CN103765608B - 太阳能电池用密封材料和夹层玻璃用中间膜 - Google Patents

太阳能电池用密封材料和夹层玻璃用中间膜 Download PDF

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Abstract

本发明的目的在于提供耐腐蚀性优异、且能够实现太阳能电池组件的长寿命化的太阳能电池用密封材料。另外，本发明的目的在于提供耐腐蚀性优异、且能够实现夹层玻璃的长期耐久性的夹层玻璃用中间膜。本发明涉及太阳能电池用密封材料或夹层玻璃用中间膜，其包含40质量%以上的聚乙烯醇缩醛、氯的含量为25ppm以下，且相对于聚乙烯醇缩醛100质量份，增塑剂的含量为10质量份以下。

Description

太阳能电池用密封材料和夹层玻璃用中间膜
技术领域
本发明涉及耐腐蚀性优异的太阳能电池用密封材料以及使用其的太阳能电池组件。还涉及耐腐蚀性优异的夹层玻璃用中间膜以及使用其的夹层玻璃。
背景技术
近年来，从有效利用资源、防止环境污染等方面出发，广泛使用将太阳光直接转换成电能的太阳能电池，并正在进行进一步的开发。
太阳能电池组件通常具有光电性的半导体层（以下有时称为太阳能电池单元），所述半导体层具备用于保护太阳能电池组件不受来自外部的影响的透明覆盖件。该太阳能电池单元通常设置在玻璃板与玻璃等的硬质盖板或背板之间，通过具有粘接性的密封材料进行固定。
一般而言，由于太阳能电池单元极易损坏，因此提出了使用乙烯-醋酸乙烯酯共聚物（EVA）、固化性铸塑树脂作为密封材料的原料（参照专利文献1和2）。这些原料在尚未固化的状态下，能够调节为不含气泡且可包围太阳能电池单元的低粘度，接着在基于固化剂或交联剂的交联反应后，成为显示出一定水平以上的力学强度的密封材料。使用了EVA的太阳能电池组件的问题是：在EVA的水解或热分解中产生的醋酸所导致的金属成分的腐蚀。另外，使用了EVA时的其它问题是：需要边进行交联反应边层压，难以利用辊对辊工艺来制造。并且，使用了固化性铸塑树脂的太阳能电池组件的制造难以进行太阳能电池单元的填埋和固化的控制，实际上基本不采用。进而，在固化性铸塑树脂中，存在数年后产生气泡或发生剥离的现象。
因而，作为密封材料，提出了使用作为热塑性树脂的聚乙烯醇缩丁醛（PVB）（参照专利文献3和4）。PVB中能够生成酸成分的醋酸单元的含量比EVA少，因此具有难以引起金属成分的腐蚀这一优点。另外，由于是热塑性树脂，因此流动开始温度下的粘性高，在层压时树脂从玻璃端部流出而污染装置、玻璃端面的担心少。并且，从力学的观点出发，使用了PVB的密封材料对玻璃的粘接性和耐贯通性优异。进而，由于不需要交联工序，因此能够利用辊对辊工艺来制造太阳能电池组件。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开昭58-23870号公报
专利文献2：日本特开平6-177412号公报
专利文献3：日本特开2006-13505号公报
专利文献4：国际公开第2009/151952号
发明内容
发明要解决的问题
然而，对于专利文献3和4中记载的现有密封材料，通常为了提高对辊的卷取等处理性，除了PVB之外还包含大量的增塑剂作为必须成分。由于该增塑剂，密封材料的透湿度变得容易上升，因此在高温高湿下长期使用时，金属成分被腐蚀，从而有时太阳能电池组件变色、发电效率降低。以往，为了防止这样的发电效率的降低，实施了将太阳能电池组件的端部用框覆盖这一耐水密封处理。近年来，从环境方面、成本方面出发，要求无框且寿命更长的太阳能电池组件，作为其达成手段之一，期望耐腐蚀性得以改善的密封材料。另外，对于将PVB用于中间膜的夹层玻璃而言，在组合使用绝热材料、电致变色材料等功能性材料时也同样，有时因酸成分导致的功能性材料的腐蚀成为问题，期望耐腐蚀性得到改善的夹层玻璃用中间膜。
因而，本发明的目的在于提供耐腐蚀性优异、且能够实现太阳能电池组件的长寿命化的太阳能电池用密封材料。其目的还在于提供廉价且长寿命的太阳能电池组件。
另外，本发明的目的在于提供耐腐蚀性优异、且能够实现夹层玻璃的长期耐久性的夹层玻璃用中间膜。其目的还在于提供廉价且具有长期耐久性的夹层玻璃。
用于解决问题的方案
通常，已知金属成分的腐蚀是氧化反应，其是通过氧、水而进行的。为了达成太阳能电池组件的长寿命化、夹层玻璃的长期耐久性，抑制氧、水等的进入、即耐腐蚀性变得重要。
本发明人等基于这种见解进行了各种研究，结果发现，使用了透湿度低、且使金属成分的腐蚀加速的氯的含量少、能够抑制酸的产生的聚乙烯醇缩醛的太阳能电池用密封材料或夹层玻璃用中间膜的耐腐蚀性优异，使用了这种太阳能电池用密封材料的太阳能电池组件能够达成长寿命化，另外，使用了这种夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的长期耐久性优异。
即，本发明涉及太阳能电池用密封材料或夹层玻璃用中间膜，其包含40质量%以上的聚乙烯醇缩醛、氯的含量为25ppm以下，且相对于聚乙烯醇缩醛100质量份，增塑剂的含量为10质量份以下。
上述聚乙烯醇缩醛的平均聚合度优选为100～5000、更优选为600～1500。另外，太阳能电池用密封材料或夹层玻璃用中间膜的下述式（1）所示的热水试验后的酸性成分变化量优选为1.00KOHmg/g以下。
(热水试验后的酸性成分变化量)＝A-B（1）
[式（1）中，A（单位：KOHmg/g）表示用于中和酸性成分所需的氢氧化钾的质量（单位：mg）除以浸渍前的太阳能电池用密封材料或夹层玻璃用中间膜的质量（单位：g）而得的值，所述酸性成分是在85℃的热水中浸渍2000小时后存在于太阳能电池用密封材料或夹层玻璃用中间膜中以及水中这两者中的酸性成分；B（单位：KOHmg/g）表示用于中和存在于浸渍前的太阳能电池用密封材料或夹层玻璃用中间膜中的酸性成分所需的氢氧化钾的质量（单位：mg）除以浸渍前的太阳能电池用密封材料或夹层玻璃用中间膜的质量（单位：g）而得的值。]
这种太阳能电池用密封材料或夹层玻璃用中间膜是通过如下制造方法而得到的：前述聚乙烯醇缩醛是将聚乙烯醇用醛类进行缩醛化而得到的，在该缩醛化中使用非氯系催化剂。作为前述非氯系催化剂，优选为硝酸。
本发明涉及具备前述太阳能电池用密封材料的太阳能电池组件。对于这种太阳能电池组件而言，优选的是，其还具有金属层，且为前述太阳能电池用密封材料的至少一部分与该金属层接触的结构。
