CN103765609A - 太阳电池用背板及太阳电池模组 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种太阳电池用背板,包括聚合物基材及着色层,所述着色层是直接配置于上述聚合物基材上,含有酸值为2mg KoH/g~10mg KoH/g的粘合剂及含量为2.5g/m2~8.5g/m2的颜料,且对乙烯-乙酸乙烯酯密封材具有50N/cm以上的接着力。

Description

太阳电池用背板及太阳电池模组
技术领域
本发明涉及一种设置于太阳电池元件的太阳光入射侧的相反侧的太阳电池用背板及太阳电池模组。
背景技术
太阳电池为在发电时不排出二氧化碳而环境负荷小的发电方式,近年来急速推进普及。
太阳电池模组通常具有在太阳光入射之侧的表面玻璃、与配置于与太阳光入射之侧为相反侧(背面侧)的所谓背板之间夹持有太阳电池单元的构造,且表面玻璃与太阳电池单元之间、及太阳电池单元与背板之间是分别利用乙烯-乙酸乙烯酯(Ethylene-Vinyl Acetate,EVA)树脂等加以密封。
背板具有防止水分自太阳电池模组的背面渗入的功能。从前使用玻璃或氟树脂等作为背板,但近年来,就成本的观点而言逐渐使用聚酯。而且,背板不仅有时为简单的聚合物片材,而且有时也为被赋予了各种功能的三元共聚物(terpolymer)片材。
背板通常采用以下构造:在成为支撑体的聚合物基材上积层有具有其他功能的层。作为积层功能层的方法,例如有在支撑体上贴合具有与要求对应的功能的聚合物片材的方法。例如揭示有以下方法:经由接着剂将多片树脂膜贴合,由此形成背板(例如参照专利文献日本专利特开2002-100788号公报、日本专利特开2007-128943号公报)。
进而,作为以较贴合更低的成本来形成背板的方法,揭示有以下方法:将用以形成具有与要求对应的功能的层的涂布液涂布于支撑体上(例如参照专利文献日本专利特开2006-210557号公报、日本专利特开2003-060218号公报)。
发明内容
本发明的目的在于提供一种太阳电池用背板,其具有创意性或反射性,并且不易发生层间剥离,与密封材的密接力高,即便长期间使用,由湿度及热所致的经时性的密接力降低也少。另外,本发明的目的在于提供一种可长期稳定地保持发电性能的太阳电池模组。
用以达成上述目的的具体方法如下。
<1>一种太阳电池用背板,包括:
聚合物基材;及
着色层,所述着色层是直接配置于聚合物基材上,含有酸值为2mgKOH/g~10mg KOH/g的粘合剂及含量为2.5g/m2~8.5g/m2的颜料,且对乙烯-乙酸乙烯酯密封材具有50N/cm以上的接着力。
<2>如<1>所记载的太阳电池用背板,其中着色层更含有相对于粘合剂而为0.5质量%~50质量%的来源于交联剂的结构部分。
<3>如<2>所记载的太阳电池用背板,其中交联剂为恶唑啉系交联剂或三嗪系交联剂。
<4>如<1>至<3>中任一项所记载的太阳电池用背板,其中设置于聚合物基材上的至少一层含有氟系界面活性剂。
<5>如<1>至<4>中任一项所记载的太阳电池用背板,其中颜料为白色颜料,在设有着色层的面上对波长550nm的光的反射率为80%以上。
<6>如<1>至<5>中任一项所记载的太阳电池用背板,其中使密封材与着色层直接接着并在120℃、100%RH的环境下保存60小时,此时保存后的密封材与着色层的接着力为保存前的密封材与着色层的接着力的60%以上,且聚合物基材与着色层之间未发生剥离。
<7>如<1>至<6>中任一项所记载的太阳电池用背板,其中聚合物基材含有羧基的含量为20当量/吨以下的聚酯树脂。
<8>如<1>至<7>中任一项所记载的太阳电池用背板,其中聚合物基材含有羧基的含量为17当量/吨以下的聚酯树脂。
<9>如<1>至<8>中任一项所记载的太阳电池用背板,其中粘合剂为聚烯烃。
<10>如<1>至<9>中任一项所记载的太阳电池用背板,其中聚合物基材含有聚对苯二甲酸乙二酯与相对于聚对苯二甲酸乙二酯的总质量而为0.1质量%~10质量%的封端剂而构成。
<11>如<1>至<10>中任一项所记载的太阳电池用背板,其中聚合物基材含有无机粒子或有机粒子,粒子的平均粒径为0.1μm~10μm,且粒子的含量相对于聚合物基材的总质量而为0质量%~50质量%。
<12>如<1>至<11>中任一项所记载的太阳电池用背板,其中聚合物基材的至少设置着色层之侧的面利用电晕处理(corona treatment)、辉光放电处理(glow discharge treatment)及火焰处理的至少一种方法进行了表面处理。
<13>一种太阳电池模组,包括:太阳电池元件;乙烯-乙酸乙烯酯密封材,其密封太阳电池元件;表面保护构件,其与密封材接着,保护受光面侧;及背面保护构件,其含有如<1>至<12>中任一项所记载的太阳电池用背板,且着色层与密封材直接接着,保护与受光面相反的一侧。
发明的效果
根据本发明,提供一种太阳电池用背板,其具有创意性或反射性,并且不易发生层间剥离,与密封材的密接力高,即便长期间使用,由湿度及热所致的经时性的密接力降低也少。另外,提供一种可长期间稳定地保持发电性能的太阳电池模组。
具体实施方式
以下,对本发明的实施形态加以说明,但以下的实施形态为本发明的一例,并不限定本发明。再者,在本案说明书中,表示数值范围的“~”是以包含其前后所记载的数值作为下限值及上限值的含意而使用。
<太阳电池用背板>
本发明的太阳电池用背板(适当地记作背板)含有聚合物基材及着色层,所述着色层是直接配置于聚合物基材上,含有酸值为2mg KOH/g~10mgKOH/g的粘合剂及含量为2.5g/m2~8.5g/m2的颜料,且对乙烯-乙酸乙烯酯密封材具有50N/cm以上的接着力。
对于本发明的太阳电池用背板而言,在聚合物基材上含有特定的粘合树脂与既定量的颜料的着色层,对应于颜料的种类而表现出优异的光反射性或创意性,并且还作为与密封太阳电池元件的乙烯-乙酸乙烯酯密封材(以下适当地记作“EVA密封材”或仅记作“密封材”)的接着力优异的易接着层而发挥功能,不因高湿度及高温环境下的经时引起剥离等而可稳定地保持,通过使用所述太阳电池用背板,可长期稳定地保持发电性能。
另外,本发明的太阳电池用背板由于为在聚合物基材与EVA密封材之间仅配置有着色层的构成,故与在着色层与聚合物基材之间、或着色层与密封材之间设置易接着层等其他层的情形相比较,可剥离的界面少,从而可抑制高湿度及高温环境下的层间剥离。
-聚合物基材-
成为本发明的背板的支撑体的聚合物基材优选为聚酯。聚合物基材所用的聚酯为由芳香族二元酸或其酯形成性衍生物与二醇或其酯形成性衍生物所合成的线性饱和聚酯。所述聚酯的具体例可列举聚对苯二甲酸乙二酯、聚间苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯、聚(1,4-亚环己基二亚甲基对苯二甲酸酯)、聚2,6-萘二甲酸乙二酯等。其中,就力学物性或成本的平衡的方面而言,特别优选为聚对苯二甲酸乙二酯或聚2,6-萘二甲酸乙二酯。
聚酯可为均聚物也可为共聚物。进而,也可在聚酯中少量掺合有其他种类的树脂、例如聚酰亚胺等。
在聚合本发明的聚酯时,就将羧基含量抑制在既定范围以下的观点而言,优选为使用Sb系、Ge系、Ti系的化合物作为催化剂,其中特别优选为Ti系化合物。在使用Ti系化合物的情形时,优选为通过将Ti系化合物以1ppm以上且30ppm以下、更优选为3ppm以上且15ppm以下的范围用作催化剂而进行聚合的态样。若Ti系化合物的比例在范围内,则可将末端羧基调整至下述范围内,可将聚合物基材的耐水解性保持得低。
使用Ti系化合物的聚酯的合成时,例如可应用日本专利特公平8-301198号公报、日本专利第2543624号、日本专利第3335683号、日本专利第3717380号、日本专利第3897756号、日本专利第3962226号、日本专利第3979866号、日本专利第3996871号、日本专利第4000867号、日本专利第4053837号、日本专利第4127119号、日本专利第4134710号、日本专利第4159154号、日本专利第4269704号、日本专利第4313538号等中记载的方法。
构成聚合物基材的聚酯树脂的羧基含量优选为35当量/吨以下,更优选为20当量/吨以下,特别优选为17当量/吨以下。
若构成聚合物基材的聚酯树脂的羧基含量为35当量/吨以下,则可保持耐水解性,并可将在高湿度及高温下经时之时的强度降低抑制得小。就保持与形成于聚合物基材的表面上的着色层之间的接着性的方面而言,羧基含量的下限理想为2当量/吨。再者,在本说明书中,“当量/吨”表示每1吨的摩尔当量。
羧基含量(AV)为通过以下方法测定的值。即,将树脂0.1g溶解于苄醇10m1中后,进一步添加氯仿而获得混合溶液,在其中滴加酚红指示剂。利用标准液(0.01N KOH-苄醇混合溶液)对所述溶液进行滴定,根据滴加量求出末端羧基含量。
聚酯中的羧基含量可通过聚合催化剂种类、制膜条件(制膜温度或时间)来调整。
构成本发明中的聚合物基材的聚酯优选为在聚合后进行固相聚合。借此,可实现优选的羧基含量。固相聚合可为连续法(使塔中充满树脂,一面对其进行加热一面缓缓地使其滞流既定时间后送出的方法),也可为批次法(在容器中投入树脂并加热既定时间的方法)。具体而言,固相聚合时可应用日本专利第2621563号、日本专利第3121876号、日本专利第3136774号、日本专利第3603585号、日本专利第3616522号、日本专利第3617340号、日本专利第3680523号、日本专利第3717392号、日本专利第4167159号等中记载的方法。
