5，β-萘酚与4-氯苯甲醛的摩尔比为1：1.2，β-萘酚与哌啶的摩尔比为1：1.3，β-萘酚与水的摩尔比为1：800。
反应时间为1.5h，产率为88%。
实施例6一种氨基萘酚类化合物的制备方法，该方法是指：将催化剂铁粉末、4-溴苯甲醛、二甲胺和β-萘酚依次加入水中，在温度为20℃的条件下进行反应，整个反应过程按实施例1所述薄层层析法跟踪，得反应液；该反应液按实施例1所述方法依次经萃取、干燥、浓缩、柱层析分离后即得产物I的氨基萘酚化合物，产物结构式如下（结构式中R1=4-Br-C6H4,R2=CH3）：
其中：铁粉末与β-萘酚的摩尔比为1：10，β-萘酚与4-溴苯甲醛的摩尔比为1：1.2，β-萘酚与二甲胺的摩尔比为1：1.3，β-萘酚与水的摩尔比为1：600。
反应时间为1.5h，产率为84%。
实施例7一种氨基萘酚类化合物的制备方法，该方法是指：将催化剂钴粉末、3-氟苯甲醛、二甲胺和β-萘酚依次加入水中，在温度为50℃的条件下进行反应，整个反应过程按实施例1所述薄层层析法跟踪，得反应液；该反应液按实施例1所述方法依次经萃取、干燥、浓缩、柱层析分离后即得产物I的氨基萘酚化合物，产物结构式如下（结构式中R1=3-F-C6H4,R2=CH3）：
其中：钴粉末与β-萘酚的摩尔比为1：10，β-萘酚与3-氟苯甲醛的摩尔比为1：1，β-萘酚与二甲胺的摩尔比为1：1.2，β-萘酚与水的摩尔比为1：2000。
反应时间为1h，产率为87%。
实施例8一种氨基萘酚类化合物的制备方法，该方法是指：将催化剂铝粉末、2-氯苯甲醛、二乙醇胺和β-萘酚依次加入水中，在温度为60℃的条件下进行反应，整个反应过程按实施例1所述薄层层析法跟踪，得反应液；该反应液按实施例1所述方法依次经萃取、干燥、浓缩、柱层析分离后即得产物I的氨基萘酚化合物，产物结构式如下（结构式中R1=2-Cl-C6H4,R2=CH2CH2OH）：
其中：铝粉末与β-萘酚的摩尔比为1：10，β-萘酚与2-氯苯甲醛的摩尔比为1：1.1，β-萘酚与二乙醇胺的摩尔比为1：1.3，β-萘酚与水的摩尔比为1：2000。
反应时间为0.6h，产率为86%。
实施例9一种氨基萘酚类化合物的制备方法，该方法是指：将催化剂镉粉末、3-甲氧基苯甲醛、二苯基胺和β-萘酚依次加入水中，在温度为50℃的条件下进行反应，整个反应过程按实施例1所述薄层层析法跟踪，得反应液；该反应液按实施例1所述方法依次经萃取、干燥、浓缩、柱层析分离后即得产物I的氨基萘酚化合物，产物结构式如下（结构式中R1=3-CH3O-C6H4，R2=C6H5）：
其中：镉粉末与β-萘酚的摩尔比为1：20，β-萘酚与3-甲氧基苯甲醛的摩尔比为1：1，β-萘酚与二苯基胺的摩尔比为1：1.3，β-萘酚与水的摩尔比为1：800。
反应时间为2h，产率为76%。
实施例10一种氨基萘酚类化合物的制备方法，该方法是指：将催化剂镓粉末、多聚甲醛、哌啶和α-萘酚依次加入水中，在温度为50℃的条件下进行反应，整个反应过程用薄层层析法跟踪，即每隔5分钟取样，用毛细管在硅胶板上分别滴入反应液点样、原料液、α-萘酚点样，三个点样处在同一直线上，然后将硅胶板放入盛有体积比（mL/mL）为30：1的石油醚和乙酸乙酯的混合液的展瓶内。走板完成后，再将硅胶板放在紫外灯下或碘瓶中观察，如果反应液中没有与原料液α-萘酚齐平的点，则表明反应完全，此时得反应液。
该反应液用与水等量的乙酸乙酯分别萃取三次，合并有机相，得萃取液。
将无水硫酸镁加入萃取液中将其干燥，经过滤后得滤液；然后采用上海亚荣生化有限公司生产的RE-52AA型旋转蒸发仪在40℃进行减压蒸除溶剂，得浓缩液；再在浓缩液中加入2~3倍浓缩液质量的硅胶进行拌样，将拌样放入层析柱内，加入体积比（mL/mL）为30：1的石油醚和乙酸乙酯的混合液进行洗脱分离，最后收集洗脱液，将洗脱液放入旋转蒸发仪中，在40℃进行浓缩后即得产物II的氨基萘酚化合物，产物结构式如下（结构式中R1=H，R2=-(CH2)5-）：
其中：镓粉末与α-萘酚的摩尔比为1：10，α-萘酚与多聚甲醛的摩尔比为1：1.1，α-萘酚与哌啶的摩尔比为1：1，α-萘酚与水的摩尔比为1：1000。