本发明涉及具备前述夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃。对于这样的夹层玻璃而言，优选的是，其还具有功能性材料，且为前述夹层玻璃用中间膜的至少一部分与功能性材料接触的结构。
发明的效果
根据本发明的太阳能电池用密封材料，能够提供长寿命的太阳能电池组件，其即使在端部未实施耐水密封处理的情况下，也能够降低金属成分的腐蚀，因此即使在高温高湿下长期使用的情况下也难以变色。由此，可达成成本降低和耐用年数的长期化，因此能够实现发电成本的削减。另外，根据本发明的夹层玻璃用中间膜，能够提供如下的夹层玻璃，其即使在组合使用绝热材料、电致变色材料等功能性材料的情况下，也能够抑制这种材料的腐蚀、难以变色、高品质且经长期也不会剥离的耐久性优异。
附图说明
图1是通常的薄膜系硅系太阳能电池组件的截面图的一例。
具体实施方式
本发明的太阳能电池用密封材料或夹层玻璃用中间膜包含40质量%以上的聚乙烯醇缩醛，氯的含量为25ppm以下，且相对于聚乙烯醇缩醛100质量份，增塑剂的含量为10质量份以下。以下对本发明的实施方式进行说明。需要说明的是，在以下的说明中，有时会例示出具体材料作为显现特定功能的材料，但本发明不受它们的限定。另外，所例示的材料在没有特别记载的情况下可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
[聚乙烯醇缩醛]
本发明的太阳能电池用密封材料或夹层玻璃用中间膜以聚乙烯醇缩醛作为主成分，因此其含有比例为40质量%以上是重要的，优选为50质量%以上、更优选为60质量%以上、进一步优选为80质量%以上。聚乙烯醇缩醛的含有比例不足40质量%时，耐腐蚀性和对玻璃的粘接性变得不充分。另外，在本发明的太阳能电池用密封材料或夹层玻璃用中间膜中，在不违反本发明的主旨的范围内，也可以与聚乙烯醇缩醛以外的树脂混合，也可以将聚乙烯醇缩醛与除此以外的树脂的层叠体制成太阳能电池用密封材料或夹层玻璃用中间膜。另外，还可以混合无机物（氧化钛、滑石等）。
作为聚乙烯醇缩醛，优选其平均缩醛化度为40～90摩尔%。不足40摩尔%时，太阳能电池用密封材料或夹层玻璃用中间膜的吸水率变高，故不优选。超过90摩尔%时，用于获得聚乙烯醇缩醛的反应时间需要较长时间，在反应工艺方面有时是不优选的。平均缩醛化度更优选为60～85摩尔%，从耐水性的观点出发，进一步优选为65～80摩尔%。需要说明的是，上述平均缩醛化度基于后述的聚乙烯醇缩醛中的乙烯醇缩醛成分。
聚乙烯醇缩醛优选聚乙烯醇缩醛中的醋酸乙烯酯成分为20摩尔%以下、更优选为5摩尔%以下、进一步优选为2摩尔%以下。醋酸乙烯酯成分超过20摩尔%时，在聚乙烯醇缩醛的制造时发生粘连（blocking），制造变得困难，另外，在高温高湿下，存在醋酸酯基水解而变性为羧基的可能性，故不优选。
聚乙烯醇缩醛通常由乙烯醇缩醛成分、乙烯醇成分以及醋酸乙烯酯成分构成，这些各成分量例如可以基于JISK6728:1977年“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”、核磁共振法（NMR）进行测定。
聚乙烯醇缩醛包含乙烯醇缩醛成分以外的成分时，通常测定乙烯醇的成分量和醋酸乙烯酯的成分量，从聚乙烯醇缩醛的总量减去这两个成分量，由此可以算出剩余的乙烯醇缩醛成分的量。
作为本发明中使用的聚乙烯醇缩醛，可以使用使聚乙烯醇与后述的醛类反应而成的聚乙烯醇缩醛。这种聚乙烯醇缩醛可以通过公知方法进行制造。
作为用作聚乙烯醇缩醛的原料的聚乙烯醇，例如可以通过将乙烯酯系单体聚合并将所得聚合物皂化而得到。作为将乙烯酯系单体聚合的方法，可以应用溶液聚合法、本体聚合法、悬浮聚合法、乳液聚合法等现有公知的方法。作为聚合引发剂，可以按照聚合方法适当选择偶氮系引发剂、过氧化物系引发剂、氧化还原系引发剂等。皂化反应可以应用使用了现有公知的碱催化剂或酸催化剂的醇解或水解等，其中，以甲醇作为溶剂并使用苛性钠（NaOH）催化剂的皂化反应是简便的，故最优选。
由于优选将得到的聚乙烯醇缩醛的醋酸乙烯酯的量设定为上述范围，因此，成为原料的聚乙烯醇的皂化度优选为80摩尔%以上，更优选为95摩尔%以上，进一步优选为98摩尔%以上。
作为上述乙烯酯系单体，例如可列举出甲酸乙烯酯、醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、异丁酸乙烯酯、特戊酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯、己酸乙烯酯、辛酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、棕榈酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、油酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯等，这些之中，优选为醋酸乙烯酯。另外，在将上述乙烯酯系单体聚合时，在不损害本发明的主旨的范围内，也可以与α-烯烃等其它单体共聚。
作为成为聚乙烯醇缩醛的原料的聚乙烯醇，优选平均聚合度为100～5000、更优选为400～3000、进一步优选为600～2500、特别优选为700～2300、最优选为750～2000。聚乙烯醇的平均聚合度过低时，有时得到的太阳能电池组件的耐贯通性、耐蠕变物性尤其是在85℃、85%RH之类的高温高湿条件下的耐蠕变物性降低。另一方面，平均聚合度超过5000时，有时树脂膜的成形变得困难。另外，为了提高所得太阳能电池用密封材料或夹层玻璃用中间膜的层压适应性、得到外观更优异的太阳能电池组件或夹层玻璃，聚乙烯醇的平均聚合度优选为1500以下，更优选为1100以下，进一步优选为1000以下。需要说明的是，聚乙烯醇缩醛的平均聚合度与作为原料的聚乙烯醇的平均聚合度一致，因此上述的聚乙烯醇的优选平均聚合度与聚乙烯醇缩醛的优选平均聚合度一致。
聚乙烯醇的平均聚合度例如可以基于JISK6726“聚乙烯醇试验方法”进行测定。
对聚乙烯醇缩醛的制造中使用的溶剂没有特别限定，从在工业上大量制造的方面出发，优选使用水，优选将聚乙烯醇在反应前预先以高温、例如90℃以上的温度充分溶解。另外，溶解有聚乙烯醇的水溶液的浓度优选为5～40质量%，更优选为6～20质量%，进一步优选为7～15质量%。该水溶液的浓度过低时，生产率差，另一方面，水溶液的浓度过高时，反应中的搅拌变得困难，另外，由于聚乙烯醇的分子间氢键而产生凝胶化、反应出现不均，因而不优选。