固相聚合的温度优选为170℃以上且240℃以下,更优选为180℃以上且230℃以下,进而优选为190℃以上且220℃以下。另外,固相聚合时间优选为5小时以上且100小时以下,更优选为10小时以上且75小时以下,进而优选为15小时以上且50小时以下。固相聚合优选为在真空中或氮气环境下进行。
本发明的聚合物基材例如优选为双轴延伸膜,所述双轴延伸膜是将上述聚酯以膜状进行熔融挤出后,利用流延鼓(casting drum)加以冷却固化而制成未延伸膜,并将所述未延伸膜在Tg℃~(Tg+60)℃下在长度方向上以合计倍率成为3倍~6倍的方式延伸1次或2次以上,其后在Tg℃~(Tg+60)℃下在宽度方向上以倍率成为3倍~5倍的方式延伸而成。
进而,视需要也可在180℃~230℃下进行1秒钟~60秒钟的热处理。
聚合物基材的厚度优选为25μm~300μm左右,更优选为125μm~260μm。若聚合物基材的厚度为25μm以上则力学强度良好;若为300μm以下则就成本方面而言有利。
聚合物基材有伴随着厚度增加而耐水解性恶化、不耐长期使用的倾向,在本发明中,在厚度为120μm以上且300μm以下、并且聚酯中的羧基含量为2当量/吨~20当量/吨的情形时,可进一步发挥高湿度及高温下的耐久性的提高效果。
聚合物基材视需要也可至少对设置着色层之侧的面进行电晕处理、火焰处理、辉光放电处理般的表面处理。
电晕放电处理通常是在经衍生物膜被覆的金属辊(电介质辊)与经绝缘的电极间施加高频、高电压,产生电极间的空气的绝缘破坏,由此使电极间的空气电离(ionization),在电极间产生电晕放电。而且是通过使聚合物基材在所述电晕放电之间通过而进行。
本发明中所用的优选处理条件为电极与电介质辊的间隙(gap clearance)优选为1mm~3mm、频率优选为1kHz~100kHz、施加能量优选为0.2kV·A·min/m2~5kV·A·min/m2左右。
辉光放电处理是也被称为真空等离子体处理或低压等离子体处理的方法,且为通过低压环境的气体(等离子体气体)中的放电而产生等离子体,对基材表面进行处理的方法。本发明的处理中所用的低压等离子体为在等离子体气体的压力低的条件下生成的非平衡等离子体。本发明的处理是通过将被处理膜(聚合物基材)放置于所述低压等离子体环境内而进行。
在本发明的辉光放电处理中,产生等离子体的方法可利用直流辉光放电、高频放电、微波放电等方法。用于放电的电源可为直流也可为交流。使用交流的情形优选为30Hz~20MHz左右的范围。
在使用交流的情形时,可使用50Hz或60Hz的商用的频率,也可使用10kHz~50kHz左右的高频。另外,使用13.56MHz的高频的方法也优选。
本发明的辉光放电处理中所用的等离子体气体可使用氧气、氮气、水蒸气气体、氩气、氦气等无机气体,特别优选为氧气、或氧气与氩气的混合气体。具体而言,理想为使用氧气与氩气的混合气体。在使用氧气与氩气的混合气体的情形时,两者的比率优选为以分压比计为氧气:氩气=100:0~30:70,更优选为90:10~70:30。另外,不特意将气体导入至处理容器中而是使用因泄露(1eak)进入至处理容器中的大气或白被处理物中逸出的水蒸气等气体作为等离子体气体的方法也优选。
等离子体气体的压力必须为实现非平衡等离子体条件的低压。具体的等离子体气体的压力优选为0.005托(Torr)~10Torr(0.666Pa~1333Pa)、更优选为0.008Torr~3Torr(1.067Pa~400Pa)左右的范围。若等离子体气体的压力为0.666Pa以上,则接着性改良效果变充分;若为1333Pa以下,则可抑制电流增大而放电变得不稳定的情况。
等离子体输出视处理容器的形状或大小、电极的形状等不同而不可一概而论,但优选为100W~2500W左右,更优选为500W~1500W左右。
本发明的辉光放电处理的处理时间优选为0.05秒~100秒,更优选为0.5秒~30秒左右。若处理时间为0.05秒以上则可充分获得接着性改良效果;若为100秒以下则可防止被处理膜的变形或着色等。
本发明的辉光放电处理的放电处理强度取决于等离子体输出及处理时间,优选为0.01kV·A·min/m2~10kV·A·min/m2的范围,更优选为0.1kV·A·min/m2~7kV·A·min/m2。
通过将放电处理强度设定为0.01kV·A·min/m2以上,可获得充分的接着性改良效果,通过设定为10kV·A·min/m2以下,可避免被处理膜的变形或着色等问题。
在本发明的辉光放电处理中,预先对被处理膜进行加热也优选。通过所述方法,与不进行加热的情形相比较,可在更短时间内获得良好的接着性。加热的温度优选为40℃~被处理膜的软化温度+20℃的范围,更优选为70℃~被处理膜的软化温度的范围。通过将加热温度设定为40℃以上,可获得充分的接着性的改良效果。另外,通过将加热温度设定为被处理膜的软化温度以下,可在处理中确保良好的膜的操作性。
在真空中提高被处理膜的温度的具体方法可列举:利用红外线加热器的加热、通过与热辊接触而进行的加热等。
火焰处理例如可列举使用导入有硅烷化合物的火焰的火焰处理。
另外,聚合物基材也可使用添加封端剂而提高了耐水解性(耐候性)的基材。
(封端剂)
本发明的聚合物基材中,聚酯膜可含有聚酯树脂与相对于聚酯树脂的总质量而为0.1质量%~10质量%的封端剂。封端剂相对于构成聚合物基材的聚酯树脂的总质量的上述添加量更优选为0.2质量%~5质量%,进而优选为0.3质量%~2质量%。
聚酯的水解因由末端羧酸等所产生的H+的催化剂效果而加速,故为了提高耐水解性(耐候性),有效的是添加与末端羧酸反应的封端剂。
若封端剂的添加量相对于聚酯树脂的总质量而为0.1质量%以上,则容易表现出耐候性提高效果;若为10质量%以下则可抑制作为塑化剂对聚酯发挥作用的情况,并可抑制力学强度、耐热性的下降。
封端剂可列举环氧化合物、碳二酰亚胺化合物、恶唑啉化合物、碳酸酯化合物等,优选为与聚对苯二甲酸乙二酯(Polyethylene terephthalate,PET)的亲和性高且封端能力高的碳二酰亚胺。
封端剂(尤其是碳二酰亚胺封端剂)优选为高分子量。借此可减少熔融制膜中的挥散。分子量优选为200~10万,更优选为2000~8万,进而优选为1万~5万。若封端剂(尤其是碳二酰亚胺封端剂)的分子量在上述范围内,则容易在聚酯中均匀分散而容易充分表现出耐候性改良效果,另外在挤出、制膜中不易挥散,容易表示出耐候性提高效果。
再者,封端剂的分子量是指重量平均分子量。
碳二酰亚胺系封端剂:
具有碳二酰亚胺基的碳二酰亚胺化合物有单官能性碳二酰亚胺与多官能性碳二酰亚胺。单官能性碳二酰亚胺可列举:二环己基碳二酰亚胺、二异丙基碳二酰亚胺、二甲基碳二酰亚胺、二异丁基碳二酰亚胺、二辛基碳二酰亚胺、第三丁基异丙基碳二酰亚胺、二苯基碳二酰亚胺、二-第三丁基碳二酰亚胺及二-β-萘基碳二酰亚胺等。特别优选为二环己基碳二酰亚胺或二异丙基碳二酰亚胺。
另外,多官能性碳二酰亚胺可优选地使用聚合度3~15的碳二酰亚胺。具体可例示:1,5-萘碳二酰亚胺、4,4’-二苯基甲烷碳二酰亚胺、4,4’-二苯基二甲基甲烷碳二酰亚胺、1,3-亚苯基碳二酰亚胺、1,4-亚苯基二异氰酸酯、2,4-甲苯碳二酰亚胺、2,6-甲苯碳二酰亚胺、2,4-甲苯碳二酰亚胺与2,6-甲苯碳二酰亚胺的混合物、六亚甲基碳二酰亚胺、环己烷-1,4-碳二酰亚胺、二甲苯碳二酰亚胺、异佛尔酮碳二酰亚胺、异佛尔酮碳二酰亚胺、二环己基甲烷-4,4’-碳二酰亚胺、甲基环己烷碳二酰亚胺、四甲基二甲苯碳二酰亚胺、2,6-二异丙基苯基碳二酰亚胺及1,3,5-三异丙基苯-2,4-碳二酰亚胺等。
碳二酰亚胺化合物因热分解而产生异氰酸酯系气体,故优选为耐热性高的碳二酰亚胺化合物。为了提高耐热性,分子量(聚合度)越高越优选,更优选为以将碳二酰亚胺化合物的末端设定为耐热性高的结构为优选。另外,若一旦引起热分解则容易引起进一步的热分解,故必须设法将聚酯的挤出温度设定于尽可能低的温度下等。
封端剂的碳二酰亚胺为具有环状结构者也优选(例如日本专利特开2011-153209号公报中记载者)。这些即便为低分子量也表现出与上述高分子量碳二酰亚胺同等的效果。其原因在于:聚酯的末端羧酸与环状的碳二酰亚胺发生开环反应,其中一方与所述聚酯反应,开环的另一方与其他聚酯反应而高分子量化,故抑制产生异氰酸酯系气体。
这些具有环状结构者中,在本发明中,封端剂优选为含有具有碳二酰亚胺基、且其第一氮与第二氮通过键结基而键结的环状结构的碳二酰亚胺化合物。进而,封端剂更优选为含有具有至少一个邻接于芳香环的碳二酰亚胺基、且邻接于芳香环的碳二酰亚胺基的第一氮与第二氮通过键结基而键结的环状结构的碳二酰亚胺(也称为芳香族环状碳二酰亚胺)。
芳香族环状碳二酰亚胺也可具有多个环状结构。
芳香族环状碳二酰亚胺也可优选地使用分子内不具有2个以上的碳二酰亚胺基的第一氮与第二氮通过连结基而键结的环结构的芳香族碳二酰亚胺、即单环者。
环状结构具有一个碳二酰亚胺基(-N=C=N-),且其第一氮与第二氮通过键结基而键结。在一个环状结构中仅具有1个碳二酰亚胺基,但例如在螺(spiro)环等分子中具有多个环状结构的情形时,若键结于螺原子的各环状结构中具有1个碳二酰亚胺基,则化合物当然可具有多个碳二酰亚胺基。环状结构中的原子数优选为8~50,更优选为10~30,进而优选为10~20,特别优选为10~15。
此处,所谓环状结构中的原子数,是指直接构成环状结构的原子的个数,例如若为8员环则为8,若为50员环则为50。其原因在于:若环状结构中的原子数小于8,则环状碳二酰亚胺化合物的稳定性降低,有时保管、使用变困难。另外,就反应性的观点而言,关于环员数的上限值并无特别限制,但原子数为50以下的环状碳二酰亚胺化合物的合成的困难性小,可将成本抑制得低。就所述观点而言,环状结构中的原子数是选择优选为10~30、更优选为10~20、特别优选为10~15的范围。