反应时间为1h，产率为92%。
实施例11一种氨基萘酚类化合物的制备方法，该方法是指：将催化剂铝粉末、4-氯苯甲醛、哌啶和α-萘酚依次加入水中，在温度为50℃的条件下进行反应，整个反应过程按实施例10所述薄层层析法跟踪，得反应液；该反应液按实施例10所述方法依次经萃取、干燥、浓缩、柱层析分离后即得产物II的氨基萘酚化合物，产物结构式如下（结构式中R1=2-Cl-C6H4,R2=-(CH2)5-）：
其中：铝粉末与α-萘酚的摩尔比为1：15，α-萘酚与4-氯苯甲醛的摩尔比为1：1.2，α-萘酚与哌啶的摩尔比为1：1，α-萘酚与水的摩尔比为1：2000。
反应时间为1.5h，产率为94%。
实施例12一种氨基萘酚类化合物的制备方法，该方法是指：将催化剂镍粉末、4-氰基苯甲醛、四氢吡咯和α-萘酚依次加入水中，在温度为60℃的条件下进行反应，整个反应过程按实施例10所述薄层层析法跟踪，得反应液；该反应液按实施例10所述方法依次经萃取、干燥、浓缩、柱层析分离后即得产物II的氨基萘酚化合物，产物结构式如下（结构式中R1=4-CN-C6H4，R2=-(CH2)4-）：
其中：镍粉末与α-萘酚的摩尔比为1：20，α-萘酚与4-氰基苯甲醛的摩尔比为1：1，α-萘酚与四氢吡咯的摩尔比为1：1.3，α-萘酚与水的摩尔比为1：600。
反应时间为1h，产率为89%。
实施例13一种氨基萘酚类化合物的制备方法，该方法是指：将催化剂铟粉末、3-氯苯甲醛、二正丁胺和α-萘酚依次加入水中，在温度为50℃的条件下进行反应，整个反应过程按实施例10所述薄层层析法跟踪，得反应液；该反应液按实施例10所述方法依次经萃取、干燥、浓缩、柱层析分离后即得产物II的氨基萘酚化合物，产物结构式如下（结构式中R1=3-Cl-C6H4，R2=CH2CH2CH2CH3）：
其中：铟粉末与α-萘酚的摩尔比为1：10，α-萘酚与3-氯苯甲醛的摩尔比为1：1，α-萘酚与二正丁胺的摩尔比为1：1.1，α-萘酚与水的摩尔比为1：600。
反应时间为1h，产率为86%。
实施例14一种氨基萘酚类化合物的制备方法，该方法是指：将催化剂铝粉末、3-氟苯甲醛、二乙醇胺和α-萘酚依次加入水中，在温度为50℃的条件下进行反应，整个反应过程按实施例10所述薄层层析法跟踪，得反应液；该反应液按实施例10所述方法依次经萃取、干燥、浓缩、柱层析分离后即得产物II的氨基萘酚化合物，产物结构式如下（结构式中R1=3-F-C6H4，R2=CH2CH2OH）：
其中：铝粉末与α-萘酚的摩尔比为1：20，α-萘酚与3-氟苯甲醛的摩尔比为1：1，α-萘酚与二乙醇胺的摩尔比为1：1.3，α-萘酚与水的摩尔比为1：1000。
反应时间为1h，产率为93%。
实施例15一种氨基萘酚类化合物的制备方法，该方法是指：将催化剂锌粉末、4-羟基苯甲醛、二甲胺和α-萘酚依次加入水中，在温度为80℃的条件下进行反应，整个反应过程按实施例10所述薄层层析法跟踪，得反应液；该反应液按实施例10所述方法依次经萃取、干燥、浓缩、柱层析分离后即得产物II的氨基萘酚化合物，产物结构式如下（结构式中R1=4-HO-C6H4，R2=CH3）：
其中：锌粉末与α-萘酚的摩尔比为1：20，α-萘酚与4-羟基苯甲醛的摩尔比为1：1，α-萘酚与二甲胺的摩尔比为1：1.1，α-萘酚与水的摩尔比为1：600。
反应时间为1h，产率为88%。
实施例16一种氨基萘酚类化合物的制备方法，该方法是指：将催化剂铬粉末、丙醛、二苯胺和α-萘酚依次加入水中，在温度为40℃的条件下进行反应，整个反应过程按实施例10所述薄层层析法跟踪，得反应液；该反应液按实施例10所述方法依次经萃取、干燥、浓缩、柱层析分离后即得产物II的氨基萘酚化合物，产物结构式如下（结构式中R1=C2H5，R2=C6H5）：
其中：铬粉末与α-萘酚的摩尔比为1：20，α-萘酚与丙醛的摩尔比为1：1，α-萘酚与二苯胺的摩尔比为1：1.1，α-萘酚与水的摩尔比为1：1000。
反应时间为1.5h，产率为86%。
上述实施例1~16中催化剂的细度为1000~2000目。