通过向上述聚乙烯醇的水溶液中添加醛类而使其反应可以制造聚乙烯醇缩醛，作为此时使用的催化剂，也可以使用盐酸等氯系催化剂，但从降低聚乙烯醇缩醛中的氯含量的观点出发，优选为非氯系催化剂。作为非氯系催化剂，有机酸和无机酸的任一种均可，例如可列举出醋酸、对甲苯磺酸、硝酸、硫酸、碳酸等。这些之中，尤其是硫酸和硝酸由于可达成充分的反应速度、且反应后容易清洗，故而优选，由于处理性容易，因此进一步优选为硝酸。添加催化剂后的聚乙烯醇水溶液中的催化剂的浓度根据所使用的催化剂的种类而异，在硫酸和硝酸的情况下，优选为0.01～5mol/L，更优选为0.1～2mol/L。催化剂的浓度过低时，反应速度慢，为了获得目标缩醛化度、目标物性的聚乙烯醇缩醛而耗费时间，故不优选。另一方面，催化剂的浓度过高时，难以控制缩醛化反应、且容易生成醛的三聚物，故不优选。
此处，作为醛类，例如可使用甲醛、乙醛、丙醛、丁醛、己醛、苯甲醛等。优选为碳原子数1～12的醛化合物，进一步优选为碳原子数1～6的饱和烷基醛化合物，特别优选为碳原子数1～4的饱和烷基醛化合物，其中，从太阳能电池用密封材料和夹层玻璃用中间膜的力学物性的观点出发，优选为丁醛。另外，醛类可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。尤其是从能够控制聚乙烯醇缩醛的玻璃化转变温度的方面来看，优选组合使用丁醛和乙醛。进而，可以在总醛类的20质量%以下的范围内少量组合使用多官能醛类、具有其它官能团的醛类等。
作为缩醛化反应的步骤，可列举出公知的方法，例如可列举出：在聚乙烯醇的水溶液中添加上述催化剂后再添加上述醛类的方法；先添加上述醛类后再添加上述催化剂的方法。另外，还可列举出：将要添加的醛类或催化剂一并添加、逐步添加或分别添加的方法；在包含催化剂或醛类的溶液中添加聚乙烯醇水溶液和醛类或催化剂的混合溶液的方法。
作为缩醛化反应的反应温度，没有特别限定，为了提高太阳能电池用密封材料和夹层玻璃用中间膜的耐腐蚀性，从在反应后生成容易清洗的多孔质状的聚乙烯醇缩醛的观点出发，优选的是，反应过程中以0～40℃的较低温度下进行反应直至聚乙烯醇缩醛颗粒析出为止，更优选以5～20℃进行反应。反应温度超过40℃时，存在聚乙烯醇缩醛熔合、难以成为多孔质的担心。在以0～40℃的较低温度进行反应后，为了促进反应而提高生产率，优选将反应温度设为50～80℃，更优选设为65～75℃。
作为去除进行缩醛化反应后残留的醛类和催化剂的方法，可列举出公知的方法。通过反应而得到的聚乙烯醇缩醛被碱化合物中和，但优选在进行中和前预先尽量去除聚乙烯醇缩醛中残留的醛类。因此，以使醛类的反应率变高的条件促进反应的方法、利用水或水/醇混合溶剂等充分清洗的方法、对醛进行化学处理的方法是有用的。作为用于中和的碱化合物，例如可列举出氢氧化钠、氢氧化钾等碱金属的氢氧化物；氨、三乙胺、吡啶等胺系化合物。这些之中，特别优选对与玻璃的粘接性的影响小的碱金属的氢氧化物。
通过上述方法而得到的聚乙烯醇缩醛由于在水的存在下被酸分解而产生醛类，因此优选调节成碱滴定值为正值。碱中和后的聚乙烯醇缩醛的碱滴定值优选为0.1～30，更优选为1～20，进一步优选为1～10。碱滴定值不足0.1时，有容易水解的担心，反之碱滴定值超过30时，有在聚乙烯醇缩醛的片制造时容易发生着色的担心。此处，碱滴定值是指用于中和滴定100g聚乙烯醇缩醛中的碱成分所需的0.01mol/L盐酸量（mL）。
另外，通过上述方法而得到的聚乙烯醇缩醛的酸值优选为0.50KOHmg/g以下，更优选为0.30KOHmg/g以下，进一步优选为0.10KOHmg/g以下，特别优选为0.06KOHmg/g以下。聚乙烯醇缩醛的酸值超过0.50KOHmg/g时，在得到的太阳能电池用密封材料或夹层玻璃用中间膜中，有时由于酸成分的量而发生着色、或者得到的太阳能电池组件的电极被腐蚀而成为寿命降低的原因。此处，聚乙烯醇缩醛的酸值是按照JISK6728:1977年测定的值。
[增塑剂]
本发明中，增塑剂的含量是非常重要的。在本发明的太阳能电池用密封材料或夹层玻璃用中间膜中，增塑剂的含量相对于聚乙烯醇缩醛100质量份为10质量份以下是重要的，优选为8质量份以下，更优选为5质量份以下，进一步优选为2质量份以下，也可以为0质量份（换言之，也可以不使用增塑剂）。增塑剂的含量超过10质量份时，有产生如下问题的担心：增塑剂中作为杂质而包含的酸成分的量增加、或者透湿度因增塑效果而上升从而导致水变得容易浸入、或者太阳能电池组件在高温高湿下的输出功率降低或变色。
另外，本发明中使用的增塑剂的酸值优选为0.50KOHmg/g以下，更优选为0.30KOHmg/g以下，进一步优选为0.10KOHmg/g以下，特别优选为0.06KOHmg/g以下。增塑剂的酸值超过0.50KOHmg/g时，有时太阳能电池用密封材料或夹层玻璃用中间膜着色、或者产生分解气体，由此存在得到的太阳能电池组件的寿命变短、或者夹层玻璃用中间膜的长期耐久性降低的担心。此处，增塑剂的酸值是按照JISK6728:1977年测定的值。
作为上述那样的增塑剂没有特别限定，例如可列举出三乙二醇-二（2-乙基己酸酯）（3GO）、四乙二醇-二（2-乙基己酸酯）、二（2-丁氧基乙基）-己二酸酯（DBEA）、二（2-丁氧基乙基）-癸二酸酯（DBES）、二（2-丁氧基乙基）-壬二酸酯、二（2-丁氧基乙基）-戊二酸酯、二（2-丁氧基乙基）-邻苯二甲酸酯、二（2-丁氧基乙氧基乙基）-己二酸酯（DBEEA）、二（2-丁氧基乙氧基乙基）-癸二酸酯（DBEES）、二（2-丁氧基乙氧基乙基）-壬二酸酯、二（2-丁氧基乙氧基乙基）-戊二酸酯、二（2-丁氧基乙氧基乙基）-邻苯二甲酸酯、二（2-己氧基乙基）-己二酸酯、二（2-己氧基乙基）-癸二酸酯、二（2-己氧基乙基）-壬二酸酯、二（2-己氧基乙基）-戊二酸酯、二（2-己氧基乙氧基乙基）-己二酸酯、二（2-己氧基乙氧基乙基）-癸二酸酯、二（2-己氧基乙氧基乙基）-壬二酸酯、二（2-己氧基乙氧基乙基）-戊二酸酯、1,2-环己烷二羧酸-二异壬基酯（DINCH）等。这些之中，优选为构成增塑剂的分子的碳原子数与氧原子数之和高于28的增塑剂。构成增塑剂的分子的碳原子数与氧原子数之和为28以下时，尤其在高温高湿下存在发生热分解、水解而酸值变大、太阳能电池用密封材料或夹层玻璃用中间膜中的酸浓度变高的倾向。例如，可优选列举出三乙二醇-二（2-乙基己酸酯）（3GO）、四乙二醇-二（2-乙基己酸酯）、二（2-丁氧基乙氧基乙基）-己二酸酯（DBEEA）、二（2-丁氧基乙氧基乙基）-癸二酸酯（DBEES）、1,2-环己烷二羧酸-二异壬基酯（DINCH）等。这些之中，从以少量即可获得期望的增塑效果而不会降低太阳能电池用密封材料或夹层玻璃用中间膜的耐腐蚀性的方面出发，优选为三乙二醇-二（2-乙基己酸酯）（3GO）、1,2-环己烷二羧酸-二异壬基酯（DINCH）。这样的增塑剂可以仅单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