具有环状结构的碳二酰亚胺系封端剂的具体例可列举以下化合物。然而,本发明不受以下具体例的限定。
[化1]
环氧系封端剂:
另外,环氧化合物的优选例可列举缩水甘油酯化合物或缩水甘油醚化合物等。
缩水甘油酯化合物的具体例可列举:苯甲酸缩水甘油酯、第三丁基苯甲酸缩水甘油酯、对-甲苯甲酸缩水甘油酯、环己烷羧酸缩水甘油酯、壬酸缩水甘油酯、硬脂酸缩水甘油酯、月桂酸缩水甘油酯、棕榈酸缩水甘油酯、山嵛酸(behenic acid)缩水甘油酯、新癸酸(versatic acid)缩水甘油酯、油酸缩水甘油酯、亚油酸缩水甘油酯、亚麻酸缩水甘油酯、山嵛炔酸缩水甘油酯、硬脂炔酸缩水甘油酯、对苯二甲酸二缩水甘油酯、间苯二甲酸二缩水甘油酯、邻苯二甲酸二缩水甘油酯、萘二羧酸二缩水甘油酯、甲基对苯二甲酸二缩水甘油酯、六氢邻苯二甲酸二缩水甘油酯、四氢邻苯二甲酸二缩水甘油酯、环己烷二羧酸二缩水甘油酯、己二酸二缩水甘油酯、琥珀酸二缩水甘油酯、癸二酸二缩水甘油酯、十二烷二酸二缩水甘油酯、十八烷二羧酸二缩水甘油酯、偏苯三甲酸三缩水甘油酯及均苯四甲酸四缩水甘油酯等,这些可使用一种或两种以上。
另外,缩水甘油醚化合物的具体例可列举:苯基缩水甘油醚、邻-苯基缩水甘油醚、1,4-双(β,γ-环氧丙氧基)丁烷、1,6-双(β,γ-环氧丙氧基)己烷、1,4-双(β,γ-环氧丙氧基)苯、1-(β,γ-环氧丙氧基)-2-乙氧基乙烷、1-(β,γ-环氧丙氧基)-2-苄氧基乙烷、2,2-双-[对-(β,γ-环氧丙氧基)苯基]丙烷及通过2,2-双-(4-羟基苯基)丙烷或2,2-双-(4-羟基苯基)甲烷等双酚与表氯醇的反应所得的双缩水甘油基聚醚等,这些可使用一种或两种以上。
恶唑啉系封端剂:
另外,恶唑啉化合物优选为双恶唑啉化合物,具体可例示:2,2’-双(2-恶唑啉)、2,2’-双(4-甲基-2-恶唑啉)、2,2’-双(4,4-二甲基-2-恶唑啉)、2,2’-双(4-乙基-2-恶唑啉)、2,2’-双(4,4’-二乙基-2-恶唑啉)、2,2’-双(4-丙基-2-恶唑啉)、2,2’-双(4-丁基-2-恶唑啉)、2,2’-双(4-己基-2-恶唑啉)、2,2’-双(4-苯基-2-恶唑啉)、2,2’-双(4-环己基-2-恶唑啉)、2,2’-双(4-苄基-2-恶唑啉)、2,2'-对亚苯基双(2-恶唑啉)、2,2’-间亚苯基双(2-恶唑啉)、2,2’-邻亚苯基双(2-恶唑啉)、2,2’-对亚苯基双(4-甲基-2-恶唑啉)、2,2’-对亚苯基双(4,4-二甲基-2-恶唑啉)、2,2’-间亚苯基双(4-甲基-2-恶唑啉)、2,2’-间亚苯基双(4,4-二甲基-2-恶唑啉)、2,2’-乙烯双(2-恶唑啉)、2,2’-四亚甲基双(2-恶唑啉)、2,2’-六亚甲基双(2-恶唑啉)、2,2’-八亚甲基双(2-恶唑啉)、2,2’-十亚甲基双(2-恶唑啉)、2,2’-亚乙基双(4-甲基-2-恶唑啉)、2,2’-四亚甲基双(4,4-二甲基-2-恶唑啉)、2,2’-9,9’-二苯氧基乙烷双(2-恶唑啉)、2,2’-亚环己基双(2-恶唑啉)及2,2’-二亚苯基双(2-恶唑啉)等。这些中,就与聚酯的反应性的观点而言,可最优选地使用2,2’-双(2-恶唑啉)。进而,上述所列举的双恶唑啉化合物只要达成本发明的目的,则单独使用一种或并用两种以上均可。
此种封端剂必须混入至聚酯膜中。即,若不与聚酯分子直接反应,则无法获得上述效果。其原因在于:即便添加至PET上的涂布层中,聚酯与封端剂也不反应。
另外,聚合物基材也可使用混合有无机粒子或有机粒子的聚酯膜。借此可提高光的反射率(白色度)而提高太阳电池的发电效率。
粒子的平均粒径优选为0.1μm~10μm,更优选为0.1μm~5μm、进而优选为0.15μm~1μm的粒子。若粒子的平均粒径为0.1μm~10μm,则即便不增加添加量也可使膜的白色度为50以上。
关于粒子的含量,相对于膜总质量而以0质量%~50质量%、优选为1质量%~10质量%、进而优选为2质量%~5质量%而含有。若粒子的添加量为1质量%以上,则容易使白色度为50以上;若为50质量%以下则抑制膜重量的增大,加工等时的操作变容易。再者,此处所谓平均粒径、含量,在成为基材的膜为多层构造的情形时是指各层的平均值。即为对各层分别算出(各层的粒径、含量)×(各层的厚度/所有层的厚度),并求总和所得的值。
再者,本发明的聚合物基材中所含的粒子的平均粒径是通过电子显微镜法而求出。具体而言利用以下方法:
利用扫描式电子显微镜观察粒子,根据粒子的大小适当改变倍率,并拍摄照片,将所拍摄的照片放大复制。继而,对随机选择的至少200个以上的粒子追踪各粒子的外周。利用图像解析装置根据这些追踪像来测定粒子的圆相当径,将这些的平均值作为平均粒径。
粒子可为无机粒子或有机粒子的任一种,也可将两者并用。借此可提高光的反射率而提高太阳电池的发电效率。可优选地使用的无机粒子例如可使用:湿式及干式二氧化硅、胶体二氧化硅(Colloidal Silica)、碳酸钙、硅酸铝、磷酸钙、氧化铝、碳酸镁、碳酸锌、氧化钛、氧化锌(锌白)、氧化锑、氧化铈、氧化锆、氧化锡、氧化镧、氧化镁、碳酸钡、碳酸锌、碱性碳酸铅(铅白)、硫酸钡、硫酸钙、硫酸铅、硫化锌、云母、云母钛、滑石、黏土、高岭土、氟化锂及氟化钙等,特别优选为二氧化钛、硫酸钡。再者,氧化钛可为锐钛矿型、金红石型的任一种。另外,也可对粒子表面实施氧化铝或二氧化硅等的无机处理,也可实施硅系或醇系等的有机处理。
这些粒子中,优选为二氧化钛,由此即便在光照射下也可发挥优异的耐久性。具体而言,于在63℃、50%Rh、照射强度100mW/cm2的条件下照射100小时紫外光(UltraViolet,UV)的情形时,断裂伸长保持率优选为35%以上,更优选为40%以上。如此般即便在光照射下本发明的聚合物基材的光分解或劣化也得到抑制,故更适合作为在室外使用的太阳电池的背面保护膜。
二氧化钛中存在金红石型(rutile type)与锐钛矿型(anatase type),优选为在本发明的聚合物基材中添加以金红石型为主体的二氧化钛粒子。锐钛矿型对紫外线的分光反射率非常大,相对于此,金红石型有紫外线的吸收率大(分光反射率小)的特性。本发明者着眼于二氧化钛的结晶形态中的此种分光特性的差异,通过利用金红石型的紫外线吸收性能,可使太阳电池背面保护用聚酯膜(太阳电池用背板)提高耐光性。借此即便实质上不添加其他紫外线吸收剂,光照射下的膜耐久性也优异。因此,不易产生由紫外线吸收剂的渗出所致的污染或密接性的降低。
再者,如上所述,本发明的二氧化钛粒子是以金红石型为主体,但此处所谓“主体”,是指所有二氧化钛粒子中的金红石型二氧化钛量超过50质量%。
另外,优选为所有二氧化钛粒子中的锐钛矿型二氧化钛量为10质量%以下。更优选为5质量%以下,特别优选为0质量%以下。若锐钛矿型二氧化钛的含量超过上述上限值,则金红石型二氧化钛在所有二氧化钛粒子中所占的量变少,故有时紫外线吸收性能变得不充分,此外由于锐钛矿型二氧化钛的光催化剂作用强,故还有由所述作用导致耐光性降低的倾向。金红石型二氧化钛与锐钛矿型二氧化钛可通过X射线结构衍射或分光吸收特性来区分。
本发明的金红石型二氧化钛粒子可对粒子表面实施氧化铝或二氧化硅等的无机处理,也可实施硅系或醇系等的有机处理。金红石型二氧化钛也可在调配于聚酯组合物中之前,使用纯化工艺进行粒径调整、粗大粒子去除。作为纯化工艺的工业上的方法,粉碎方法中例如可应用喷射磨机、球磨机;分级方法例如可应用干式或湿式的离心分离。
本发明中也可使用有机粒子。优选为可耐受聚酯制膜中的热者,例如可使用包含交联型树脂者,具体可使用经二乙烯基苯交联的聚苯乙烯等。粒子的尺寸或添加量与无机粒子的情形相同。
向成为聚合物基材的膜中添加粒子可使用自从前以来公知的各种方法作为应用公知方法的方法。其代表性的方法可列举下述方法。
(A)在聚对苯二甲酸乙二酯合成时的酯交换反应或酯化反应结束前添加粒子、或在聚缩合反应开始前添加粒子的方法。
(B)在聚对苯二甲酸乙二酯中添加粒子并进行熔融混练的方法。
(C)在上述(A)、(B)的方法中制造大量添加有粒子的母粒(或也称为母料(Master Batch,MB)),将这些与不含粒子的聚对苯二甲酸乙二酯混练,而含有既定量的粒子的方法。
(D)直接使用上述(C)的母粒的方法。
其中,优选为预先利用挤出机将聚酯树脂与粒子混合的母料法(MB法:上述(C))。另外也可采用以下方法:将未预先干燥的聚酯树脂与粒子投入至挤出机,一面将水分或空气等脱除一面制作MB。进而优选为使用预先经稍许干燥的聚酯树脂来制作MB,此情况下可抑制聚酯的酸值上升。在此情形时,可列举一面脱气一面挤出的方法、或利用经充分干燥的聚酯树脂不加脱气而挤出的方法等。
例如制作MB的情形时投入的聚酯树脂优选为预先通过干燥降低水分率。干燥条件优选为在100℃~200℃、更优选为120℃~180℃下干燥1小时以上、更优选为3小时以上、进而优选为6小时以上。借此,以使聚酯树脂的水分量成为优选为50ppm以下、更优选为30ppm以下的方式充分干燥。预备混合的方法并无特别限定,可为批次式的方法,也可利用单轴或双轴以上的混练挤出机。在一面脱气一面制作MB的情形时,优选为采用以下方法:在250℃~300℃、优选为270℃~280℃的温度下将聚酯树脂熔解,在预备混练机中设置一个、优选为两个以上的脱气口,进行0.05MPa以上、更优选为0.1MPa以上的连续抽吸脱气,维持混合机内的减压等。