Claims (1)

1.一种氨基萘酚类化合物的制备方法，其特征在于：该方法是指将催化剂、醛类化合物、仲胺类化合物和萘酚依次加入水中，在温度为20~80℃的条件下进行反应，反应完全后得反应液；该反应液依次经萃取、干燥、浓缩、柱层析分离后即得产物I或产物II，产物结构式如下：
结构式中R1是指烷基、苯基或取代苯基，R2是指烷基、环烷基或苯基；
其中：所述催化剂与所述萘酚的摩尔比为1：5~20，所述萘酚与所述醛类化合物的摩尔比为1：1~1.2，所述萘酚与所述仲胺类化合物的摩尔比为1：1~1.3，所述萘酚与所述水的摩尔比为1：600~2000；
所述催化剂是指细度为1000~2000目的铝、铁、锌、镍、铬、镉、铜、镓、铟、钴粉末中的任意一种；
所述醛类化合物为多聚甲醛、乙醛、丙醛、苯甲醛、2-氯苯甲醛、3-氯苯甲醛、4-氯苯甲醛、3-氟苯甲醛、4-溴苯甲醛、4-羟基苯甲醛、3-甲氧基苯甲醛、4-氰基苯甲醛中的任意一种；
所述仲胺类化合物为二甲胺、二正丁胺、哌啶、四氢吡咯、二乙醇胺、二苯基胺中的任意一种；
所述萘酚为α-萘酚或β-萘酚。
CN201410006393.7A 2014-01-07 2014-01-07 一种氨基萘酚类化合物的制备方法 Active CN103664826B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410006393.7A CN103664826B (zh) 2014-01-07 2014-01-07 一种氨基萘酚类化合物的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410006393.7A CN103664826B (zh) 2014-01-07 2014-01-07 一种氨基萘酚类化合物的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103664826A CN103664826A (zh) 2014-03-26
CN103664826B true CN103664826B (zh) 2016-06-29

Family

ID=50303702

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201410006393.7A Active CN103664826B (zh) 2014-01-07 2014-01-07 一种氨基萘酚类化合物的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN103664826B (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110283127A (zh) * 2019-03-22 2019-09-27 浙江农林大学暨阳学院 一种镍催化制备2-氨基甲酸叔丁酯苯并咪唑类化合物的方法
CN114671771A (zh) * 2022-04-20 2022-06-28 岳阳中展科技有限公司 一种氨基萘酚的制备方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1413185A (zh) * 1999-12-27 2003-04-23 格吕伦塔尔有限公司 取代1－和2－萘酚曼尼希碱

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011074024A (ja) * 2009-09-30 2011-04-14 Shiseido Co Ltd ヘパラナーゼ活性阻害剤並びにそれを含有するしわ改善剤及び医薬組成物

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1413185A (zh) * 1999-12-27 2003-04-23 格吕伦塔尔有限公司 取代1－和2－萘酚曼尼希碱

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Efficient One-Pot Syntheses of Betti Bases Catalyzed by 1-Methyl-3-(2-(sulfooxy)ethyl)-1H-imidazol-3-ium Chloride;C.Wang，等;《Journal of Heterocyclic Chemistry》;20130430;第50卷;第496-499页 *
Solvent-free one-pot synthesis of 1-carbamatoalkyl-2-naphthols by a tin tetrachloride catalyzed multicomponent reaction;Min Wang，等;《Monatsh Chem》;20130226;第144卷;第975-977页 *
Synthesis and Structures of Air-Stable Binuclear Hafnocene Perfluorobutanesulfonate and Perfluorobenzenesulfonate and their Catalytic Application in C_C Bond-Forming Reactions;Ningbo Li，等;《Adv.Synth.Catal.》;20130813;第355卷;第2431页左栏第1段、第2436页表5 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN103664826A (zh) 2014-03-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103880892B (zh) 酰基二茂铁缩肼基二硫代甲酸酯Schiff碱及其制备方法
CN102898264B (zh) 一种芳香腈或杂芳腈的催化制备工艺
CN103664826B (zh) 一种氨基萘酚类化合物的制备方法
CN108997440A (zh) 新型二茂铁双齿配体，配体与铜盐配位制备催化剂的方法
CN103864624A (zh) 一种简单碱催化的n-烷基化高效制备仲胺的方法
CN105601588A (zh) N-羟乙基哌嗪联产哌嗪的合成方法
CN111285776A (zh) 可见光催化1,2-二胺类化合物绿色合成的方法
CN102875272B (zh) 一种甲基酮的α-烷基化方法
CN104557564A (zh) 苯甲胺的制备方法
CN103664815B (zh) 一种萘并二氢噁嗪类化合物的制备方法
CN102367230B (zh) 一种由醛肟合成腈的方法
CN102617260B (zh) 一种芳基硼酸化合物脱除硼酸基的方法
CN103145559A (zh) 一种n-烯丙基芳胺的制备方法
CN101792393B (zh) 一种n-烷基芳胺化合物的合成方法
CN109134538B (zh) 碘膦氧配体及其制备方法和络合物、包括该络合物的催化剂体系和用途
CN103641676A (zh) 一种制备甲基环戊二烯的方法
CN108129350B (zh) 一种2,4-二氯苯腈的制备方法
CN103012094B (zh) 一种紫罗兰酮系香料中间体的合成方法
CN103664688B (zh) 一种亚胺基萘酚类化合物的制备方法
WO2020073182A1 (zh) 对甲基苯胺基锂在催化亚胺和硼烷硼氢化反应中的应用
CN104525240A (zh) 硝酸铁作为催化剂在苯与羟胺盐反应一步法制苯胺反应中的应用方法
CN109289914A (zh) 邻甲基苯胺基锂在催化亚胺和硼烷硼氢化反应中的应用
CN103772177A (zh) 一种对甲氧基苯乙酮的制备方法
CN106946738B (zh) 一种以AIBN作为单独氰基源合成α-氨基腈的方法
CN114349960A (zh) 一种离子型手性共价有机框架材料的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20200508

Address after: 221000 Qianlou Village, Huangji Town, Tongshan District, Xuzhou City, Jiangsu Province, Team 121

Patentee after: Chen Huanhuan

Address before: 730070 No. 805 Anning East Road, Anning District, Gansu, Lanzhou

Patentee before: Northwest Normal University

TR01 Transfer of patent right
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20201222

Address after: Room 601, building 1, Meili neighborhood committee, panhuang sub district office, Yandu District, Yancheng City, Jiangsu Province

Patentee after: Yancheng Yanxi Happy Industry Development Co.,Ltd.

Address before: No. 121, team 1, qianlou village, Huangji Town, Tongshan District, Xuzhou City, Jiangsu Province

Patentee before: Chen Huanhuan

TR01 Transfer of patent right