[其它添加剂]
本发明的太阳能电池用密封材料或夹层玻璃用中间膜在不损害本发明的效果的范围内，也可以根据需要而进一步包含粘接力调节剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、抗粘连剂、颜料、染料、功能性无机化合物等。
作为粘接力调节剂，例如可以使用国际公开第03/033583号中公开的粘接力调节剂，可优选使用碱金属盐、碱土金属盐，例如可列举出钾、钠、镁等的盐。作为上述盐，可列举出辛酸、己酸、丁酸、醋酸、甲酸等羧酸等有机酸的盐；盐酸、硝酸等无机酸的盐等。粘接力调节剂的最佳添加量根据要使用的添加剂而异，优选的是，调节至所得太阳能电池用密封材料或夹层玻璃用中间膜对玻璃的粘接力在Pummel试验（Pummeltest；国际公开第03/033583号等中记载）中通常达到3～10，尤其在需要高耐贯通性的情况下优选调节至3～6，在需要高抗玻璃飞散性的情况下优选调节至7～10。在寻求高抗玻璃飞散性的情况下，不添加粘接力调节剂也是有用的方法。并且，作为用于提高粘接性的各种添加剂，可列举出硅烷偶联剂。以太阳能电池用密封材料或夹层玻璃用中间膜的质量为基准，硅烷偶联剂的添加量优选为0.01～5质量%。
作为抗氧化剂，例如可列举出酚系抗氧化剂、磷系抗氧化剂、硫系抗氧化剂，这些之中，优选酚系抗氧化剂，特别优选烷基取代酚系抗氧化剂。这些抗氧化剂可以单独使用，或者组合2种以上使用。抗氧化剂的配混量相对于聚乙烯醇缩醛100质量份优选为0.001～5质量份，更优选为0.01～1质量份。
作为紫外线吸收剂，可以使用公知的紫外线吸收剂，例如可列举出苯并三唑系紫外线吸收剂、受阻胺系紫外线吸收剂、苯甲酸酯系紫外线吸收剂。紫外线吸收剂的添加量相对于聚乙烯醇缩醛以质量基准计优选为10～50,000ppm，更优选为100～10,000ppm。另外，紫外线吸收剂可以单独使用1种，也可以组合2种以上使用。
作为光稳定剂，可列举出受阻胺系光稳定剂，例如株式会社ADEKA制造的“ADEKASTABLA-57（商品名）”。
作为功能性无机化合物，例如可列举出光反射材料、光吸收材料、导热性改良材料、电特性改良材料、阻气性改良材料、力学物性改良材料。
[太阳能电池用密封材料和夹层玻璃用中间膜]
对本发明的太阳能电池用密封材料和夹层玻璃用中间膜的制造方法没有特别限定，可以将上述聚乙烯醇缩醛单独混炼、或者根据需要向其中配混规定量的增塑剂和/或其它添加剂并均匀地混炼，然后通过挤出法、压延法、压制法、铸造法、吹胀法等公知的制膜方法制作成片，将其作为太阳能电池用密封材料或夹层玻璃用中间膜。
在公知的制膜方法之中，特别适宜采用使用挤出机来制造片的方法。挤出时的树脂温度优选为150～250℃，更优选为170～230℃。如果树脂温度变得过高，则聚乙烯醇缩醛发生分解、挥发性物质的含量容易变多。反之，树脂温度过低时，挥发性物质的含量仍然容易变多。为了有效地去除挥发性物质，优选通过从挤出机的排气口减压来去除挥发性物质。
本发明的太阳能电池用密封材料或夹层玻璃用中间膜中，相对于该太阳能电池用密封材料或夹层玻璃用中间膜，氯的含量为25ppm以下是重要的，优选为20ppm以下，更优选为10ppm以下，特别优选为6ppm以下，最优选为3ppm以下。氯的含量超过25ppm时，容易因高温高湿下的金属成分的腐蚀而引起太阳能电池组件的变色，其结果，太阳能电池组件的输出效率降低。另一方面，对氯的含量的下限值没有特别限定，从制造方法方面的理由出发为0.1ppm。氯量的测定方法可以与后述实施例同样地利用电位差滴定法进行测定。具体而言，可以将0.001mol/L的硝酸银水溶液用作滴加溶液，由基于电导率的变化的滴定量求出上述太阳能电池用密封材料或夹层玻璃用中间膜中的氯化物离子浓度，作为氯的含量。
像这样，为了使太阳能电池用密封材料或夹层玻璃用中间膜中的氯含量为上述范围，例如可列举出减少所使用的聚乙烯醇缩醛中的氯含量的方法，具体而言，可例示出使用非氯系催化剂作为用醛类对聚乙烯醇进行缩醛化时使用的催化剂的方法。作为非氯系催化剂可使用上述的物质，由于呈现充分的反应速度、反应后容易清洗，因此优选为硫酸或硝酸，尤其是由于处理性容易，因此更优选为硝酸。另外，即使在使用盐酸等氯系催化剂的情况下，也可以通过将缩醛化而得到的聚乙烯醇缩醛在过滤后和/或中和后，用水等反复清洗来降低氯的含量。
本发明的太阳能电池用密封材料或夹层玻璃用中间膜的下述式（1）所示的热水试验后的酸性成分变化量优选为1.00KOHmg/g以下，更优选为0.70KOHmg/g以下，进一步优选为0.50KOHmg/g以下。该热水试验后的酸性成分变化量超过1.00KOHmg/g时，容易因高温高湿下的金属成分的腐蚀而引起太阳能电池组件的变色，其结果，存在太阳能电池组件的输出效率降低的担心，故不优选。需要说明的是，热水试验后的酸性成分变化量也可以为负值，但通常为0KOHmg/g以上。
(热水试验后的酸性成分变化量)＝A-B(1)
上述式（1）中，A（单位：KOHmg/g）表示用于中和酸性成分所需的氢氧化钾的质量（单位：mg）除以浸渍前的太阳能电池用密封材料或夹层玻璃用中间膜的质量（单位：g）而得的值，所述酸性成分是将成为测定对象的太阳能电池用密封材料或夹层玻璃用中间膜在85℃的热水中浸渍2000小时后存在于太阳能电池用密封材料或夹层玻璃用中间膜中以及水中这两者中的酸性成分；B（单位：KOHmg/g）表示用于中和存在于浸渍前的太阳能电池用密封材料或夹层玻璃用中间膜中的酸性成分所需的氢氧化钾的质量（单位：mg）除以该浸渍前的太阳能电池用密封材料或夹层玻璃用中间膜的质量（单位：g）而得的值。
以下，针对上述热水试验后的酸性成分变化量的测定方法进行说明。首先，根据JISK6728:1977年的规定测定成为测定对象的太阳能电池用密封材料或夹层玻璃用中间膜的酸值。将所得酸值直接作为上述B（单位：KOHmg/g）。接着，将成为测定对象的太阳能电池用密封材料或夹层玻璃用中间膜5g浸渍在50mL水中，在85℃下进行2000小时的浸渍处理。根据JISK6728:1977年的规定测定在浸渍处理2000小时后取出的太阳能电池用密封材料或夹层玻璃用中间膜的酸值，将所得酸值（单位：KOHmg/g）乘以该浸渍处理2000小时后的太阳能电池用密封材料或夹层玻璃用中间膜的质量（单位：g）而得的值作为A1（单位：KOHmg）。另外，根据JISK6728:1977年的规定测定在浸渍处理2000小时后取出太阳能电池用密封材料或夹层玻璃用中间膜后的水的酸值（其中，作为滴定液，使用0.02mol/L的氢氧化钠，在滴定后，换算成与所滴定的氢氧化钠的摩尔数为等摩尔的氢氧化钾的质量），将所得酸值（单位：KOHmg/g）乘以该水的质量（单位：g）而得的值作为A2（单位：KOHmg）。并且，将上述的A1与A2之和除以浸渍前的太阳能电池用密封材料或夹层玻璃用中间膜的质量而得的值作为上述A（单位：KOHmg/g）。
为了使上述式（1）所示的热水试验后的酸性成分变化量为上述范围，减少使用的聚乙烯醇缩醛中包含的酸成分是重要的，例如可列举出对缩醛化的酸催化剂充分进行中和清洗从而将其去除、或者添加pH调节用缓冲剂的方法。另外，通过减少增塑剂的用量也可以降低酸成分。这些之中，由于通过添加pH调节用缓冲剂可抑制热水浸渍中的脱缩醛化反应及其后的氧化反应，其结果能够抑制酸成分的产生，故而优选。
作为pH调节用缓冲剂，可以使用公知的pH调节用缓冲剂，例如可列举出柠檬酸-柠檬酸盐缓冲剂（柠檬酸和柠檬酸钠等）、醋酸-醋酸盐缓冲剂（醋酸和醋酸钠、醋酸钾、醋酸镁等）、丁酸-醋酸盐缓冲剂（丁酸和醋酸钠、醋酸钾、醋酸镁等）、柠檬酸-磷酸盐缓冲剂（柠檬酸和磷酸氢二钠等）、磷酸盐-磷酸盐缓冲剂（磷酸二氢钠和磷酸氢二钠等）、三（羟甲基）氨基甲烷-盐酸缓冲剂、甘氨酸-氢氧化钠缓冲剂、碳酸盐-重碳酸盐缓冲剂（碳酸钠和重碳酸钠等）。使用何种缓冲剂根据要接触的金属、金属氧化物的耐腐蚀性来适当选择即可，优选为pH5～9的范围的缓冲剂，从pH值、处理性以及成本的观点出发，特别优选为醋酸-醋酸盐缓冲剂、丁酸-醋酸盐缓冲剂、磷酸盐-磷酸盐缓冲剂。
对上述pH调节用缓冲剂的添加量没有特别限定，相对于聚乙烯醇缩醛的质量优选为1～50,000ppm，更优选为5～10,000ppm，进一步优选为10～5,000ppm，特别优选为15～2,000ppm。
另外，本发明的太阳能电池用密封材料或夹层玻璃用中间膜优选在表面用熔体破裂（meltfracture）、压花等现有公知的方法形成凹凸结构。对熔体破裂、压花的形状没有特别限定，可以采用现有公知的形状。
另外，对太阳能电池用密封材料的膜厚没有特别限定，优选为20～10,000μm，更优选为100～3,000μm，进一步优选为200～1,000μm。对夹层玻璃用中间膜的膜厚没有特别限定，优选为20～10,000μm，更优选为100～3,000μm。太阳能电池密封材料或夹层玻璃用中间膜的膜厚过薄时，有时在制作太阳能电池组件或夹层玻璃时无法顺利地层压，而过厚时，由于成本变高，故不优选。
本发明的太阳能电池用密封材料可以作为用于将太阳能电池单元与表面侧透明保护构件和/或背面侧保护构件之间密封而形成太阳能电池组件的密封材料来使用。作为这样的太阳能电池组件，可例示出各种类型。例如可列举出：如表面侧透明保护构件/表面密封材料/太阳能电池单元/背面密封材料/背面侧保护构件这样地、用密封材料从两侧夹持太阳能电池单元的结构；如表面侧透明保护构件/太阳能电池单元/密封材料/背面侧保护构件这样的结构（superstrate结构）；如表面侧透明保护构件/密封材料/太阳能电池单元/背面侧保护构件这样的结构（substrate结构）。
作为构成太阳能电池组件的太阳能电池单元，可列举出单晶硅、多晶硅、非晶硅等硅系；镓-砷、CIGS、镉-碲等元素周期表III-V族或II-VI族化合物半导体系；染料敏化、有机薄膜等有机系等的各种太阳能电池单元。
使用薄膜系硅作为太阳能电池单元的太阳能电池组件地可以如图1所例示地呈现如下结构：在作为表面侧透明保护构件的玻璃基板11与作为背面侧保护构件（后盖）的玻璃基板16之间，借助包含聚乙烯醇缩丁醛的密封材料15将硅发电元件等太阳能电池单元密封的superstrate结构。此处，太阳能电池单元是指由透明电极层12、光电转换单元13以及背面电极14形成的部分。光电转换单元13例如由作为p型层13a的p层的非晶Si膜、作为i型层13b的i层的非晶Si膜、作为n型层13c的n层的非晶Si膜构成。而且，耐腐蚀性优异的本发明的太阳能电池用密封材料的与密封材料15接触的背面电极14为银、铝、钛、钼等金属层时，即太阳能电池用密封材料的至少一部分与金属层接触时，从更容易发挥能够降低金属成分的腐蚀这一效果的方面出发是有用的。
即，作为太阳能电池组件的发电效率降低的一个主要因素，可列举出金属成分的腐蚀，通过将本发明的太阳能电池用密封材料用于密封材料与金属层相接触的太阳能电池组件，能够大幅抑制发电效率的降低。这样的耐腐蚀性优异的本发明的太阳能电池用密封材料不限定于上述那样的密封材料与金属层相接触的情况，例如在密封材料与包含金属成分的布线相接触的太阳能电池组件中也是有用的。
对于本发明的太阳能电池用密封材料与电极直接接触的太阳能电池组件而言，在85℃、85%RH的环境下暴露2000小时的情况下，优选由太阳能电池单元的腐蚀等导致的变色距离为距离端部5mm以下，更优选为3mm以下，进一步优选为2mm以下。变色（腐蚀）超过5mm时，太阳能电池组件的转换效率显著降低，故不优选。
作为构成太阳能电池组件的表面侧透明保护构件，可列举出玻璃、丙烯酸类树脂、聚碳酸酯、聚酯、含氟树脂等。这些之中，从水分阻隔性和成本的方面出发，优选为玻璃。另外，作为背面侧保护构件，可列举出金属、各种热塑性树脂薄膜等的单层或多层的片，具体而言，可列举出锡、铝、不锈钢等金属；玻璃等无机材料；聚酯、无机物蒸镀聚酯、含氟树脂、聚烯烃等的单层或多层的片。这些之中，从水分阻隔性和成本的方面出发，优选为玻璃。
另外，在本发明中，为了更进一步抑制由金属的腐蚀导致的变色，可以将太阳能电池组件的端部用硅橡胶、丁基橡胶等进行耐水密封处理。但是，从削减成本的观点出发，优选以无框的构成来使用而不对端部进行耐水密封处理。本发明的太阳能电池用密封材料的耐腐蚀性优异，因此在这样的无框构成中的使用是特别有用的。
在制造太阳能电池组件时，可以通过预先制作本发明的太阳能电池用密封材料的片、并以太阳能电池用密封材料会熔融的温度进行压接这一现有公知的方法来形成上述那样的构成的组件。
使用真空层压装置时，例如可列举出如下方法：使用在太阳能电池组件的制造中使用的公知装置，在1～30,000Pa的减压下以100～200℃、尤其是130～170℃的温度进行层压的方法。具体而言，使用真空袋或真空环时，例如可以如欧洲专利第1235683号说明书记载那样地在约20,000Pa的压力下以130～170℃进行层压。
使用夹辊时，例如可列举出如下方法：在聚乙烯醇缩醛的流动开始温度以下的温度下进行第一次的临时压接之后，进一步在接近流动开始温度的条件下进行临时压接。具体而言，用红外线加热器等加热至30～100℃之后，用辊进行脱气，进一步加热至50～150℃之后，用辊进行压接即可。
在临时压接后附加进行的高压釜工序还会根据太阳能电池组件的厚度、结构而异，例如在约1～1.5MPa的压力下、以130～155℃的温度实施约2小时。
本发明的太阳能电池组件也可以用作窗户、墙壁、屋顶、日光室、隔音墙、商店橱窗、阳台、扶手等的构件；会议室等的隔板玻璃构件；以及家电制品的构件等。另外，通过大量设置，还可以用作太阳光发电厂。
本发明的夹层玻璃是在包含无机玻璃或有机玻璃的2张以上的玻璃之间插入本发明的夹层玻璃用中间膜并层叠而成的。尤其是，本发明的夹层玻璃用中间膜的耐腐蚀性优异，因此这样的夹层玻璃用中间膜的至少一部分与功能性材料相接触的夹层玻璃是有用的。
作为功能性材料，优选为包含金属的功能性材料，例如可列举出热传感器、光传感器、压力传感器、薄膜电容传感器、液晶显示薄膜、电致变色功能膜、绝热材料、电致发光功能膜、发光二极管、照相机、IC标签、天线、以及用于连接它们的电极、布线等。
对使用本发明的夹层玻璃用中间膜制作夹层玻璃时所使用的玻璃没有特别限定，可以使用浮法玻璃板、磨光玻璃板、压花玻璃板、夹丝玻璃板、吸热玻璃板等无机玻璃；以及聚甲基丙烯酸甲酯、聚碳酸酯等现有公知的有机玻璃等，它们为无色或有色均可，另外，为透明或非透明均可。这样的玻璃可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。另外，玻璃的厚度没有特别限定，优选为100mm以下。
实施例
以下通过实施例来具体说明本发明，但本发明不限定于这些实施例。需要说明的是，实施例和比较例中使用的原料、成分的评价方法如下所示。
本实施例和比较例中使用的聚乙烯醇（PVA）、所制作的聚乙烯醇缩丁醛（PVB）、以及太阳能电池用密封材料或夹层玻璃用中间膜的测定按照以下的方法进行。
（PVA的平均聚合度）
基于JISK6726:1994年的规定进行测定。需要说明的是，PVB树脂的平均聚合度与成为原料的聚乙烯醇的平均聚合度一致。
（PVB的醋酸乙烯酯成分的量）
基于JISK6728:1977年的规定进行测定。
（PVB的乙烯醇成分的量）
基于JISK6728:1977年的规定进行测定。
（PVB的碱滴定值）
用盐酸滴定PVB的乙醇溶液，测定每100gPVB的中和滴定所需的0.01mol/L的盐酸量（碱滴定值：mL）。
（PVB的酸值）
基于JISK6728:1977年的规定进行测定。
（太阳能电池用密封材料或夹层玻璃用中间膜中的氯的含量）
向3质量%硝酸水溶液1mL中添加蒸馏水10mL和乙醇80mL，进而精确称量1g太阳能电池用密封材料或夹层玻璃用中间膜的样品并添加至其中。搅拌而使样品溶解后，滴加0.001mol/L的硝酸银水溶液，由基于电导度的变化的滴定量求出样品中的氯化物离子浓度，作为氯的含量。
（制造例1）
向安装有搅拌器的2m3反应器中投入PVA（平均聚合度1000、皂化度99摩尔%）的7.5质量%水溶液1700kg、丁醛74.6kg以及2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚0.13kg，将全体冷却至14℃。向其中添加浓度20质量%的硝酸水溶液160.1L，开始PVA的缩丁醛化。在添加结束后的10分后开始升温，花费90分钟升温至65℃，进而进行120分钟的反应。其后，冷却至室温并过滤所析出的PVB，用相对于PVB为10倍量的离子交换水清洗10次。其后，使用0.3质量%氢氧化钠水溶液充分地进行中和，进而用相对于PVB为10倍量的离子交换水清洗10次，脱水后使其干燥，得到PVB（PVB-1）。所得PVB的分析结果示于表1。
（制造例2）
除了将PVA的缩丁醛化时添加的硝酸水溶液设为浓度20质量%的盐酸以外，与制造例1同样操作，得到PVB（PVB-2）。所得PVB的分析结果示于表1。
（制造例3）
向安装有搅拌器的2m3反应器投入PVA（平均聚合度1000、皂化度99摩尔%）的7.5质量%水溶液1700kg、丁醛74.6kg以及2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚0.13kg，将全体冷却至14℃。向其中添加浓度20质量%的盐酸160.1L，开始PVA的缩丁醛化。在添加结束后的10分钟后开始升温，花费90分钟升温至65℃，进而进行120分钟的反应。其后，冷却至室温并过滤所析出的PVB，用相对于PVB为10倍量的离子交换水清洗15次。其后，使用0.3质量%氢氧化钠水溶液充分地进行中和，进而用相对于PVB为10倍量的离子交换水清洗15次，脱水后使其干燥，得到PVB（PVB-3）。所得PVB的分析结果示于表1。
（制造例4）
向安装有搅拌器的2m3反应器投入PVA（平均聚合度1000、皂化度99摩尔%）的7.5质量%水溶液1700kg、丁醛74.6kg以及2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚0.13kg，将全体冷却至14℃。向其中添加浓度20质量%的盐酸160.1L，开始PVA的缩丁醛化。在添加结束后的10分钟后开始升温，花费90分钟升温至65℃，进而进行120分钟的反应。其后，冷却至室温并过滤所析出的PVB，用相对于PVB为10倍量的离子交换水清洗6次。其后，使用0.3质量%氢氧化钠水溶液充分地进行中和，进而用相对于PVB为10倍量的离子交换水清洗6次，脱水后使其干燥，得到PVB（PVB-4）。所得PVB的分析结果示于表1。
（制造例5）
向安装有搅拌器的2m3反应器投入PVA（平均聚合度1000、皂化度99摩尔%）的7.5质量%水溶液1700kg、丁醛74.6kg以及2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚0.13kg，将全体冷却至14℃。向其中添加浓度20质量%的盐酸160.1L，开始PVA的缩丁醛化。在添加结束后的10分钟后开始升温，花费90分钟升温至65℃，进而进行120分钟的反应。其后，冷却至室温并过滤所析出的PVB，用相对于PVB为10倍量的离子交换水清洗3次。其后，使用0.3质量%氢氧化钠水溶液充分地进行中和，进而用相对于PVB为10倍量的离子交换水清洗3次，脱水后使其干燥，得到PVB（PVB-5）。所得PVB的分析结果示于表1。
