CN103645600B - 照相材料 - Google Patents
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Abstract
本发明公开一种照相材料，该照相材料在基材上涂覆有卤化银感光乳剂涂布层，涂布层中混合有丙烯酸丁酯/N-(1,1-二甲基乙基)-丙烯酰胺共聚物，丙烯酸丁酯/N-(1,1-二甲基乙基)-丙烯酰胺共聚物与涂布层中明胶的重量比为1︰5～20。通过改善照相材料涂层的渗透性来提高照相材料冲洗套药在照相材料涂层的渗透性能，充分发挥照相材料冲洗套药的冲洗能力，在冲洗过程增加感光度，从而提高照相材料图像效果。
Description
技术领域
本发明涉及感光照相材料。
背景技术
数码照相技术与数码彩色打印技术的发展对传统的照相材料造成了巨大的冲击，但由于存在着一些技术瓶颈难以突破，传统的照相材料仍是一些高端的影像输出行业如婚纱摄影的主流。照相材料以其高质量的影像效果受到消费者的青睐，这种情况在短期内不会发生变化。
当前，广义的照相材料行业大体可以分为照相材料的制造和照相材料的曝光、冲洗两部分，其中，照相材料制造企业掌握照相材料的生产技术，而照相材料的曝光、冲洗部分是由一些专门开发扩印机和照相材料冲洗套药的企业掌握，他们之间彼此分工，但难以实现技术共享。
因此，如果能够实现照相材料生产企业、扩印机生产企业和照相材料冲洗套药生产企业间技术共享，或是在开发彼此间产品时能够结合彼此的技术，就能开发出具有特定性能的产品，而且产品的开发周期也能极大的缩短。
照相材料的性能是涂层制造与冲印加工性能的综合表现，即一种感光材料性能的标定，是以一种指定的显影加工条件为前提的，也就是说测定不同感光材料性能要以某指定冲洗套药和冲洗工艺为基础才能做出横向和纵向测试性能的比较。
照相材料的冲洗加工过程是极其复杂的，不仅是多相反应，而且参与反应的物质多，次级反应多，中间产物多且不稳定。照相材料浸入显影液中的后，显影作用不是在整个显影液中进行的，而是仅在乳剂层中的卤化银颗粒表面进行，直接起化学反应的空间比整个显影液体系要小得多。显影的速度既决定于化学反应的速度，也决定于反应物质扩散的速度，而反应物质扩散的速度要远慢于化学反应的速度，且两者的反应速度不是同个数量级数的，反应物质扩散的速度为控制显影速度的关键因素。因此，反应物质在乳剂层中的扩散决定了整个显影过程中显影物质和反应后的氧化产物能够与乳剂层中卤化银颗粒和成色剂能否完全反应。这种扩散除了与冲洗套药的组成有关，还受乳剂涂层厚度、乳剂的胶银比等因素影响。
发明内容
本发明的目的是通过改善照相材料涂层的渗透性来提高照相材料冲洗套药在照相材料涂层的渗透性能，充分发挥照相材料冲洗套药的冲洗能力，在冲洗过程增加感光度，从而提高照相材料图像效果的照相材料。
本发明的照相材料在基材上涂覆有卤化银感光乳剂涂布层，涂布层中混合有丙烯酸丁酯/N-(1,1-二甲基乙基)-丙烯酰胺共聚物，丙烯酸丁酯/N-(1,1-二甲基乙基)-丙烯酰胺共聚物与涂布层中明胶的重量比为1︰5～20。
上述丙烯酸丁酯/N-(1,1-二甲基乙基)-丙烯酰胺共聚物中，丙烯酸丁酯与N-(1,1-二甲基乙基)-丙烯酰胺的摩尔比优选为1︰0.5～1.2。
本发明中，卤化银感光乳剂涂布层可以包含感蓝光卤化银乳剂涂布层、感绿光卤化银乳剂涂布层和感红光卤化银乳剂涂布层，感蓝光卤化银乳剂涂布层中丙烯酸丁酯/N-(1,1-二甲基乙基)-丙烯酰胺共聚物与明胶的重量比为1︰5～9，感绿光卤化银乳剂涂布层中丙烯酸丁酯/N-(1,1-二甲基乙基)-丙烯酰胺共聚物与明胶的重量比为1︰10～15，感红光卤化银乳剂涂布层中丙烯酸丁酯/N-(1,1-二甲基乙基)-丙烯酰胺共聚物与明胶的重量比为1︰12～14。