本发明的聚合物基材也可在内部含有多个微细的空隙(孔隙)。借此,可适当地获得更高的白色度。此情形的表观比重为0.7以上且1.3以下,优选为0.9以上且1.3以下,更优选为1.05以上且1.2以下。若为0.7以上,则聚合物基材具有韧性,太阳电池模组制作时的加工可变容易;若表观比重为1.3以下,则聚合物基材的重量小,故可有助于太阳电池的轻量化。
上述微细的空隙可来源于与粒子及/或后述聚酯不相溶的热塑性树脂而形成。再者,所谓来源于与粒子或聚酯不相溶的热塑性树脂的空隙,是指在粒子或热塑性树脂的周围存在空隙,例如可通过聚合物基材的由电子显微镜所得的剖面照片等来确认。
为了形成空隙而添加至聚酯膜中的树脂优选为与聚酯不相溶的树脂,借此可使光散射而提高光反射率。优选的不相溶的树脂可优选地使用:聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚甲基戊烯般的聚烯烃树脂;聚苯乙烯树脂;聚丙烯酸酯树脂;聚碳酸酯树脂;聚丙烯腈树脂;聚苯硫醚树脂;聚砜系树脂;纤维素系树脂;及氟系树脂等。这些不相溶树脂可为均聚物也可为共聚物,进而也可并用两种以上的不相溶树脂。这些中,优选为表面张力小的聚丙烯或聚甲基戊烯般的聚烯烃树脂或者聚苯乙烯系树脂,进而最优选为聚甲基戊烯。聚甲基戊烯与聚酯的表面张力差相对大,且熔点高,故在聚酯制膜步骤中与聚酯的亲和性低而容易形成孔隙(空隙),作为不相溶树脂而特别优选。
在含有不相溶树脂的情形时,其量相对于聚酯膜总体而为0质量%~30质量%、更优选为1质量%~20质量%、进而优选为2质量%~15质量%的范围。在不相溶树脂的含量在上述范围内的情形时,反射率高,且聚合物基材总体的表观密度不会过度降低,延伸时不易产生膜破损等,可防止生产性的下降。
在添加粒子的情形时,粒子的平均粒径优选为0.1μm~10μm,更优选为0.1μm~5μm、进而优选为0.15μm~1μm的粒子。若为此范围内,则可获得高的反射率(白色度),且可抑制力学强度的下降。关于粒子的含量,相对于膜总质量而以0质量%~50质量%、优选为1质量%~10质量%、进而优选为2质量%~5质量%含有。若为此范围内,则反射率(白色度)高,可抑制由孔隙导致的力学强度的降低。优选的粒子可列举与聚酯的亲和性低者,具体可列举硫酸钡等。
这些白色聚酯、即含有粒子及/或形成有空隙的聚酯膜为单层或包含两层以上的多层的积层构成均可。积层构成优选为将白色度高(孔隙或粒子多的层)与白色度低的层(孔隙或粒子少的层)组合。孔隙或粒子多的层中,可提高光的反射效率,但容易产生由孔隙或粒子导致的力学强度的降低(脆化),为了弥补所述缺陷而优选为与白色度低的层组合。因此,白色度高的层优选为用于外层,可用于单面也可用于两面。另外,若将粒子使用二氧化钛的高白色层用于外层,则由于具有UV吸收能力,故还具有提高耐光性的效果。
所谓白色度高的层,在添加粒子的情形时,优选为粒子量为5质量%以上且50质量%以下,更优选为6质量%以上且20质量%以下更优选。在形成空隙的情形时,白色度高的层的表观比重优选为0.7以上且1.2以下,更优选为0.8以上且1.1以下。另一方面,所谓白色度低的层,在添加粒子的情形时,优选为粒子量为小于5质量%且0质量%以上,更优选为4质量%以下且1质量%以上更优选。在形成空隙的情形时,优选为白色度低的层的表观比重为0.9以上且1.4以下并且密度高于高白色层,更优选为表观比重为1.0以上且1.3以下并且密度高于高白色层。低白色层也可不含粒子或空隙。
优选的层构成可列举:高白色层/低白色层、高白色层/低白色层/高白色层、高白色层/低白色层/高白色层/低白色层、高白色层/低白色层/高白色层/低白色层/高白色层等。
各层的厚度比并无特别限定,各层的厚度优选为所有层厚度的1%以上且99%以下,更优选为2%以上且95%以下。若超过此范围的上限值或小于下限值,则难以获得上述提高反射效率、赋予耐光(UV)性的效果。聚酯膜的所有层的厚度只要为可制成膜的范围则并无特别限定,通常为20μm~500μm、优选为25μm~300μm的范围。
用作本发明中的聚合物基材的聚酯膜的积层方法可优选地使用利用2台或3台以上的熔融挤出机的所谓共挤出法。
再者,本发明中为了增加白色度,使用噻吩二基等的萤光增白剂也优选。优选的添加量为0.01质量%以上且1质量%以下,更优选为0.05质量%以上且0.5质量%以下,进而优选为0.1质量%以上且0.3质量%以下。若为此范围内,则容易获得提高光线反射率的效果,抑制由挤出时的热分解导致的黄变,抑制反射率的降低。此种萤光增白剂例如可使用伊士曼柯达(EastmanKodak)公司制造的OB-1等。
可用作本发明的聚合物基材的白色聚酯膜优选为在照度为100mW/crm2、温度为60℃、相对湿度为50%RH、照射时间为48小时的条件下照射紫外线后的黄色变化量(Ab值)小于5。Ab值更优选为小于4,进而优选为小于3。借此就即便长时间受到太阳光的照射也可减少颜色变化的方面而言有用。此种效果在积层型的情形时、尤其是自太阳电池模组的背板侧受到照射的情形时显著表现出。
-着色层-
本发明中的着色层是直接配置于聚合物基材上,含有2.5g/m2~8.5g/m2的颜料及酸值为2mg KOH/g~10mg KOH/g的粘合剂,且对乙烯-乙酸乙烯酯密封材具有50N/cm以上的接着力。着色层视需要也可更含有上述以外的树脂、各种添加剂等其他成分而构成。
本发明的着色层的第1功能为反射功能或装饰功能,例如若含有白色的颜料,则使入射光中通过太阳电池单元未被用于发电而到达背板的光反射而回到太阳电池单元中,借此可提高太阳电池模组的发电效率。另外,例如若含有蓝色或黑色的颜料,则可提高自太阳光入射之侧(表面侧)观看太阳电池模组的情形时的外观的装饰性。通常若自表面侧(受光侧)观看太阳电池模组,则在太阳电池单元的周围可见背板,通过背板具有着色层,可提高装饰性而改善外观。
(颜料)
本发明的着色层含有至少一种颜料。
颜料例如可适当选择而含有氧化钛、硫酸钡、氧化硅、氧化铝、氧化镁、碳酸钙、高岭土、滑石、群青、铁蓝、碳黑等颜料。例如在考虑提高反射性的情形时可使用白色颜料,在考虑创意性(装饰性)的情形时可使用蓝色颜料或黑色颜料。
在本发明的着色层中,以2.5g/m2~8.5g/m2的范围而含有颜料。若着色层中的颜料的含量小于2.5g/m2,则无法获得必要的着色,反射性或装饰性变得不充分;另外,若着色层中的颜料的含量超过8.5g/m2,则与EVA密封材的接着性变得不充分,无法获得50N/cm以上的接着力,除此之外着色层的面状恶化,膜强度降低。
就这些观点而言,着色层中的颜料的优选含量为3.5g/m2~7.5g/m2的范围,更优选为4.5g/m2~6.5g/m2。
颜料的平均粒径以体积平均粒径计而优选为0.03μm~0.8μm,更优选为O.15μm~0.5μm左右。若平均粒径在范围内,则光的反射效率高。平均粒径是通过激光分析/散射式粒径分布测定装置LA950[堀场制作所(股)制造]测定的值。
(粘合剂)
本发明的着色层含有酸值为2mg KOH/g~10mg KOH/g的粘合剂。若着色层的粘合剂的酸值为2mg KOH/g以上,则可稳定地使粘合剂进行水分散;若为10mg KOH/g以下则表现出与EVA的密接力。
关于用于着色层的粘合剂的酸值,将试样溶解于将二甲苯与二甲基甲酰胺(1+1)混合的滴定溶剂中,通过电位差滴定法以0.1mol/L的氢氧化钾-乙醇溶液进行滴定,将滴定曲线上的拐点(inflection point)作为终点,根据直至所述终点为止的滴定量来求出酸值。
若为酸值为2mg KOH/g~10mg KOH/g的粘合剂,则与酸值超过10mgKOH/g的聚酯等树脂相比较,更不易水解,由高湿度及高温下的经时所致的劣化得到抑制,即便在室外的严酷环境下也可长期保持与EVA密封材的密接性高。其详细原因虽不明确,但推测,可能粘合树脂的主链不易因高湿度及高温下的经时而分解。着色层特别优选为含有酸值为2mg KOH/g~10mgKOH/g的聚烯烃。
作为酸值为2mg KOH/g~10mg KOH/g的聚烯烃而市售者例如可列举尤尼吉可(Unitika)公司制造的阿罗贝斯(Alowbase)SE-1013N。
相对于颜料,着色层中的粘合剂的含量优选为15质量%~200质量%的范围,更优选为17质量%~100质量%的范围。若粘合剂的含量为15质量%以上,则可充分获得着色层的强度;另外若为200质量%以下,则可良好地保持反射率或装饰性。
本发明的着色层除了酸值为2mg KOH/g~10mg KOH/g的粘合剂以外,视需要也可混合其以外的聚合物作为粘合剂。例如可列举酸值在2mgKOH/g~10mg KOH/g的范围外的聚酯、聚氨基甲酸酯等。酸值在2mgKOH/g~10mg KOH/g的范围外的树脂的添加量优选为所有粘合剂的30质量%以下,更优选为20质量%以下。若这些树脂的比例为所有粘合剂的30质量%以下,则不易因高湿度及高温下的经时而产生剥离等不良状况。
在形成本发明的着色层的情形时,除了上述粘合树脂及颜料以外,视需要也可进一步添加其他树脂、交联剂、界面活性剂、填料等添加剂。
(交联剂)
着色层优选为含有至少一种交联剂。
适于着色层的交联剂可列举环氧系、异氰酸酯系、三聚氰胺系、碳二酰亚胺系、三嗪系、恶唑啉系等的交联剂。其中,就确保高湿度及高温下的经时后的接着性的观点而言,优选为三嗪系交联剂或恶唑啉系交联剂。
三嗪系交联剂的具体例可列举2,4-二氯-6-羟基-1,3,5三嗪钠盐。