（制造例6～11）
除了使用具有与表1所示的PVB的平均聚合度相同的平均聚合度的PVA（皂化度99摩尔%）来代替制造例1的PVA以外，与制造例1同样操作，得到PVB（PVB-6～11）。所得PVB的分析结果示于表1。
（制造例12）
向安装有搅拌器的2m3反应器中投入PVA（平均聚合度600、皂化度99摩尔%）的7.5质量%水溶液1700kg、丁醛80.0kg以及2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚0.13kg，将全体冷却至14℃。向其中添加浓度20质量%的硝酸水溶液160.1L，开始PVA的缩丁醛化。在添加结束后的10分钟后开始升温，花费90分钟升温至65℃，进而进行120分钟的反应。其后，冷却至室温并过滤所析出的PVB，用相对于PVB为10倍量的离子交换水清洗10次。其后，使用0.3质量%氢氧化钠水溶液充分地进行中和，进而用相对于PVB为10倍量的离子交换水清洗10次，脱水后使其干燥，得到PVB（PVB-12）。所得PVB的分析结果示于表1。
[表1]
（实施例1）
向制造例1所合成的PVB（PVB-1）中添加醋酸25ppm和醋酸镁175ppm（量基于PVB的质量）作为pH调节用缓冲剂，以压力100Kgf/cm2、热板温度150℃压制10分钟，制作了厚度0.76mm的PVB片（太阳能电池用密封材料或夹层玻璃用中间膜）。
1.物性评价（热水试验后的酸性成分变化量）
通过本说明书中记载的测定方法测定热水试验后的酸性成分变化量时，用于中和在85℃的热水中浸渍2000小时后存在于太阳能电池用密封材料或夹层玻璃用中间膜中和水中这两者中的酸性成分所需的氢氧化钾的质量（单位：mg）除以浸渍前的太阳能电池用密封材料或夹层玻璃用中间膜的质量（单位：g）而得的值A为0.33KOHmg/g，用于中和存在于浸渍前的太阳能电池用密封材料或夹层玻璃用中间膜中的酸性成分所需的氢氧化钾的质量（单位：mg）除以浸渍前的太阳能电池用密封材料或夹层玻璃用中间膜的质量（单位：g）而得的值B为0.14KOHmg/g。并且，由上述值A减去上述值B而得的、本说明书中规定的热水试验后的PVB片的酸性成分变化量为0.19KOHmg/g。
2.物性评价（片的透湿度）
基于JISZ0208:1976年的规定，在温度40℃、相对湿度90%的条件下进行测定时，为9g/m2·day。
3.物性评价（层压适应性）
用两张市售的浮法玻璃（厚度3.2mm、大小1100mm×1300mm）夹持上述PVB片，并且使用真空层压机（NisshinboMechatronicsInc.制1522N）在以下条件下制作夹层玻璃。对于所得夹层玻璃的层压适应性，通过以下基准进行判定时，为“◎”。
＜条件＞
热板温度：165℃
抽真空时间：12分钟
压制压力：50kPa
压制时间：17分钟
＜判定基准＞
◎：没有气泡、密合不良等外观缺陷，密合良好
×：存在气泡、密合不良等外观缺陷
4.物性评价（耐蠕变物性）
制作大小为1cm×8cm且标线间距4cm的样品，使用蠕变试验机（株式会社安田精机制作所制No.145蠕变试验机），在85℃、85%RH、无载荷的条件下进行5小时的拉伸试验。试验后的标线间距为4.2cm，拉伸率为105%。需要说明的是，对于耐蠕变物性，通过以下基准来判定。
＜判定基准＞
◎：拉伸率为120%以下
○：拉伸率超过120%且为200%以下
×：超过200%
5.物性评价（高温高湿试验后的变色距离）
基于图1对薄膜太阳能电池单元和太阳能电池组件的制作方法进行说明。在大小100mm×100mm、厚度4mm的玻璃基板11上利用CVD法形成厚度约为700nm的SnO2膜作为透明电极层12。接着，在透明电极层12上用等离子体CVD装置对基板整面形成非晶硅系薄膜作为光电转换单元13。此处，作为p型层13a为p层的非晶Si膜（膜厚约15nm）、i型层13b为i层的非晶Si膜（膜厚约500nm）、n型层13c为n层的非晶Si膜（膜厚约3nm）。接着，作为背面电极14，通过溅射法在基板整面形成ZnO膜（膜厚约80nm）和Ag膜（膜厚约200nm），在玻璃基板上形成太阳能电池单元。
在真空层压机（NisshinboMechatronicsInc.制1522N）的热板上以玻璃基板接触的方式放置该在玻璃基板上形成的太阳能电池单元，在背面电极14上依次重叠作为密封材料15的、大小100mm×100mm的上述PVB片和大小100mm×100mm、厚度4mm的玻璃基板16，在以下条件下制作太阳能电池组件。
＜条件＞
热板温度：165℃
抽真空时间：12分钟
压制压力：50kPa
压制时间：17分钟
将这样操作而得到的太阳能电池组件在85℃、85%RH的条件下暴露2000小时后，测定距离太阳能电池单元端部的变色距离、即高温高湿试验后的变色距离时，为2.0mm。
6.物性评价（高温高湿试验后的转换效率的降低率）
除了以能够测定电特性的方式在太阳能电池单元中实施布线以外，通过与上述同样的方法制作太阳能电池组件。对于该太阳能电池组件，照射AM1.5、1000W/m2的基准太阳光，测定在85℃、85%RH的条件下暴露1000小时前后的转换效率。需要说明的是，转换效率的测定使用了NisshinboMechatronicsInc.制造的太阳模拟器。并且，算出了将暴露前的转换效率作为100%（基准）时的、暴露后的转换效率的降低率（%）。其结果，未观测到转换效率的降低。
（实施例2～12、比较例1～5）
对于表2所示组成的材料，通过与实施例1同样的方法制作PVB片。使用所制作的片，通过与实施例1同样的方法，评价热水试验后的酸性成分变化量、透湿度、层压适应性、耐蠕变物性、高温高湿试验后的变色距离、以及高温高湿试验后的转换效率的降低率。结果示于表2。需要说明的是，使用3GO[三乙二醇-二（2-乙基己酸酯）、酸值0.02KOHmg/g]作为增塑剂，使用醋酸25ppm和醋酸镁175ppm（量基于PVB的质量）作为pH调节用缓冲剂。
（实施例13）
除了未添加pH调节用缓冲剂以外，通过与实施例1同样的方法制作PVB片。使用所制作的片，通过与实施例1同样的方法，评价热水试验后的酸性成分变化量、透湿度、层压适应性、耐蠕变物性、高温高湿试验后的变色距离以及高温高湿试验后的转换效率的降低率。结果示于表2。
（比较例6）
