CN103721738A - 一种高效还原二氧化碳的非金属光催化材料 - Google Patents
一种高效还原二氧化碳的非金属光催化材料 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103721738A CN103721738A CN201410006469.6A CN201410006469A CN103721738A CN 103721738 A CN103721738 A CN 103721738A CN 201410006469 A CN201410006469 A CN 201410006469A CN 103721738 A CN103721738 A CN 103721738A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- carbon dioxide
- reduction
- metallic
- photocatalytic material
- graphite
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
- Y02A50/20—Air quality improvement or preservation, e.g. vehicle emission control or emission reduction by using catalytic converters
Landscapes
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明公开了一种高效还原二氧化碳的非金属光催化材料,属于材料制备及应用领域。所述的高效还原二氧化碳的非金属光催化材料是一种稳定的光催化剂,在可见光驱动下催化还原二氧化碳气体,拓展目前光催化还原二氧化碳的催化材料主要以(贵)金属氧(或硫)化物为主,避开这些催化材料自身的高成本、不稳定性以及对环境污染等问题。石墨相硼碳氮是一种无机非金属,具有耐化学腐蚀、耐高温、热导好以及具有可见光响应等特征,使其能够在光催化领域具有更好的应用前景。本发明制备方法简单、原料廉价易得、低环境污染、容易大规模的工业生产,具备显著的经济和社会效益。
Description
技术领域
本发明属于材料制备及应用领域,具体涉及一种高效还原二氧化碳气体的非金属光催化材料。
背景技术
目前,二氧化碳引起的温室效应越来越受到全世界人们的关注, 科学家在各个领域中寻找解决或缓解这个问题的有效方法。其中光催化二氧化碳还原是一种被认为是绿色环保的有效技术,其产物为可再利用工业原料。光催化二氧化碳还原的催化材料主要集中在金属化合物(氧化物、硫化物等)半导体上,但是这些金属化合物多数存在效率低、可见光不响应、化学不稳定等一些问题。而且金属化合物本身成本高及其的使用会造成环境的二次污染。因此,寻求和拓展高效的非金属类具有可见光响应的光催化材料成为光催化二氧化碳的一个重要课题。
发明内容
本发明的目的在于提供一种高效还原二氧化碳的非金属类光催化材料。拟通过光催化技术有效地降低二氧化碳污染,解决目前用于光催化还原二氧化碳气体的金属化合物材料所带来的低效性、高成本和环境污染等问题。本发明通过在高温煅烧下合成三元化合物,使其带宽吸收出现在可见光波段,进而实现其在可见光下高效地催化还原二氧化碳。石墨相硼碳氮作为无机非金属可见光光催化剂具有效率高、稳定性好、无毒性、易保存、成本低等优点。本发明的制备方法简单实用、原料廉价易得、低环境污染、有利于大规模工业生产,具有显著的经济和社会效益。
为实现上述目的,本发明采用如下技术方案:
将氧化硼、尿素、葡萄糖按照1:2:0.3的质量比混合研磨均匀之后,取混合样品于刚玉磁舟里,再将其置于横放式高温管式炉里,在氨气气氛下,以5-10℃/min速度升温到1250℃再保持4 – 8小时;取出样品0.1mol/L的稀盐酸洗涤,离心和烘干后得到石墨相硼碳氮粉体。准确称取50mg的合成的粉体催化剂置于反应器里进行光催化还原二氧化碳性能测试。
本发明的有益效果在于:
(1)本发明首次发现石墨相硼碳氮具有光催化还原二氧化碳的性能,该材料的制备只需要简单的热聚合反应,而且该方法具有很好的可控性和重复性、制备过程简单、低环境污染,有利于大规模的工业生产。
(2)本方法制备的材料具有可见光光催化还原二氧化碳的性能,拓展了无机非金属材料应用于光催化的范畴。
(3)本方法制备的材料可以稳定保存,具有耐高温、耐机械磨损、耐化学腐蚀等优点。
附图说明
图1为本发明的石墨相硼碳氮粉体的晶型图(XRD)。
图2为本发明的石墨相硼碳氮粉体的红外谱图(FTIR)。
图3为本发明的石墨相硼碳氮粉体的漫反射谱图(DRS)。
图4为本发明的石墨相硼碳氮光催化还原二氧化碳成CO和H2的产量-反应时间关系图。
图5为本发明的石墨相硼碳氮光催化性能随溶剂乙腈含量的变化图。
图6为本发明的石墨相硼碳氮光催化性能随反应温度的变化图。
具体实施方式
本发明的制备步骤如下:
将氧化硼、尿素、葡萄糖按照1:2:0.3的质量比混合研磨均匀之后,取混合样品于刚玉磁舟里,再将其置于横式高温管式炉里,在氨气气氛的下,以5-10 ℃/min速度升温到1250℃再保持4 - 8小时;取出样品用0.1mol/L的稀盐酸洗涤,离心和烘干后得到石墨相硼碳氮粉体。准确称取50mg制备的粉体催化剂置于光催化反应装置中进行光催化还原二氧化碳性能测试。
实施例1
将氧化硼、尿素、葡萄糖按照1:2:0.3的质量比混合研磨均匀之后,取混合样品于刚玉磁舟里,再将其置于横放式高温管式炉里,在氨气气氛的保护下,以5 ℃/min速度升温到1250℃再保持4 小时;取出样品用0.1mol/L的稀盐酸洗涤,离心和烘干后得到石墨相硼碳氮粉体。准确称取50mg制备的粉体催化剂置于光催化反应装置中进行光催化还原二氧化碳性能测试。
实施例2
将氧化硼、尿素、葡萄糖按照1:2:0.3的质量比混合研磨均匀之后,取混合样品于刚玉磁舟里,再将其置于横式高温管式炉里,在氨气气氛下,以10 ℃/min速度升温到1250℃再保持6 小时;取出样品用0.1mol/L的稀盐酸洗涤,离心和烘干后得到石墨相硼碳氮粉体。准确称取50mg制备的粉体催化剂置于光催化反应装置中进行光催化还原二氧化碳性能测试。
实施例3
将氧化硼、尿素、葡萄糖按照1:2:0.3的质量比混合研磨均匀之后,取混合样品于刚玉磁舟里,再将其置于横式高温管式炉里,在氨气气氛下,以8 ℃/min速度升温到1250℃再保持8 小时;取出样品用0.1mol/L的稀盐酸洗涤,离心和烘干后得到石墨相硼碳氮粉体。准确称取50mg制备的粉体催化剂置于光催化反应装置中进行光催化还原二氧化碳性能测试。
实施例4
准确称取50mg样品加入50ml的双支口的反应器中,加入1ml的三乙醇胺(牺牲剂),2ml的水和3ml+5ml的乙腈作为混合溶剂,1μmol的CoCl3和20mg的联吡啶增加二氧化碳的溶解能力。反应开始之前,先用真空泵抽净体系中的空气,然后采用多次抽憋气的方式使的体系中残留的杂质气体减少到最少,使得更多的二氧化碳呢溶解在反应体系中,最终多余的5ml乙腈全部抽走。用冷凝水控制体系的温度,用氙灯模拟可见光照射反应器。光催化性能以产物(CO和H2)的产量为标准来判定。石墨相硼碳氮还原二氧化碳成CO和H2的光催化性能见图6。
本发明制备得到的石墨相氮化硼粉末经X射线晶体衍射表征(图1) 得到峰值26.27°为其特征且对应于其(002)面; 经红外谱图(图2)分析, 780 cm-1和1380 cm-1峰分别对应于其A2u 和 E1u振动模式; 图3为紫外可见漫反射谱图表明样品具有可见光响应,右上角为样品照片呈黄褐色; 图4是石墨相硼碳氮还原二氧化碳成CO和H2的产量-反应时间关系图,从中可以看出石墨相硼碳氮在适当的乙腈含量(体积比60 %)及反应温度下(30 ℃)具有稳定的、高效的二氧化碳还原光催化活性; 图5和图6分别光催化性能测试中溶剂乙腈的含量以及反应温度对于催化材料活性的影响。
以上所述仅为本发明的较佳实施例,凡依本发明申请专利范围所做的均等变化与修饰,皆应属本发明的涵盖范围。
Claims (3)
1.一种非金属光催化材料,其特征在于:利用经济型的前驱体,在高温条件下热聚合成石墨相硼碳氮。
2.一种制备如权利要求1所述的非金属光催化材料的方法,其特征在于:包括以下步骤:
(1)将氧化硼、尿素和葡萄糖按质量比为1:2:0.3混合,研磨均匀后,置于高温管式炉里于氨气气氛中煅烧;
(2)样品用0.1mol/L的稀盐酸清洗、离心、烘干,即得石墨相硼碳氮。
3.一种如权利要求1所述的非金属光催化材料的应用,其特征在于:所述的非金属光催化材料用于在可见光驱动下还原二氧化碳到一氧化碳。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201410006469.6A CN103721738B (zh) | 2014-01-07 | 2014-01-07 | 一种高效还原二氧化碳的非金属光催化材料 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201410006469.6A CN103721738B (zh) | 2014-01-07 | 2014-01-07 | 一种高效还原二氧化碳的非金属光催化材料 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN103721738A true CN103721738A (zh) | 2014-04-16 |
CN103721738B CN103721738B (zh) | 2015-10-21 |
Family
ID=50446177
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201410006469.6A Expired - Fee Related CN103721738B (zh) | 2014-01-07 | 2014-01-07 | 一种高效还原二氧化碳的非金属光催化材料 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN103721738B (zh) |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103721737A (zh) * | 2014-01-07 | 2014-04-16 | 福州大学 | 一种高效可见光驱动催化分解水的非金属材料 |