恶唑啉系交联剂的具体例可列举:2-乙烯基-2-恶唑啉、2-乙烯基-4-甲基-2-恶唑啉、2-乙烯基-5-甲基-2-恶唑啉、2-异丙烯基-2-恶唑啉、2-异丙烯基-4-甲基-2-恶唑啉、2-异丙烯基-5-乙基-2-恶唑啉、2,2’-双-(2-恶唑啉)、2,2’-亚甲基-双-(2-恶唑啉)、2,2’-亚乙基-双-(2-恶唑啉)、2,2’-三亚甲基-双-(2-恶唑啉)、2,2’-四亚甲基-双-(2-恶唑啉)、2,2’-六亚甲基-双-(2-恶唑啉)、2,2’-八亚甲基-双-(2-恶唑啉)、2,2’-亚乙基-双-(4,4’-二甲基-2-恶唑啉)、2,2'-对亚苯基-双-(2-恶唑啉)、2,2’-间亚苯基-双-(2-恶唑啉)、2,2’-间亚苯基-双-(4,4’-二甲基-2-恶唑啉)、双-(2-恶唑啉基环己烷)硫醚、双-(2-恶唑啉基降冰片烯)硫醚等。进而,也可优选地使用这些化合物的(共)聚合物,尤其特别优选为2-异丙烯基-2-恶唑啉。
另外,具有恶唑啉基的化合物也可利用爱波卡斯(Epocros)K2010E、爱波卡斯(Epocros)K2020E、爱波卡斯(Epocros)K2030E、爱波卡斯(Epocros)WS-500、爱波卡斯(Epocros)WS-700(均为日本催化剂化学工业(股)制造)等。
碳二酰亚胺系交联剂的具体例可列举:卡保迪来(Carbodilite)V-02-L2、卡保迪来(Carbodilite)SV-02、卡保迪来(Carbodilite)V-02、卡保迪来(Carbodilite)E-01(以上为卡保迪来(Carbodilite)系交联剂,日清纺(股)制造)。
于在用以形成着色层的涂布液中添加交联剂的情形时,相对于粘合树脂,其添加量(来源于交联剂的结构部分相对于构成着色层的粘合树脂的比例)优选为0.5质量%~40质量%,更优选为0.7质量%~35质量%,特别优选为1.0质量%~30质量%。若交联剂的添加量为0.5质量%以上,则可保持着色层的强度及接着性并且可获得充分的交联效果;若为40质量%以下,则将涂布液的适用期(pot life)保持得长而且还可抑制成本的增大。若使用交联剂的添加量超过40质量%的适用期短的涂布液,则有时在涂布层中产生凝聚物,且成本也增大。
(界面活性剂)
界面活性剂可列举阴离子系或非离子系等的公知的界面活性剂。在添加界面活性剂的情形时,其添加量优选为0.1mg/m2~15mg/m2,更优选为0.5mg/m2~5mg/m2。若界面活性剂的添加量为0.1mg/m2以上,则抑制龟裂(crawling)的产生而可获得良好的层形成;若为15mg/m2以下,则可良好地进行接着。
(微粒子)
着色层也可含有颜料以外的无机微粒子。
无机微粒子例如可列举二氧化硅、碳酸钙、氧化镁、碳酸镁、氧化锡等。其中,就暴露于高湿度及高温的环境下时的接着性的降低小的方面而言,优选为氧化锡、二氧化硅的微粒子。
无机微粒子的粒径以体积平均粒径计而优选为10nm~700nm左右,更优选为20nm~300nm左右。若粒径为此范围内,则可获得更良好的易接着性。粒径是通过激光分析/散射式粒径分布测定装置LA950[堀场制作所(股)制造]所测定的值。
对无机微粒子的形状并无特别限制,可使用球形、不定形、针状形等的任一种。
相对于着色层中的粘合树脂,无机微粒子的含量优选为设定为5质量%~400质量%的范围。若无机微粒子的含量小于5质量%,则即便暴露于湿热环境下时也容易保持良好的接着性;若为400质量%以下,则着色层的面状不易恶化。
其中,无机微粒子的含量优选为50质量%~300质量%的范围。
(物性)
-厚度-
对着色层的厚度并无特别限制,通常优选为0.05μm~15μm、更优选为0.1Um~10μm的范围。若着色层的厚度为0.05μm以上,则可优选地获得反射性或创意性,并且可优选地获得必要的易接着性;若为15μm以下则面状变得更良好。
-接着力-
着色层含有2.5g/m2~8.5g/m2的颜料及酸值为2mg KOH/g~10mgKOH/g的粘合剂,借此可在密封太阳电池元件时,对乙烯-乙酸乙烯酯密封材具有50N/cm以上的接着力。另外,使密封材与着色层接着并在120℃、100%RH的环境下保存60小时之时,保存后与密封材的接着力为保存前与密封材的接着力的60%以上,而成为在聚合物基材与着色层之间不发生剥离的太阳电池用背板。
再者,也可通过对背板的与EVA密封材接着的面(着色层)实施上述电晕处理、辉光放电处理等表面处理而提高接着力。
再者,在本发明中,着色层对乙烯-乙酸乙烯酯密封材的接着力是如以下般测定。
将作为测定对象的样品片材切割成20mm宽×150mm长,准备1片样品片。将所述样品片以着色层侧成为内侧的方式配置于玻璃上,在其间夹持经切割成20mm宽×100mm长的EVA片材(三井化学华普洛(Mitsui ChemicalsFabro)(股)制造的EVA片材,SC50B),使用真空层压机(日清纺(股)制造的真空层压机)进行热压,借此与EVA接着。此时的接着条件如下。
使用真空层压机在128℃下进行3分钟的真空抽吸后,加压2分钟而暂时接着。其后,使用干式烘箱在150℃下实施30分钟正式接着处理。以样品片的距一端20mm的部分与EVA未接着,其余100mm的部分上接着有EVA片材的方式如上述般实施接着,获得接着评价用试样。
将所得的接着评价用试样的EVA未接着部分在滕喜龙(Tensilon)(奥立特(ORIENTEC)制造的RTC-1210A)中夹持于上下夹具上,在剥离角度为180°、拉伸速度为300mm/min的条件下进行拉伸试验,测定接着力。
-反射率-
于在着色层中添加白色颜料作为颜料而制成反射层的情形时,在设有着色层的面上对550nm的光的反射率优选为80%以上。再者,所谓光反射率,是指自反射层侧入射的光经反射层(着色层)反射的光量相对于入射光量的比率。
若光反射率为80%以上,则可使通过单元而入射至内部的光有效地回到单元中,发电效率的提高效果大。通过将着色层中的白色颜料的含量控制在2.5g/m2~8.5g/m2的范围内,可将光反射率调整为80%以上。
在形成着色层作为反射层的情形时,反射层的厚度优选为1μm~20μm,更优选为1.5μm~10μm左右。若所述厚度为1μm以上,则可获得必要的装饰性或反射率;另外若为20μm以下,则可良好地保持面状。
(着色层的形成方法)
本发明的着色层可通过将用以形成着色层的涂布液(着色层形成用涂布液)直接涂布于聚合物基材上而形成。例如在经由氨基甲酸酯或聚酯等接着剂贴合含有颜料等的树脂膜的情形时,太阳电池用背板总体的厚度变厚,此外因长期间的使用而接着剂水解、劣化,容易发生剥离。另外,例如在经由聚合物层将着色层设置于聚合物基材上的情形时,有时在聚合物层与着色层的界面上发生剥离。另一方面,若通过涂布而在聚合物基材上直接形成着色层,则简便并且可形成具有均匀性的薄膜,此外不易发生剥离。
涂布方法例如可利用凹版涂布机、棒涂机等公知的涂布方法。
涂布液可为使用水作为涂布溶剂的水系,也可为使用甲苯或甲基乙基酮等有机溶剂的溶剂系。其中,就环境负荷的观点而言,优选为以水作为溶剂。涂布溶剂可单独使用一种,也可混合使用两种以上。
-耐候性层-
本发明的太阳电池用背板优选为在聚合物基材的与配置有着色层的面为相反侧的面上,更具有含有氟系树脂及硅酮-丙烯酸系复合树脂的至少一种的耐候性层。
耐候性层形成用涂布液所含有的氟系树脂例如可列举:氯三氟乙烯、四氟乙烯、六氟丙烯、偏二氟乙烯、三氟乙烯、氯三氟乙烯-乙烯共聚物、四氟乙烯-全氟烷基乙烯醚共聚物。其中,就溶解性及耐候性的观点而言,优选为与乙烯系化合物共聚合而成的氯三氟乙烯-乙烯醚共聚物。
就耐候性及膜强度的观点而言,氟系树脂相对于耐候性层形成用涂布液的总固体成分质量的含量优选为40质量%~90质量%,更优选为50质量%~80质量%。
耐候性层形成用涂布液所含有的硅酮-丙烯酸系复合树脂可列举:塞拉那(Ceranate)WSA1060、塞拉那(Ceranate)WSA1070[均为迪爱生(DIC)(股)制造]及H7620、H7630、H7650[均为旭化成化学(股)制造]。
就耐候性及膜强度的观点而言,硅酮-丙烯酸系复合树脂相对于耐候性层形成用涂布液总固体成分质量的含量优选为40质量%~90质量%,更优选为50质量%~80质量%。
就耐候性及与聚合物基材的密接性的观点而言,耐候性层形成用涂布液的涂布量优选为设定为0.05g/m2~30g/m2,更优选为设定为1g/m2~20g/m2。
用以涂布耐候性层形成用涂布液的方法并无特别限制。
涂布方法例如可利用凹版涂布机或棒涂机。
耐候性层形成用涂布液的涂布溶剂优选为使用水,优选为耐候性层形成用涂布液所含的溶剂中的60质量%以上为水。水系涂布液就不易对环境施加负荷的方面而言优选,另外,通过水的比例为60质量%以上,就防爆性及安全性的方面而言有利。
就环境负荷的观点而言,耐候性层形成用涂布液中的水的比例理想为更多,更优选为以所有溶剂的70质量%以上而含有水的情形。
耐候性层也可含有着色层中可含有的无机微粒子、无机微粒子以外的微粒子、紫外线吸收剂、抗氧化剂、界面活性剂等各种添加剂。
耐候性层的层厚优选为0.3μm~15.0μm,更优选为0.5μm~12.0μm。通过将膜厚设定为0.3μm以上,可充分表现出耐候性,通过设定为15.0μm以下,可抑制面状恶化。
再者,耐候性层可为单层,也可积层两层以上而构成。
另外,优选为在直接或经由其他层而形成于聚合物基材的表面上的至少一层中,含有界面活性剂以改良被膜面状。界面活性剂可列举非离子界面活性剂、阴离子界面活性剂、阳离子界面活性剂、两性界面活性剂、氟系界面活性剂等。
本发明中所用的非离子界面活性剂并无特别限定,可使用现有公知者。例如可列举:聚氧乙烯烷基醚类、聚氧乙烯烷基苯基醚类、聚氧乙烯聚苯乙烯基苯基醚类、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚类、甘油脂肪酸部分酯类、山梨醇酐脂肪酸部分酯类、季戊四醇脂肪酸部分酯类、丙二醇单脂肪酸酯类、蔗糖脂肪酸部分酯类、聚氧乙烯山梨醇酐脂肪酸部分酯类、聚氧乙烯山梨醇脂肪酸部分酯类、聚乙二醇脂肪酸酯类、聚甘油脂肪酸部分酯类、聚氧乙烯化蓖麻油类、聚氧乙烯甘油脂肪酸部分酯类、脂肪酸二乙醇酰胺类、N,N-双-2-羟基烷基胺类、聚氧乙烯烷基胺、三乙醇胺脂肪酸酯、三烷基胺氧化物、聚乙二醇、聚乙二醇与聚丙二醇的共聚物。
本发明中所用的阴离子界面活性剂并无特别限定,可使用现有公知者。例如可列举:脂肪酸盐类、松香酸盐类、羟基烷磺酸盐类、烷磺酸盐类、二烷基磺基琥珀酸酯盐类、直链烷基苯磺酸盐类、分支链烷基苯磺酸盐类、烷基萘磺酸盐类、烷基苯氧基聚氧乙烯丙基磺酸盐类、聚氧乙烯烷基磺基苯基醚盐类、N-甲基-N-油基牛磺酸钠盐、N-烷基磺基琥珀酸单酰胺二钠盐、石油磺酸盐类、硫酸化牛脂油、脂肪酸烷基酯的硫酸酯盐类、烷基硫酸酯盐类、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯盐类、脂肪酸单甘油酯硫酸酯盐类、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸酯盐类、聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚硫酸酯盐类、烷基磷酸酯盐类、聚氧乙烯烷基醚磷酸酯盐类、聚氧乙烯烷基苯基醚磷酸酯盐类、苯乙烯/马来酸酐共聚物的部分皂化物类、烯烃/马来酸酐共聚物的部分皂化物类、萘磺酸盐福马林缩合物类。
本发明中所用的阳离子界面活性剂并无特别限定,可使用现有公知者。例如可列举烷基胺盐类、四级铵盐类、聚氧乙烯烷基胺盐类、聚乙烯多胺衍生物。
本发明的聚合物基材上的层中所含的界面活性剂优选为选自阴离子系界面活性剂、两性系界面活性及氟系界面活性剂中的至少一种。
再者,特别优选为在顶涂层与颜料层两者中含有氟系界面活性剂。
本发明中所用的两性界面活性剂并无特别限定,可使用现有公知者。例如可列举羧基甜菜碱类、氨基羧酸类、磺基甜菜碱类、氨基硫酸酯类、咪唑啉类。
再者,上述界面活性剂中,具有“聚氧乙烯”者也可换成聚氧亚甲基、聚氧丙烯、聚氧丁烯等“聚氧亚烷基”,在本发明中,也可使用这些界面活性剂。
更优选的界面活性剂可列举分子内含有全氟烷基的氟系界面活性剂。此种氟系界面活性剂例如可列举:全氟烷基羧酸盐、全氟烷基磺酸盐、全氟烷基磷酸酯等阴离子型;全氟烷基甜菜碱等两性型;全氟烷基三甲基铵盐等阳离子型;全氟烷基胺氧化物、全氟烷基环氧乙烷加成物、含有全氟烷基及亲水性基的低聚物、含有全氟烷基及亲油性基的低聚物、含有全氟烷基及亲水性基以及亲油性基的低聚物、含有全氟烷基及亲油性基的氨基甲酸酯等非离子型。另外,也可适当地列举日本专利特开昭62-170950号、日本专利特开昭62-226143号及日本专利特开昭60-168144号的各公报中记载的氟系界面活性剂。
在本发明的聚合物基材上的层中,相对于非挥发性成分,界面活性剂是以优选为0.001质量%~10质量%、更优选为0.01质量%~5质量%的范围而使用。另外,界面活性剂可单独使用或组合使用两种以上。
以下示出优选的界面活性剂的具体例,但本发明不限定于这些。
Figure BDA0000469906340000251
-背板的制造-
如上所述,本发明的太阳电池用背板可通过以下方式而优选地制作:在聚合物基材上通过涂布而形成上述着色层。
再者,着色层形成用涂布液为含有2.5g/m2~8.5g/m2的颜料与酸值为2mg KOH/g~1O mg KOH/g的粘合剂的涂布液,关于构成涂布液的成分或量的范围的详细情况,如上文所述。
优选的涂布法也如上文所述,例如可利用凹版涂布机或棒涂机。
着色层形成用涂布液优选为其所含的溶剂中的60质量%以上为水的水系涂布液。水系涂布液就环境负荷的方面而言优选,另外通过水的比例为60质量%以上,就环境负荷尤其变小的方面而言有利。
就环境负荷的观点而言,着色层形成用涂布液中的水的比例理想为更多,更优选为以所有溶剂的90质量%以上而含有水的情形。
另外,在本发明的涂布步骤中,可在聚合物基材的表面上直接涂布着色层形成用涂布液,在聚合物基材上直接形成着色层。
<太阳电池模组>
本发明的太阳电池模组为具有以下构件的太阳电池模组:太阳电池元件;乙烯-乙酸乙烯酯密封材,其密封太阳电池元件;表面保护构件,其与密封材接着,保护受光面侧;及背面保护构件,其包含本发明的太阳电池用背板,着色层与密封材直接接着,保护与受光面为相反之侧。在太阳光入射的透明性的基板(表面保护构件)与上文已述的本发明的太阳电池用背板之间,配置将太阳光的光能量转变为电能量的太阳电池元件,并以乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)系密封材将基板与背板之间密封而构成。
关于太阳电池模组、太阳电池单元、背板以外的构件,例如是详细记载于《太阳光发电系统构成材料》(杉本荣一主编,工业调查会(股),2008年发行)中。
透明性的基板只要具有太阳光可透射的光透射性即可,可自透射光的基材中适当选择。就发电效率的观点而言,光的透射率越高越优选,此种基板例如可适当地使用玻璃基板、丙烯酸系树脂等透明树脂等。
太阳电池元件可应用:单晶硅、多晶硅、非晶硅等硅系,铜-铟-镓-硒、铜-铟-硒、镉-碲、镓-砷等III-V族或II-VI族化合物半导体系等各种公知的太阳电池元件。
[实施例]
以下,通过实施例对本发明加以更具体说明,但本发明只要不超出其主旨,则不限定于以下的实施例。再者,只要无特别说明,则“份”为质量基准。
(实施例1)
-聚合物基材的制作-
<聚酯的合成>
将高纯度对苯二甲酸(三井化学(股)制造)100kg与乙二醇(日本催化剂(股)制造)45kg的浆料用4小时依序供给至预先添加有对苯二甲酸双(羟基乙基)酯约123kg且保持为温度250℃、压力1.2×105Pa的酯化反应槽中,供给结束后仍进一步用1小时进行酯化反应。其后,将所得的酯化反应产物123kg移送至聚缩合反应槽中。
继而,在移送有酯化反应产物的聚缩合反应槽中添加相对于所得的聚合物而为0.3质量%的乙二醇。搅拌5分钟后,以相对于所得的聚合物而分别为30ppm、15ppm的方式添加乙酸钻及乙酸锰的乙二醇溶液。进一步搅拌5分钟后,以相对于所得的聚合物而为5ppm的方式添加烷氧化钛化合物的2质量%乙二醇溶液。烷氧化钛化合物是使用日本专利特开2005-340616号公报的段落编号[0083]的实施例1中合成的烷氧化钛化合物(Ti含量=4.44质量%)。在5分钟后,以相对于所得的聚合物而为5ppm的方式添加二乙基膦酰乙酸乙酯的10质量%乙二醇溶液,获得低聚合物。
其后,一面以30rpm搅拌低聚合物,一面将反应系自250℃缓缓升温至285℃,并且将压力降低至40Pa。到达最终温度、最终压力为止的时间均是设定为60分钟。保持此状态继续反应3小时,其后对反应系统进行氮气吹扫(nitrogen purge),回到常压,停止聚缩合反应。继而,将所得的聚合物熔融物以股线(strand)状喷出至冷水中,直接切割而制作聚合物的颗粒(直径约3mm、长度约7mm)。
<固相聚合>
将上述所得的颗粒在经保持为40Pa的真空容器中在220℃的温度下保持30小时,进行固相聚合。
<基体形成>
将如以上般经过固相聚合后的颗粒在280℃下熔融并流延至金属鼓上,制成厚度约2.5mm的未延伸基体。其后,在90℃下在纵方向上延伸至3倍,进而在120℃下在横方向上延伸至3.3倍。其后在215℃下热固定1分钟,获得厚度250μm的双轴延伸聚对苯二甲酸乙二酯基材(以下有时称为“PET基材”)。
除了变更固相聚合的条件以外,同样地分别获得羧基的含量(AV)为16当量/吨、18当量/吨、22当量/吨的PET基材。
(AV)
将聚酯试样0.1g溶解于苄醇10m1中后,进一步添加氯仿而获得混合溶液,在其中滴加酚红指示剂。以标准液(0.01N KOH-苄醇混合溶液)对所述溶液进行滴定,根据滴加量而求出末端羧基量。
<着色层>
-二氧化钛分散物的制备-
将下述组成中的成分混合,通过球磨机型分散机对其混合物实施1小时分散处理。
(二氧化钛分散物的组成)
·二氧化钛(白色颜料,体积平均粒径为0.3μm)…45.6质量%
[提帕克(Tipaque)CR95,石原产业(股)制造,固体成分为100%]
·聚乙烯醇…22.8质量%
[PVA-105,可乐丽(股)制造,固体成分为10%]
·界面活性剂…5.5质量%
[德莫尔(Demo1)EP,花王(股)制造,固体成分为25%]
·蒸馏水…以总体成为100%的方式添加
-着色层形成用涂布液的制备-
将下述组成中的成分混合,制备着色层形成用涂布液。
(涂布液的组成)
·二氧化钛分散物…31.0质量%
·聚烯烃…54.2质量%
[阿罗贝斯(Alowbase)SE-1013N,尤尼吉可(Unitika)(股)制造,酸值为2mg KOH/g,固体成分为20质量%]
·聚氧亚烷基烷基醚…2.5质量%
[那洛迪(Naroacty)CL95,三洋化成工业(股)制造,固体成分为1质量%]
·恶唑啉化合物…2.8质量%
[爱波卡斯(Epocros)WS-700,日本催化剂(股)制造,固体成分为25%;交联剂]
·蒸馏水…1.2质量%
(酸值的测定方法)
关于用于着色层的粘合剂的酸值,将试样溶解于将二甲苯与二甲基甲酰胺(1+1)混合的滴定溶剂中,通过电位差滴定法以0.1mol/L氢氧化钾-乙醇溶液进行滴定,将滴定曲线上的拐点作为终点,根据直至所述终点为止的滴定量求出酸值。
-着色层的形成-
将所得的涂布液涂布于上述双轴延伸PET基材上的一个面上,在180℃下干燥1分钟,形成厚度为5μm、二氧化钛量为5.5g/m2、粘合剂量为4.2g/m2的着色层(白色层)。
<背面底涂层>
-颜料分散物的制备-