除了未添加pH调节用缓冲剂以外，通过与比较例3同样的方法制作PVB片。使用所制作的片，通过与实施例1同样的方法，评价热水试验后的酸性成分变化量、透湿度、层压适应性、耐蠕变物性、高温高湿试验后的变色距离以及高温高湿试验后的转换效率的降低率。结果示于表2。
[表2]
由实施例和比较例可知：为了使透湿度降低，减少增塑剂的含量是重要的。另外，为了缩短高温高湿试验后的变色距离，同时减少增塑剂和氯的含量是重要的。并且可知：使用了实施例中记载的PVB片的太阳能电池组件在高温高湿试验后的变色距离短、即金属成分的腐蚀得以降低，因此，发电效率的降低小、寿命长。
产业上的可利用性
本发明的太阳能电池用密封材料即使在不对端部实施耐水密封处理的情况下也能够降低金属成分的腐蚀，因此，即使在高温高湿下长时间使用的情况下作为用于获得难以变色、寿命长的太阳能电池组件的密封材料也是有用的。另外，本发明的夹层玻璃用中间膜在组合使用绝热材料、电致变色材料等功能性材料时也能够抑制这种材料的腐蚀，因此，作为用于获得难以变色、品质高且长时间不会发生剥离的耐久性优异的夹层玻璃的中间膜是有用的。
附图标记说明
11玻璃基板
12透明电极层
13光电转换单元
13ap型层
13bi型层
13cn型层
14背面电极
15密封材料
16玻璃基板

Claims (23)

1.一种太阳能电池用密封材料或夹层玻璃用中间膜，其包含50质量％以上的聚乙烯醇缩醛、氯的含量为25ppm以下，且相对于聚乙烯醇缩醛100质量份，增塑剂的含量为10质量份以下。
2.根据权利要求1所述的太阳能电池用密封材料或夹层玻璃用中间膜，其中，所述聚乙烯醇缩醛的平均聚合度为100～5000。
3.根据权利要求1所述的太阳能电池用密封材料或夹层玻璃用中间膜，其中，所述聚乙烯醇缩醛的平均聚合度为600～1500。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的太阳能电池用密封材料或夹层玻璃用中间膜，其中，太阳能电池用密封材料或夹层玻璃用中间膜的下述式(1)所示的热水试验后的酸性成分变化量为1.00KOHmg/g以下，
[数学式1]
(热水试验后的酸性成分变化量)＝A-B(1)
式(1)中，A，单位：KOHmg/g，表示用于中和酸性成分所需的氢氧化钾的以mg为单位的质量除以浸渍前的太阳能电池用密封材料或夹层玻璃用中间膜的以g为单位的质量而得的值，所述酸性成分是在85℃的热水中浸渍2000小时后存在于太阳能电池用密封材料或夹层玻璃用中间膜中以及水中这两者中的酸性成分；B，单位：KOHmg/g，表示用于中和存在于浸渍前的太阳能电池用密封材料或夹层玻璃用中间膜中的酸性成分所需的氢氧化钾的以mg为单位的质量除以浸渍前的太阳能电池用密封材料或夹层玻璃用中间膜的以g为单位的质量而得的值。
5.一种太阳能电池用密封材料或夹层玻璃用中间膜的制造方法，其为权利要求1～4中任一项所述的太阳能电池用密封材料或夹层玻璃用中间膜的制造方法，所述聚乙烯醇缩醛是将聚乙烯醇用醛类进行缩醛化而得到的，在该缩醛化中使用非氯系催化剂。
6.根据权利要求5所述的太阳能电池用密封材料或夹层玻璃用中间膜的制造方法，其中，所述非氯系催化剂是硝酸。
7.一种太阳能电池组件，其具备权利要求1～4中任一项所述的太阳能电池用密封材料。
8.根据权利要求7所述的太阳能电池组件，其还具有金属层，所述太阳能电池用密封材料的至少一部分与该金属层接触。
9.一种夹层玻璃，其具备权利要求1～4中任一项所述的夹层玻璃用中间膜。
10.根据权利要求9所述的夹层玻璃，其还具有功能性材料，所述夹层玻璃用中间膜的至少一部分与功能性材料接触。
11.一种太阳能电池用密封材料或夹层玻璃用中间膜，其包含50质量％以上的聚乙烯醇缩醛，且相对于聚乙烯醇缩醛100质量份，增塑剂的含量为10质量份以下。
12.根据权利要求11所述的太阳能电池用密封材料或夹层玻璃用中间膜，其中，太阳能电池用密封材料或夹层玻璃用中间膜的下述式(1)所示的热水试验后的酸性成分变化量为1.00KOHmg/g以下，
[数学式1]
(热水试验后的酸性成分变化量)＝A-B(1)
式(1)中，A，单位：KOHmg/g，表示用于中和酸性成分所需的氢氧化钾的以mg为单位的质量除以浸渍前的太阳能电池用密封材料或夹层玻璃用中间膜的以g为单位的质量而得的值，所述酸性成分是在85℃的热水中浸渍2000小时后存在于太阳能电池用密封材料或夹层玻璃用中间膜中以及水中这两者中的酸性成分；B，单位：KOHmg/g，表示用于中和存在于浸渍前的太阳能电池用密封材料或夹层玻璃用中间膜中的酸性成分所需的氢氧化钾的以mg为单位的质量除以浸渍前的太阳能电池用密封材料或夹层玻璃用中间膜的以g为单位的质量而得的值。
13.根据权利要求11或12所述的太阳能电池用密封材料或夹层玻璃用中间膜，其中，添加了pH调节用缓冲剂，其添加量相对于所述聚乙烯醇缩醛为1～50,000ppm。
14.根据权利要求13所述的太阳能电池用密封材料或夹层玻璃用中间膜，其中，氯的含量为25ppm以下。
15.根据权利要求11或12所述的太阳能电池用密封材料或夹层玻璃用中间膜，其中，所述聚乙烯醇缩醛的平均聚合度为100～5000。
16.根据权利要求15所述的太阳能电池用密封材料或夹层玻璃用中间膜，其中，所述聚乙烯醇缩醛的平均聚合度为600～1500。
17.根据权利要求13所述的太阳能电池用密封材料或夹层玻璃用中间膜，其中，所述pH调节用缓冲剂为选自由柠檬酸-柠檬酸盐缓冲剂、醋酸-醋酸盐缓冲剂、丁酸-醋酸盐缓冲剂、柠檬酸-磷酸盐缓冲剂、磷酸盐-磷酸盐缓冲剂、三(羟甲基)氨基甲烷-盐酸缓冲剂、甘氨酸-氢氧化钠缓冲剂、以及碳酸盐-重碳酸盐缓冲剂中的至少一种。
18.一种太阳能电池用密封材料或夹层玻璃用中间膜的制造方法，其为权利要求11～17中任一项所述的太阳能电池用密封材料或夹层玻璃用中间膜的制造方法，所述聚乙烯醇缩醛是将聚乙烯醇用醛类进行缩醛化而得到的，在该缩醛化中使用非氯系催化剂。
19.根据权利要求18所述的太阳能电池用密封材料或夹层玻璃用中间膜的制造方法，其中，所述非氯系催化剂是硝酸。
20.一种太阳能电池组件，其具备权利要求11～17中任一项所述的太阳能电池用密封材料。
21.根据权利要求20所述的太阳能电池组件，其还具有金属层，所述太阳能电池用密封材料的至少一部分与该金属层接触。
22.一种夹层玻璃，其具备权利要求11～17中任一项所述的夹层玻璃用中间膜。
23.根据权利要求22所述的夹层玻璃，其还具有功能性材料，所述夹层玻璃用中间膜的至少一部分与功能性材料接触。
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