JP2016108181A (ja) * | 2014-12-05 | 2016-06-20 | 学校法人東京理科大学 | 二酸化炭素還元装置および還元方法 |
CN105771635A (zh) * | 2016-04-11 | 2016-07-20 | 苏州工业园区鸿基洁净科技有限公司 | 一种去除汽化过氧化氢的方法及装置 |
CN108855187A (zh) * | 2018-07-02 | 2018-11-23 | 福州大学 | 一种氟改性硼碳氮光催化材料及其在高效还原二氧化碳中的应用 |
CN110201684A (zh) * | 2019-05-09 | 2019-09-06 | 中国科学院理化技术研究所 | 无机半导体光催化体系转化二氧化碳及有机物的方法 |
CN113856724A (zh) * | 2021-10-15 | 2021-12-31 | 福州大学 | 一种高结晶度硼碳氮催化剂的制备方法及其应用 |
CN114146719A (zh) * | 2021-11-22 | 2022-03-08 | 武汉科技大学 | 一种碳片-非分相硼碳氮面内异质结构及其制备方法 |
CN115491709A (zh) * | 2022-05-23 | 2022-12-20 | 电子科技大学 | 一种基于二维硼碳基材料高效还原二氧化碳的方法 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1397486A (zh) * | 2002-02-15 | 2003-02-19 | 燕山大学 | 乱层石墨结构b0.4~0.6c0.1~0.3n0.1~0.3化合物及其化学法制备 |
FR2915404A1 (fr) * | 2007-04-30 | 2008-10-31 | Centre Nat Rech Scient | Procede de reduction de dioxyde de carbone |
CN102218339A (zh) * | 2011-04-01 | 2011-10-19 | 中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所 | 石墨相碳氮化合物粉体、其制备方法及应用 |
CN102851027A (zh) * | 2012-10-16 | 2013-01-02 | 河北工业大学 | 一种绿色环保制备bcno荧光粉的方法 |
CN103721737A (zh) * | 2014-01-07 | 2014-04-16 | 福州大学 | 一种高效可见光驱动催化分解水的非金属材料 |
-
2014
- 2014-01-07 CN CN201410006469.6A patent/CN103721738B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1397486A (zh) * | 2002-02-15 | 2003-02-19 | 燕山大学 | 乱层石墨结构b0.4~0.6c0.1~0.3n0.1~0.3化合物及其化学法制备 |
FR2915404A1 (fr) * | 2007-04-30 | 2008-10-31 | Centre Nat Rech Scient | Procede de reduction de dioxyde de carbone |
CN102218339A (zh) * | 2011-04-01 | 2011-10-19 | 中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所 | 石墨相碳氮化合物粉体、其制备方法及应用 |
CN102851027A (zh) * | 2012-10-16 | 2013-01-02 | 河北工业大学 | 一种绿色环保制备bcno荧光粉的方法 |
CN103721737A (zh) * | 2014-01-07 | 2014-04-16 | 福州大学 | 一种高效可见光驱动催化分解水的非金属材料 |
Cited By (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103721737A (zh) * | 2014-01-07 | 2014-04-16 | 福州大学 | 一种高效可见光驱动催化分解水的非金属材料 |
CN103721737B (zh) * | 2014-01-07 | 2015-10-21 | 福州大学 | 一种高效可见光驱动催化分解水的非金属材料 |
JP2016108181A (ja) * | 2014-12-05 | 2016-06-20 | 学校法人東京理科大学 | 二酸化炭素還元装置および還元方法 |
CN105771635A (zh) * | 2016-04-11 | 2016-07-20 | 苏州工业园区鸿基洁净科技有限公司 | 一种去除汽化过氧化氢的方法及装置 |