感蓝光卤化银乳剂涂布层、感蓝光卤化银乳剂涂布层、感蓝光卤化银乳剂涂布层之间可以各有防混色保护层，该防混色保护层中丙烯酸丁酯/N-(1,1-二甲基乙基)-丙烯酰胺共聚物与明胶的重量比为1︰6～11。
卤化银感光乳剂涂布层上还可以有紫外吸收层，该紫外吸收层中丙烯酸丁酯/N-(1,1-二甲基乙基)-丙烯酰胺共聚物与明胶的重量比为1︰5～10。
紫外吸收层上还可以有防物理损伤保护层，该防物理损伤保护层中丙烯酸丁酯/N-(1,1-二甲基乙基)-丙烯酰胺共聚物与明胶的重量比为1︰4～6。
本发明作用于照相材料的整个冲洗过程，改善冲洗套药在照相材料乳剂层中的渗透，提高显影液、漂定液在明胶的扩散速度，从而提高显影速度和定影速度、漂白速度。
具体表现为显影过程中，可溶的显影剂和显影氧化产物的扩散要经过显影液与膨胀的明胶两个介质。但在膨胀的明胶层中，各浓度的成分不能借助于搅动使其消除，在其进行的扩散是一种自然扩散。丙烯酸丁酯/N-(1,1-二甲基乙基)-丙烯酰胺共聚物的加入，可以提高显影剂在膨胀的明胶层中的扩散速度，从而使显影剂在有效的时间内最大可能的扩散到卤化银固体颗粒表面参与反应，同时使反应后的显影氧化产物能够以相应的速度扩散开去，推动化学反应向右进行，最大化发挥显影液性能，其在照相材料的表现就是使照相材料的性能提高。
显影液的性能和其pH值关系密切，显影液的pH值越高，其显影剂氧化还原电位越低，显影能力越强，而且显影剂的电离度也越高，更有利于显影反应的进行。pH值也影响着乳剂层明胶的膨胀程度，pH值升高，明胶膨胀程度加大，显影液在明胶中的扩散速度加大，显影速度加大，这对提高照相材料的性能是非常有利的。业已公知常用的显影剂都是在碱性溶液中使用的，显影工作液正常工作状态的pH值一般是在10～12。这是因为一方面需要有足够高的pH值保证显影剂反应能力，另一方面要有足够的乳剂层明胶膨胀程度使显影剂在膨胀的明胶中有良好的扩散。但在一些使用时间过长、或是补充量不够的工作条件下，显影工作液的pH值可能小于10或更低，这就使明胶膨胀程度变小，从而影响显影剂和显影氧化产物的扩散，将使照相材料的性能降低。本发明在乳剂涂层中加入丙烯酸丁酯/N-(1,1-二甲基乙基)-丙烯酰胺共聚物，从根本上改善显影液在明胶中的扩散能力，从而提高照相材料的抗药液的疲劳能力，使之能够在一些显影液性能不理想的情况下仍能发挥应有的性能。
在显影液浓度较低，显影液pH缓冲能力降低时，照相材料的影像结构会受邻界效应的影响。本发明方法丙烯酸丁酯/N-(1,1-二甲基乙基)-丙烯酰胺共聚物的加入，也能够有效减弱邻界效应，降低其对影像结构的影响；
在漂定过程和水洗过程中，乳剂涂层有丙烯酸丁酯/N-(1,1-二甲基乙基)-丙烯酰胺共聚物存在，也能促进其有效物质的在明胶中的扩散作用，从而使定影、漂白、水洗更为彻底，这对影像质量和照相材料的后期保存是有好处的。
由于丙烯酸丁酯/N-(1,1-二甲基乙基)-丙烯酰胺共聚物增强了冲洗套药在照相材料明胶中的扩散作用，综合照相材料各项性能的提高，在达到相同的冲洗效果的情况下，还可以比没有丙烯酸丁酯/N-(1,1-二甲基乙基)-丙烯酰胺共聚物存在的照相材料减少5～10%卤化银的涂布量。
具体实施方式
下述对比例、实施例1和实施例2中形成黄色染料的卤化银乳剂、形成品红色染料的卤化银乳剂、形成青色染料的卤化银乳剂、防混色保护层、紫外线吸收层和防物理损伤保护层采用业已公知的涂布技术制造，并且采用相同的工艺参数。
对比例
第一层形成黄色染料的卤化银乳剂层：
第二层防混色保护层：
第三层形成品红色染料的卤化银乳剂层：
第四层防混色保护层：
第五层形成青色染料的卤化银乳剂层：
第六层紫外吸收层：
第七层防物理损伤保护层：
。
实施例1
本实施例使用的丙烯酸丁酯/N-(1,1-二甲基乙基)-丙烯酰胺共聚物中，丙烯酸丁酯与N-(1,1-二甲基乙基)-丙烯酰胺摩尔比为1︰0.8。
第一层形成黄色染料的卤化银乳剂层：
第二层防混色保护层：
第三层形成品红色染料的卤化银乳剂层：
第四层防混色保护层：
第五层形成青色染料的卤化银乳剂层：
第六层紫外吸收层：
第七层防物理损伤保护层：
。
实施例2
本实施例使用的丙烯酸丁酯/N-(1,1-二甲基乙基)-丙烯酰胺共聚物中，丙烯酸丁酯与N-(1,1-二甲基乙基)-丙烯酰胺摩尔比为1︰1。
第一层形成黄色染料的卤化银乳剂层：
第二层防混色保护层：
第三层形成品红色染料的卤化银乳剂层：
第四层防混色保护：
第五层形成青色染料的卤化银乳剂层
第六层紫外吸收层：
第七层防物理损伤保护层：
。
将对比例、实施例1和实施例2涂布形成的照相材料在22℃下存放7天后，测试感光性能和机械性能。
在相同曝光条件下，使用柯达RA-4冲洗套药，在标准RA-4工艺冲洗后，使用柯达公司T87型感光计测试样品感光性能，结果见下表：
取1cm×4cm对比例、实施例1和实施例2样品浸泡在60℃，5wt%的NaOH溶液中，计算涂层开始熔化到全部熔化的时间来测试涂层膜熔点。
取1ft×1ft对比例、实施例1和实施例2样品浸泡在25℃去离子水中10分钟，称量样品浸泡前和浸泡后的重量，计算样品浸泡前和浸泡后的重量差作为涂层的吸水量。测试结果如下：
对比例、实施例1和实施例2的照相材料之间的差异仅在于丙烯酸丁酯/N-(1,1-二甲基乙基)-丙烯酰胺共聚物的加入和加入量的不同，其他成分使用量相同。从感光性能测试结果来看，实施例1和实施例2加入了丙烯酸丁酯/N-(1,1-二甲基乙基)-丙烯酰胺共聚物的照相材料的感光度、反差、高密均明显高于没有加丙烯酸丁酯/N-(1,1-二甲基乙基)-丙烯酰胺共聚物的对比例的照相材料，可见该部分提高的感光性能是由丙烯酸丁酯/N-(1,1-二甲基乙基)-丙烯酰胺共聚物的贡献所致。
分析对比例、实施例1和实施例2的照相材料乳剂膜熔点、吸水量的测试结果，也不难得出丙烯酸丁酯/N-(1,1-二甲基乙基)-丙烯酰胺共聚物的加入，使乳剂膜的膜熔点变短、吸水量增大，有利于水溶性的冲洗套药在乳剂膜中的扩散作用。
Claims (5)
1.一种照相材料，在基材上涂覆有卤化银感光乳剂涂布层，其特征在于，所述涂布层中混合有丙烯酸丁酯/N-(1,1-二甲基乙基)-丙烯酰胺共聚物，丙烯酸丁酯/N-(1,1-二甲基乙基)-丙烯酰胺共聚物与涂布层中明胶的重量比为1︰5～20，所述丙烯酸丁酯/N-(1,1-二甲基乙基)-丙烯酰胺共聚物中，丙烯酸丁酯与N-(1,1-二甲基乙基)-丙烯酰胺的摩尔比为1︰0.5～1.2。
2.根据权利要求1所述照相材料，其特征在于，所述卤化银感光乳剂涂布层包含感蓝光卤化银乳剂涂布层、感绿光卤化银乳剂涂布层和感红光卤化银乳剂涂布层，感蓝光卤化银乳剂涂布层中丙烯酸丁酯/N-(1,1-二甲基乙基)-丙烯酰胺共聚物与明胶的重量比为1︰5～9，感绿光卤化银乳剂涂布层中丙烯酸丁酯/N-(1,1-二甲基乙基)-丙烯酰胺共聚物与明胶的重量比为1︰10～15，感红光卤化银乳剂涂布层中丙烯酸丁酯/N-(1,1-二甲基乙基)-丙烯酰胺共聚物与明胶的重量比为1︰12～14。
3.根据权利要求2所述照相材料，其特征在于，所述感蓝光卤化银乳剂涂布层、感蓝光卤化银乳剂涂布层、感蓝光卤化银乳剂涂布层之间各有防混色保护层，该防混色保护层中丙烯酸丁酯/N-(1,1-二甲基乙基)-丙烯酰胺共聚物与明胶的重量比为1︰6～11。
4.根据权利要求2或3所述照相材料，其特征在于，所述卤化银感光乳剂涂布层上还有紫外吸收层，该紫外吸收层中丙烯酸丁酯/N-(1,1-二甲基乙基)-丙烯酰胺共聚物与明胶的重量比为1︰5～10。
5.根据权利要求4所述照相材料，其特征在于，所述紫外吸收层上还有防物理损伤保护层，该防物理损伤保护层中丙烯酸丁酯/N-(1,1-二甲基乙基)-丙烯酰胺共聚物与明胶的重量比为1︰4～6。
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