将下述组成中的各成分混合,通过球磨机型分散机对此混合物实施1小时分散处理。
(颜料分散物的组成)
·二氧化钛(白色颜料,体积平均粒径为0.3μm)…45.6质量%
[提帕克(Tipaque)CR95,石原产业(股)制造,固体成分为100%]
·聚乙烯醇…22.8质量%
[PVA-105,可乐丽(股)制造,固体成分为10%]
·界面活性剂…5.5质量%
[德莫尔(Demo1)EP,花王(股)制造,固体成分为25%]
·蒸馏水…以总体成为100%的方式添加
-背面底涂层形成用涂布液的制备-
将下述组成中的各成分混合,制备底涂层形成用涂布液。
(涂布液的组成)
·硅酮聚合物水分散物…36.4质量份
(塞拉那(Ceranate)WSA1070,迪爱生(DIC)(股)制造,固体成分浓度为37.4质量%)
·恶唑啉系交联剂…11.2质量份
(爱波卡斯(Epocros)WS-700,日本催化剂化学工业(股)制造(固体成分为25质量%);具有恶唑啉基的交联剂)
·磷酸氢二铵(
Figure BDA0000469906340000291
化合物)…0.4质量份
·颜料分散物…49.4质量份
·蒸馏水…1.1质量份
-背面底涂层的形成-
将所得的底涂层形成用涂布液以粘合剂量以涂布量计为6.1g/m2的方式涂布于PET基材的形成有白色层的面的相反面上,在180℃下干燥1分钟,形成干燥厚度为约8μm的底涂层。
<背面耐候性层>
-背面耐候性层形成用涂布液的制备-
将下述组成中的各成分混合,制备背面耐候性层形成用涂布液。
(涂布液的组成)
·氟聚合物水分散物…20.7质量%
(奥布加(Obliguard)AW0011F,AGC涂布科技(AGC Coat-Tech)(股),固体成分浓度为36.1质量%)
·聚氧亚烷基烷基醚…0.4质量%
[那洛迪(Naroacty)CL-95,三洋化成工业(股)制造,固体成分为1%]
·恶唑啉系交联剂…6.0质量%
(爱波卡斯(Epocros)WS-700,日本催化剂化学工业(股)制造(固体成分为25质量%);具有恶唑啉基的交联剂)
·二氧化硅溶胶…0.2质量%
[斯诺特(Snowtex)-UP,日产化学工业(股)制造,固体成分为20%]
·硅烷偶合剂…4.7质量%
[TSL8340,迈图高新材料(Momentive Performance Materials)公司制造,固体成分为1%]
·聚烯烃蜡分散物…12.5质量%
[开米帕(Chemipearl)W950,三井化学(股)制造,固体成分为5%]
·蒸馏水…以总体成为100%的方式添加
-背面耐候性层的形成-
将所得的背面耐候性层形成用涂布液以粘合剂量以涂布量计为1.3g/m2的方式涂布于背面底涂层上,在180℃下干燥1分钟,形成干燥厚度为约1.3μm的背面耐候性层。
如此而制作在PET基材的两面上通过涂布而形成有各层的背板试样。对所述试样进行以下评价。将结果示于表1中。
<评价>
-1.接着性-
[A]高湿度及高温下的经时前的接着性(Fr)
将如上述般制作的样品片材切割成20mm宽×150mm长,准备1片样品片。将所述样品片以白色层侧成为内侧的方式配置于玻璃上,在其间夹持经切割为20mm宽×100mm长的EVA片材(三井化学华普洛(Mitsui ChemicalsFabro)(股)制造的EVA片材:SC50B),使用真空层压机(日清纺(股)制造的真空层压机)进行热压,借此与EVA接着。此时的接着条件是如下般设定。
使用真空层压机在128℃下进行3分钟真空抽吸后,加压2分钟而暂时接着。其后,使用干式烘箱在150℃下实施30分钟正式接着处理。以如此般接着的样品片的距一端20mm的部分与EVA未接着、其余100mm的部分上接着有EVA片材的方式如上述般实施接着,获得接着评价用试样。
将所得的接着评价用试样的EVA未接着部分在滕喜龙(Tensilon)(奥立特(ORIENTEC)制造,RTC-1210A)中夹持于上下夹具上,在剥离角度180°、拉伸速度300mm/min的条件下进行拉伸试验,测定接着力。
对所测定的EVA与白色层间的接着力进行评价,并且在白色层与基材界面间剥离的情形时,按照以下评价基准分级。
<评价基准:界面剥离>
A:密接非常良好(界面剥离发生概率小于10%)
B:密接良好(界面剥离发生概率为10%以上且小于70%)
C:密接不良(界面剥离发生概率为70%以上)
[B]湿热经时后的接着性(PCT)
将所得的接着评价用试样在120℃、100%RH的环境条件下保持48小时(高湿度及高温下的经时)后,利用与[A]相同的方法测定接着力。对所测定的保持后的接着力算出相对于同一接着评价用试样的[A]高湿度及高温下的经时前的接着力的比率[%;=高湿度及高温下的经时后的接着力/[A]高湿度及高温下的经时前的接着力×100]。另外,根据所测定的高湿度及高温下的经时后的接着力,利用与[A]相同的方法评价接着力。
-2.耐水解性-
将如上述般制作的样品片材切割成20mm宽×150mm长,准备2片样品片。对于所述样品片,将其中一片直接(简称为Fr)利用滕喜龙(Tensilon)(奥立特(ORIENTEC)制造,RTC-1210A)夹持于上下夹具上,以拉伸速度300mm/min进行拉伸试验,测定断裂伸长率;将另一片在120℃、100%RH的环境条件下保持60小时(高湿度及高温下的经时,简称为PCT60h)后,利用滕喜龙(Tensilon)(奥立特(ORIENTEC)制造,RTC-1210A)夹持于上下夹具上,以拉伸速度300mm/min进行拉伸试验,测定断裂伸长率。求出PCT60h后的断裂伸长率/Fr的断裂伸长率,按照以下评价基准分级。
A:耐水解性非常良好(80%以上)
B:耐水解性良好(60%以上且小于80%)
C:耐水解性不充分(40%以上且小于60%)
D:耐水解性稍不足(20%以上且小于40%)
E:耐水解性不足(小于20%)
-3.反射率的测定-
对所得的太阳电池用背板通过以下所示的测定方法测定反射率。
在分光光度计(日立制作所(股)制造,U-3410分光光度计(Spectrophotomater))上安装60积分球130-0632(日立制作所(股))及10°倾斜隔板(spacer),测定背板的反射率。再者,作为样品的背板是以长度方向成为上下方向的方式设置,将带参数(band parameter)设定为2/伺服(servo),增益(gain)设定为3,以120nm/min的检测速度对187nm~2600nm的范围进行测定。另外,为了使反射率标准化,使用附带的A1203作为标准反射板。再者,反射率是以5501nm波长时的反射率的形式算出。再者,对存在着色层之侧的面进行测定。将结果示于表1中。
-4.龟裂-
对所得的太阳电池用背板利用透射光目测检查涂布面状,确认0.5mm以上的龟裂的有无。按照以下的评价基准将检查结果分级。
A:0个/A4尺寸
B:1个以上5个以下/A4尺寸
(实施例2~实施例4)
使用与实施例1相同的PET基材,且如表1所示般变更着色层的交联剂,除此以外,与实施例1同样地制作太阳电池用背板,进行评价。再者,三嗪系交联剂是使用2,4二氯-6-羟基-1,3,5三嗪钠盐。
(实施例5)
除了使用AV值为18当量/吨的PET基材作为PET基材以外,与实施例2同样地制作太阳电池用背板,进行评价。
(比较例1)
在着色层中不使用交联剂,且增加颜料的含量,除此以外,与实施例1同样地制作太阳电池用背板,并进行评价。
(比较例2)
除了在着色层中不使用交联剂以外,与实施例1同样地制作太阳电池用背板,并进行评价。
(比较例3)
除了使用碳二酰亚胺系交联剂(卡保迪来(Carbodilite)V-02-L2,日清纺控股(Nisshinbo Holdings)(股)制造)作为着色层的交联剂以外,与实施例2同样地制作太阳电池用背板,并进行评价。
(实施例6)
除了使用富士胶片公司制造(AV值:22当量/吨)作为PET基材以外,与实施例2同样地制作太阳电池用背板,并进行评价。
(比较例4)
除了使用海德高(Hitec)S-3148(东邦化学公司制造)(二酸值为25mgKOH/g)作为着色层的粘合剂以外,与实施例2同样地制作太阳电池用背板,并进行评价。
(比较例5)
<底涂层>
-底涂层形成用涂布液的制备-
将下述组成中的各成分混合,制备底涂层形成用涂布液。
(涂布液的组成)
·丙烯酸系粘合剂…2.6质量份
(AS-563A,大赛璐精化制造,固体成分为28质量%)
·烯烃系粘合剂…3.6质量份
(阿罗贝斯(Alowbase)SE-1013N,尤尼吉可(Unitika)(股)制造,固体成分为20质量%)
·碳二酰亚胺化合物(交联剂)…1.7质量份
(卡保迪来(Carbodilite)V-02-L2,日清纺绩(股)制造,固体成分为10质量%)
·恶唑啉化合物(交联剂)…0.3质量份
(爱波卡斯(Epocros)WS700,日本催化剂(股)制造,固体成分为25质量%)
·界面活性剂…1.5质量份
(那洛迪(Naroacty)CL95,三洋化成工业(股)制造,固体成分为1质量%)
·蒸馏水…89.4质量份
-底涂层的形成-
将所得的底涂层形成用涂布液以粘合剂量以涂布量计成为0.1g/m2的方式涂布于与实施例1中所用者相同的PET基材的一个面上,在180℃下干燥1分钟,形成干燥厚度为约0.1μm的底涂层。
<着色层>
在底涂层上形成着色层。着色层除了不使用交联剂以外是与实施例1同样地形成。借此制作太阳电池用背板,并进行评价。
(比较例6)
与比较例5同样地形成底涂层后,在底涂层上形成与实施例2相同的着色层而制作太阳电池用背板,并进行评价。
(实施例7)
除了将着色层的粘合剂变更为(尤尼吉可(Unitika)公司制造,商品名:酸成分2倍品,酸值为5mg KOH/g)以外,与实施例2同样地制作背板,并进行评价。
(实施例8)
除了将着色层的粘合剂变更为(尤尼吉可(Unitika)公司制造,商品名:酸成分6倍品,酸值为10mg KOH/g)以外,与实施例2同样地制作背板,并进行评价。
(实施例9)
利用以下所示的方法来实行聚对苯二甲酸乙二酯的合成及聚合物基材的制作方法,除此以外,与实施例2同样地制作实施例9的背板。
<聚对苯二甲酸乙二酯的合成>
在酯交换反应容器中添加对苯二甲酸二甲酯100质量份、乙二醇61质量份及乙酸镁四水盐0.06质量份,加热至150℃而熔融并搅拌。一面将反应容器内的温度缓缓地升温至235℃为止一面进行反应,将所生成的甲醇馏出至反应容器外。甲醇的馏出结束后添加三甲基磷酸0.02质量份。添加三甲基磷酸后,添加三氧化锑0.03质量份,将反应物移至聚合装置中。继而用90分钟将聚合装置内的温度自235℃升温至290℃为止,同时用90分钟将装置内的压力自大气压减压至100Pa为止。聚合装置中的内容物的搅拌力矩(torque)达到既定值后,利用氮气使装置内回到大气压而结束聚合。
打开聚合装置下部的阀,利用氮气对聚合装置内部进行加压,将完成了聚合的聚对苯二甲酸乙二酯(PET)以股线状喷出至水中。通过切割机将股线制成碎片。如此般获得固有黏度(intrinsic viscosity)IV=0.58、酸值(AV)=12的PET。将其设定为PET-A。
<聚酯的固相聚合>
将PET-A在150℃~160℃下预备干燥3小时后,在100torr(13332Pa)、氮气环境下在205℃下进行25小时固相聚合,获得PET-B。
<含有聚酯与封端剂的母粒的制造>
将90质量份的PET-B与作为封端剂的10质量份的下述化合物掺合,将所得的混合物供给于双轴混练机并在280℃下熔融混练,将其以股线状喷出至水中,利用切割机裁断而制成碎片。将其设定为PET-C。
Figure BDA0000469906340000351
<聚酯膜的制膜>
使PET-B及PET-C在180℃下干燥3小时后,以封端材的含量成为表1所示的量的方式混合并投入至挤出机中,在280℃下混练。使混练物通过齿轮泵(gearpump)及过滤器后,自T字模(T-die)挤出至经静电施加的25℃的冷却滚筒上,进行冷却固化而获得未延伸片材。将未延伸聚合物基材在90℃下在纵方向上延伸至3.4倍,进而在120℃下在横方向上延伸至4.5倍,借此实施双轴延伸,在200℃下热固定30秒钟后,在190℃下热缓和10秒钟,制作厚度为240μm的聚对苯二甲酸乙二酯膜(PET膜)的聚合物基材。
使用所述聚合物基材利用与实施例2相同的方法制作实施例9的背板。
(实施例10)
在实施例1中,将相对于聚对苯二甲酸乙二酯树脂的总质量而为50质量%的组分预先在120℃下、在10-3to1r(0.1333Pa)下干燥约8小时。在其中混合与组分为相同质量的金红石型二氧化钛,所述金红石型二氧化钛具有基于上述电子显微镜法所得的测定值为0.3μm的平均粒径,将所得的混合物供给至排气(vent)式双轴挤出机,一面混练并脱气一面在275℃下挤出,制备含有粒子(氧化钛)的颗粒,除此以外,利用与实施例2相同的方法制作实施例10的背板。
(实施例11)
在实施例1中,利用以下所示的辉光放电处理来实施PET膜的表面处理,除此以外,利用与实施例2相同的方法制作实施例11的背板。
<辉光放电处理>
使用加热辊将聚对苯二甲酸乙二酯膜加热至145℃后,在处理环境压力为O.2Torr、放电频率为30kHz、输出为5000w、放电处理强度为4.2kV·A·min/m2的条件下实施辉光放电处理。
(实施例12)
在实施例2中,在着色层的涂布液中添加3.0质量%的氟系界面活性剂钠=1,2-{双(3,3,4,4,5,5,6,6-九氟己基羰基)}乙磺酸酯(FFFC公司制造,固体成分为1.0%),意外利用与实施例2相同的方法来制作实施例12的背板。
(实施例13)
在实施例1中,如表1所示般变更着色层中的颜料的含量,除此以外,利用与实施例1相同的方法制作实施例13的背板。
(实施例14)
在实施例1中,如表1所示般变更着色层中的颜料的含量,除此以外,利用与实施例1相同的方法制作实施例14的背板。
<太阳电池模组的制作>
将厚度3.2mm的强化玻璃、EVA片材[三井化学华普洛(Mitsui ChemicalsFabro)公司制造的SC50B]、结晶系太阳电池单元、EVA片材[三井化学华普洛(Mitsui Chemicals Fabro)公司制造的SC50B]及实施例1的太阳电池用背板1依序重叠,使用真空层压机[日清纺公司制造,真空层压机]进行热压,借此与EVA接着。背板是以其着色层与EVA片材接触的方式配置。另外,EVA的接着条件如下。
使用真空层压机在128℃下进行3分钟真空抽吸后,加压2分钟而暂时接着。其后,利用干式烘箱在150℃下实施30分钟正式接着处理。
如此般制作结晶系的太阳电池模组1。
另外,使用实施例2~实施例5的太阳电池用背板2~太阳电池用背板5代替太阳电池用背板1,借此制作结晶系的太阳电池模组2~太阳电池模组5。
对所制作的太阳电池模组1~太阳电池模组5进行发电运转,结果作为太阳电池均表现出良好的发电性能。
Figure BDA0000469906340000381
Figure BDA0000469906340000391
如表1所示,在实施例中,对EVA密封材的接着性优异。相对于此,在比较例中,就接着性的方面而言大幅度地劣化。
将日本专利申请案2011-189993所揭示的所有内容以参照的方式并入至本说明书中。与具体且分别记载各文献、专利申请案及技术标准是以参照的方式并入的情形为相同程度,本说明书中记载的所有文献、专利申请案及技术标准是以参照的方式而并入至本说明书中。有关本发明的例示实施形态的以上记载是以例示及说明为目的,并非涵盖性的或并非意图限定于揭示发明的形态本身。大量的改变或变更明显已为业者所自知。上述实施形态最佳地说明了发明的原理及实用性的应用,且一并选择、记载了适于所设想的特定用途般的各种实施形态或各种改变,以使其他业者可理解发明。本发明的范围的范围是由以上权利要求书及其均等物所规定。

Claims (13)

1.一种太阳电池用背板,其特征在于包括:
聚合物基材;及
着色层,直接配置于所述聚合物基材上,含有酸值为2mg KOH/g~10mgKOH/g的粘合剂及含量为2.5g/m2~8.5g/m2的颜料,且对乙烯-乙酸乙烯酯密封材具有50N/cm以上的接着力。
2.根据权利要求1所述的太阳电池用背板,其特征在于:所述着色层更含有相对于所述粘合剂而为0.5质量%~50质量%的来源于交联剂的结构部分。
3.根据权利要求2所述的太阳电池用背板,其特征在于:所述交联剂为恶唑啉系交联剂或三嗪系交联剂。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的太阳电池用背板,其特征在于:设置于所述聚合物基材上的至少一层含有氟系界面活性剂。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的太阳电池用背板,其特征在于:所述颜料为白色颜料,设有所述着色层的面的对波长550nm的光的反射率为80%以上。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的太阳电池用背板,其特征在于:使所述密封材与所述着色层直接接着并在120℃、100%RH的环境下保存60小时之时,保存后的所述密封材与所述着色层的接着力为保存前的所述密封材与所述着色层的接着力的60%以上,且在所述聚合物基材与所述着色层之间未发生剥离。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的太阳电池用背板,其特征在于:所述聚合物基材含有羧基的含量为20当量/吨以下的聚酯树脂。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的太阳电池用背板,其特征在于:所述聚合物基材含有羧基的含量为17当量/吨以下的聚酯树脂。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的太阳电池用背板,其特征在于:所述粘合剂由聚烯烃所构成。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的太阳电池用背板,其特征在于:所述聚合物基材含有聚对苯二甲酸乙二酯与相对于所述聚对苯二甲酸乙二酯的总质量而为0.1质量%~10质量%的封端剂而构成。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的太阳电池用背板,其特征在于:所述聚合物基材含有无机粒子或有机粒子,所述粒子的平均粒径为0.1μm~10μm,且所述粒子的含量相对于所述聚合物基材的总质量而为0质量%~50质量%。
12.根据权利要求1至11中任一项所述的太阳电池用背板,其特征在于:所述聚合物基材的至少设置所述着色层之侧的面利用电晕处理、辉光放电处理及火焰处理的至少一种方法进行了表面处理。
13.一种太阳电池模组,其特征在于包括:
太阳电池元件;
乙烯-乙酸乙烯酯密封材,其密封所述太阳电池元件;
表面保护构件,其与所述密封材接着,保护受光面侧;及
背面保护构件,其含有根据权利要求1至12中任一项所述的太阳电池用背板,所述着色层与所述密封材直接接着,保护与所述受光面相反之侧。
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