CN108855187A (zh) * | 2018-07-02 | 2018-11-23 | 福州大学 | 一种氟改性硼碳氮光催化材料及其在高效还原二氧化碳中的应用 |
CN108855187B (zh) * | 2018-07-02 | 2021-03-30 | 福州大学 | 一种氟改性硼碳氮光催化材料及其在高效还原二氧化碳中的应用 |
CN110201684A (zh) * | 2019-05-09 | 2019-09-06 | 中国科学院理化技术研究所 | 无机半导体光催化体系转化二氧化碳及有机物的方法 |
CN110201684B (zh) * | 2019-05-09 | 2022-12-02 | 中国科学院理化技术研究所 | 无机半导体光催化体系转化二氧化碳及有机物的方法 |
CN113856724A (zh) * | 2021-10-15 | 2021-12-31 | 福州大学 | 一种高结晶度硼碳氮催化剂的制备方法及其应用 |
CN114146719A (zh) * | 2021-11-22 | 2022-03-08 | 武汉科技大学 | 一种碳片-非分相硼碳氮面内异质结构及其制备方法 |
CN114146719B (zh) * | 2021-11-22 | 2023-10-24 | 武汉科技大学 | 一种碳片-非分相硼碳氮面内异质结构及其制备方法 |
CN115491709A (zh) * | 2022-05-23 | 2022-12-20 | 电子科技大学 | 一种基于二维硼碳基材料高效还原二氧化碳的方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN103721738B (zh) | 2015-10-21 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN103721738A (zh) | 一种高效还原二氧化碳的非金属光催化材料 | |
CN106824250B (zh) | 一种掺杂锌的氮化碳可见光催化剂及其制备方法和用途 | |
CN102010004B (zh) | 一种制备二硫化钒纳米粉体的方法 | |
CN109107601A (zh) | 一种石墨相氮化碳纳米片基复合光催化材料及其制备方法和应用 | |
CN103861632A (zh) | 一种硫掺杂的多孔氮化碳光催化材料的制备方法 | |
CN106563485A (zh) | 一种氮化碳/铌酸钙钾复合材料及其制备方法与用途 | |
CN103721737B (zh) | 一种高效可见光驱动催化分解水的非金属材料 | |
CN108816262A (zh) | 一种氧化镍-氮化碳复合光催化剂的制备方法 | |
CN103990485A (zh) | 氮化碳纳米粒子修饰钒酸铋复合光催化剂及其制备方法 | |
CN102649583B (zh) | 一种合成单斜相纳米二氧化钒粉体的方法 | |
CN105668611A (zh) | 一种球形硫化镉晶体及其制备方法 | |
CN105905940B (zh) | 一种钛酸镍/二氧化钛复合纳米材料的制备方法 | |
CN103084196B (zh) | 钽基分级结构空心纳米光催化材料制备方法及其应用 | |
CN104511293A (zh) | 一种氯氧化铋-钛酸铁铋复合光催化剂及其制备方法 | |
CN111841592B (zh) | 一种利用Ti基MOF原位衍生合成TiO2-Ti3C2Tx复合光催化剂及其应用 | |
CN103920518A (zh) | 一种具有高可见光活性的硫改性氮化碳光催化剂的合成方法及应用 | |
CN103263910A (zh) | 一种钒酸铋-石墨烯复合光催化剂及其制备和应用 | |
CN109012726A (zh) | 一种共聚改性氮化碳/氧化锌复合可见光催化剂的熔盐法制备方法及应用 | |
CN108325555A (zh) | 氮自掺杂石墨化氮化碳纳米片光催化剂及其制备方法和应用 | |
CN109759082A (zh) | 一种氧化铟-硫化铟空心多孔六棱柱复合光催化剂的制备方法 | |
CN108855187A (zh) | 一种氟改性硼碳氮光催化材料及其在高效还原二氧化碳中的应用 | |
CN103949234A (zh) | 硼掺杂石墨烯/TiO2纳米棒光催化材料的制备方法 | |
CN104043471A (zh) | 一种石墨烯/Ta3N5复合光催化剂的制备方法 | |
CN102553604A (zh) | 微波水热法对BiVO4光催化剂进行Cu2+掺杂改性的方法 | |
CN105056956A (zh) | 一种可见光响应的钛酸铁钠光催化材料及其制备方法和应用 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20151021 Termination date: 20190107 |
|
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |