CN103642494A - 荧光碳基量子点的制备方法 - Google Patents

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CN103642494A CN201310740394.XA CN201310740394A CN103642494A CN 103642494 A CN103642494 A CN 103642494A CN 201310740394 A CN201310740394 A CN 201310740394A CN 103642494 A CN103642494 A CN 103642494A
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杨思维
孙静
李修兵
丁古巧
谢晓明
江绵恒
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Abstract

本发明提供一种荧光碳基量子点的制备方法，所述荧光碳基量子点的制备方法至少包括：提供氧化的碳基量子点粉体；提供溶剂，并将所述氧化的碳基量子点粉体分散在所述溶剂中，得到氧化的碳基量子点溶液；在所述氧化的碳基量子点的溶液中加入掺杂剂，利用溶剂热反应使所述氧化的碳基量子被还原，以得到被掺杂的碳基量子点。本发明以氧化处理后的碳基量子点为原料，由溶剂热还原与掺杂同步进行的技术方案，采用多种易得的非金属化合物或金属化合物通过溶剂热反应对以石墨烯量子点及碳量子点为代表的碳基量子点进行还原和掺杂，产物的产率高，实现碳基量子点荧光光谱的调控，并提高量子产率。

Description

荧光碳基量子点的制备方法
技术领域
本发明涉及一种无机新材料领域，特别是涉及一种荧光碳基量子点的制备方法。
背景技术
以石墨烯量子点及碳量子点为代表的碳基量子点以其优异的发光性能、低细胞毒性、良好的水溶性、稳定的荧光和优异的生物相容性在上转换光电材料、荧光标记、荧光涂层、荧光探针以及光动力治疗等方面具有广泛的应用前景，受到了广泛的关注。然而，这些碳基量子点的荧光发射光谱主要位于黄绿光波段，且量子产率普遍低于15%。这使得这些碳基量子点在生物应用及光电材料方面的应用受到了限制。
近几年国内外在碳基量子点的光谱调控方面做了大量的工作，在石墨烯量子点方面其方法主要以控制石墨烯量子点的氧化程度为主，2013年Chem.Comm.发表的Near infra-redphotoluminescent graphene nanoparticles greatly expand their use in noninvasive biomedicalimaging，等使用硫酸和硝酸的混合酸对石墨烯进行氧化剪切，得到了近红外的氧化石墨烯量子点，然而该其制备方法较为危险且工序复杂、产率低、量子产率低、不易重复和批量生产。
另外一方面，对碳量子点进行掺杂也可以对其荧光光谱进行调谐，2012年Adv.Mater.发表的Hydrothermal Treatment of Grass:A Low-Cost,Green Route to Nitrogen-Doped,Carbon-Rich,Photoluminescent Polymer Nanodots as an Effective Fluorescent Sensing Platformfor Label-Free Detection of Cu(II)Ions，使用浓硝酸对碳量子点进行长时间回流处理，得到了具有蓝色荧光的N掺杂碳量子点，但是该方法无法控制掺杂量，所得到的碳量子点发光效率较低，且制备复杂、产率低下，实验不易重复和大批量生产。另外该方法也无法应用于对碳量子点或其他碳基量子点进行其他元素的掺杂。此外，现有的石墨烯量子点与碳量子点的光谱调控方法无法通用，在扩大生产方面存在着困难。本发明提出了一种调谐碳基量子点荧光光谱及发光效率的方法，可用于解决以上问题。
发明内容
鉴于以上所述现有技术的缺点，本发明的目的在于提供一种荧光碳基量子点的制备方法，用于解决现有技术中荧光碳基量子点的制备方法的问题。
为实现上述目的及其他相关目的，本发明提供一种荧光碳基量子点的制备方法，所述荧光碳基量子点的制备方法至少包括：
提供氧化的碳基量子点粉体；
提供溶剂，并将所述氧化的碳基量子点粉体分散在所述溶剂中，得到氧化的碳基量子点溶液；
在所述氧化的碳基量子点溶液中加入掺杂剂，利用溶剂热反应使所述氧化的碳基量子被还原并同时被掺杂，以得到被掺杂的碳基量子点。
优选地，所述溶剂为水、乙醇、甲醇、乙酸、丙酮、氯仿、乙酸乙酯、二氯甲烷、四氯甲烷或正己烷。
优选地，所述掺杂剂为含有杂原子的化合物，所述的化合物包括非金属化合物、金属化合物或有机化合物，且所述的化合物具有弱氧化性或具有还原性或可发生配位作用。
优选地，所述杂原子的元素为B、N、P、S、Se、Te、F、Cl、Br、I、Pt、Pd、Rh、Ru、Ir、Au或Pb。
优选地，所述杂原子的元素为B的掺杂剂为：三氟化硼乙醚、二甲氨基甲硼烷水溶液、癸硼烷或硼酸；
所述杂原子的元素为N的掺杂剂为：N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、邻苯二胺、对苯二胺、间苯二胺、苯胺、苯肼、连苯二胺、连三苯胺、吡啶、2,6-二氨基吡啶、哌啶、2-氨基咪唑、二甲胺、三甲胺、氨水、水合肼、对氨基酚、2-氨基苊、1-萘胺、2-萘胺、1-蒽胺、1-菲胺或吡咯；
所述杂原子的元素为P的掺杂剂为：三氯化磷、五氯化磷、三氯氧磷或磷化氢；
所述杂原子的元素为S的掺杂剂为：二甲基亚砜、NaHS、KHS或H2S；
所述杂原子的元素为Se的掺杂剂为：NaHSe或KHSe；
所述杂原子的元素为Te的掺杂剂为：NaHTe或KHTe；
所述杂原子的元素为F的掺杂剂为：KHF2、NaHF2或HF；
所述杂原子的元素为Cl的掺杂剂为：Cl2·H2O或HCl；
所述杂原子的元素为Br的掺杂剂为：HBr、KBr、NaBr、BrCl3、BrCl5、BrF3或BrF5；
所述杂原子的元素为I的掺杂剂为：I2、HI、KI、NaI、ICl3、ICl5、IF3、IF5或IF7；
所述杂原子的元素为Pt的掺杂剂为：氯铂酸、顺铂、乙酰丙酮、乙酰丙酮合铂（Ⅱ）、乙酰丙酮合铂（Ⅳ）、氯铂酸钾、氯铂酸铵或氯铂酸钠；
所述杂原子的元素为Pd的掺杂剂为：乙酰丙酮合钯（Ⅲ）或三氯化钯；
所述杂原子的元素为Rh的掺杂剂为：乙酰丙酮合铑（Ⅲ）或三氯化铑；
所述杂原子的元素为Ru的掺杂剂为：乙酰丙酮合钌（Ⅲ）或三氯化钌；
所述杂原子的元素为Ir的掺杂剂为：乙酰丙酮合铱（Ⅲ）、三氯化铱或氯铱酸；
所述杂原子的元素为Au的掺杂剂为：氯金酸、三氯化金或氯金酸钠；
所述杂原子的元素为Pb的掺杂剂为：四乙基铅。
优选地，将所述氧化的碳基量子点粉体分散在所述溶剂中的方式为超声分散或磁力搅拌分散；其中，所述超声分散的功率为100W～500W，频率为10kHz～100kHz，时间为0.1h～6h；或所述磁力搅拌分散的搅拌速度为200r/min～1500r/min，搅拌时间为0.1h～6h。
优选地，所述氧化的碳基量子点溶液的浓度为0.1mg/mL～20mg/mL。
优选地，所述溶剂热反应在高压反应釜中进行，所述高压反应釜为聚合物内衬的钢质反应釜或全金属反应釜，且采用聚四氟乙烯或对位聚苯内衬，所述聚四氟乙烯或对位聚苯内衬的容积为10mL～1000mL，填充度为20%～90%。
优选地，所述溶剂热反应的温度为50℃～600℃，反应时间为0.5h～240h。
优选地，所述氧化的碳基量子点粉体的制备方法包括：
提供碳材料；
将所述碳材料中加入硝酸与硫酸的混合溶液并进行搅拌，形成第一混合液体；
在所述第一混合液体中加入氯酸钠以发生氧化反应，形成第二混合液体；
在所述第二混合液体中加入蒸馏水进行稀释，形成第三混合液体；
对所述第三混合液体调节pH值，形成第四混合液体；
对所述第四混合液体进行渗析和干燥处理，得到所述氧化的碳基量子点粉体。优选地，所述碳材料为石墨、炭黑或碳纳米管。
优选地，所述硝酸和硫酸的混合溶液中所述硝酸的浓度为20wt%～80wt%，所述硫酸的浓度为10wt%～98wt%，所述硝酸和所述硫酸的体积比为1:6～2:1。
优选地，所述氯酸钠与碳材料的质量比为1:1～1:15。
优选地，所述碳材料与硝酸与硫酸的混合溶液的质量体积比为0.005g/mL～0.1g/mL。
优选地，所述氧化反应中，设置温度为0℃～70℃，反应时间为10min～600min。
优选地，在所述第三混合液体中加入氨水调节pH值的步骤之前，还包括采用滤膜对所述第三混合液体进行过滤的步骤。
优选地，所述滤膜为多孔氧化铝过滤膜，所述多孔氧化铝过滤膜中滤孔的直径为1.2cm～20cm，孔径为5nm～500nm。
优选地，在所述氧化的碳基量子点溶液中加入掺杂剂，利用溶剂热反应使所述氧化的碳基量子被还原，以得到被掺杂的碳基量子点的步骤之后，还包括进行渗析和干燥处理的步骤。
优选地，所述渗析采用截流分子量为100Da～14000Da，渗析时间为1天～10天。
优选地，所述干燥处理为冷冻干燥，所述冷冻干燥的冷阱温度为-30℃～-74℃，所述碳基量子点在冷冻干燥时的温度为-74℃～50℃，冷冻干燥的气压为0.1Pa～101.325kPa，冷冻干燥时间为6h～240h。
优选地，所述调节pH值采用NaOH、KOH、Na2CO3或氨水进行，pH值调节为5～10。
如上所述，本发明的荧光碳基量子点的制备方法，具有以下有益效果：
本发明以氧化处理后的碳基荧光量子点为原料，由溶剂热还原与掺杂同步进行的技术方案，采用多种易得的非金属化合物或金属化合物通过溶剂热反应对以石墨烯量子点及碳量子点为代表的碳基量子点进行还原和掺杂，产物的产率高，实现碳基量子点荧光光谱的调控，并提高量子产率。通过对掺杂剂的选择对碳基量子点的荧光光谱进行有效的调控，产物可广泛应用于光电材料、荧光标记物、荧光涂层、荧光探针以及光动力治疗等方面。
附图说明
图1至图2显示为本发明提供的荧光碳基量子点的制备方法的流程示意图。
图3显示为本发明的实施例中提供的进行不同掺杂的碳基量子点的荧光谱图。
元件标号说明
S10～S30      步骤
S11～S15      步骤
具体实施方式
以下通过特定的具体实例说明本发明的实施方式，本领域技术人员可由本说明书所揭露的内容轻易地了解本发明的其他优点与功效。本发明还可以通过另外不同的具体实施方式加以实施或应用，本说明书中的各项细节也可以基于不同观点与应用，在没有背离本发明的精神下进行各种修饰或改变。
请参阅图1至图3。需要说明的是，本实施例中所提供的图示仅以示意方式说明本发明的基本构想，遂图式中仅显示与本发明中有关的组件而非按照实际实施时的组件数目、形状及尺寸绘制，其实际实施时各组件的型态、数量及比例可为一种随意的改变，且其组件布局型态也可能更为复杂。
如图1所示，所述荧光碳基量子点的制备方法至少包括：
首先，执行步骤S10：提供氧化的碳基量子点粉体；
其中，本步骤中的氧化的碳基量子点粉体的也可以由碳材料直接制作得到，具体的，结合图1，参考图2所示，所述氧化的碳基量子点粉体的制备方法包括：
步骤S11：提供碳材料；
本步骤中，碳材料没有特定的要求，一般无定形的碳、炭黑、石墨烯、氧化石墨烯、石墨烯纳米片、富勒烯、介孔碳、或石墨等均可。优选的，所述碳材料为石墨、炭黑、石墨烯、氧化石墨烯、石墨烯纳米片、富勒烯、介孔碳或碳纳米管。
步骤S12：将所述碳材料中加入硝酸与硫酸的混合溶液并进行搅拌，形成第一混合液体；
其中，所述硝酸和硫酸的混合溶液中所述硝酸的浓度为20wt%～80wt%，所述硫酸的浓度为10wt%～98wt%，所述硝酸和所述硫酸的体积比为1:6～2:1。所述碳材料与硝酸与硫酸的混合溶液的质量体积比为0.005g/mL～0.1g/mL。
所述搅拌可以将碳材料和混合可以采用机械搅拌，所述搅拌的作用是使溶液各部位均一，反应时的气体易于排出。搅拌时候，保持较低的温度可防止反应过于剧烈，优选的，控制温度为3℃～10℃。
步骤S13：在所述第一混合液体中加入氯酸钠以发生氧化反应，形成第二混合液体；
所述氯酸钠与碳材料的质量比为1:1～1:15。所述氧化反应时，设置温度为0℃～70℃，反应时间为10min～600min。以使得碳材料能够充分的被氧化。
步骤S14：在所述第二混合液体中的加入蒸馏水进行稀释，形成第三混合液体；
在加入蒸馏水进行稀释之后，还包括将所述第三混合液体进行过滤的步骤，以使得所述第三混合液体中的碳基量子点的尺寸一致，粒径分布均匀。
优选的，采用滤膜进行过滤，所述滤膜为多孔氧化铝过滤膜，所述多孔氧化铝过滤膜中滤孔的直径为1.2cm～20cm，孔径为5nm～500nm。所述多孔氧化铝过滤膜中滤孔的直径可以做到很小，并且尺寸统一，并且便于过滤得到尺寸统一的碳基量子点。
步骤S15：在所述第三混合液体中加入氨水调节pH值，形成第四混合液体；
所述调节pH值的目的是为了除去反应液中的酸，利于后面的渗析纯化。本步骤中，调节pH值采用NaOH、KOH、Na2CO3或氨水进行，pH值调节为5～10。
步骤S16：对所述第四混合液体进行渗析和干燥处理，得到所述氧化的碳基量子点粉体。
所述渗析采用截流分子量为100Da～14000Da，渗析时间为1天～10天。
所述干燥处理为冷冻干燥，所述冷冻干燥的冷阱温度为-30℃～-74℃，所述碳基量子点在冷冻干燥时的温度为-74℃～50℃，冷冻干燥的气压为0.1Pa～101.325kPa（即0.1Pa～1atm），冷冻干燥时间为6h～240h。经过上述步骤，可以得到蓬松的、分散性极好，并且尺寸一致的氧化的碳基量子点粉体。
接下来，执行步骤S20：提供溶剂，并将所述氧化的碳基量子点粉体分散在所述溶剂中，得到氧化的碳基量子点溶液；
所述溶剂为水、氯仿、乙醇、甲醇、丙酮、乙酸、二氯甲烷、乙酸乙酯、四氯甲烷或正己烷。
将所述氧化的碳基量子点粉体分散在所述溶剂中的方式为超声分散或磁力搅拌分散；其中，所述超声分散的功率为100W～500W，频率为10kHz～100kHz，时间为0.1h～6h；所述磁力搅拌分散的搅拌速度为200r/min～1500r/min，搅拌时间为0.1h～6h。
所述氧化的碳基量子点溶液的浓度为0.1mg/mL～20mg/mL。
步骤S30：在所述氧化的碳基量子点溶液中加入掺杂剂，利用溶剂热反应使所述氧化的碳基量子点被还原，以得到被掺杂的碳基量子点。
所述溶剂热反应在高压反应釜中进行，所述高压反应釜为聚合物内衬的钢质反应釜或全金属反应釜，且采用聚四氟乙烯或对位聚苯内衬，所述聚四氟乙烯或对位聚苯内衬的容积为10-1000mL，填充度为20%～90%。
本步骤中，主要利用溶剂热反应使得所述氧化的碳基量子点被还原，并且将所述掺杂剂中的杂原子掺杂到还原得到的碳量子点中。
本领域技术人员能够知道，溶剂热法是将反应物按一定比例加入溶剂，然后置于高压釜中在相对较低的温度下反应。在这种方法中，溶剂处在高于其临界点的温度和压力下，可以溶解绝大多数物质。当一种或几种前驱体溶解在溶剂中形成溶液，在液相或超临界条件下，反应物分散在溶液中，并且会变得比较活泼，从而使常规条件下不能发生的反应可以进行，或加速进行。
在溶剂热条件下，溶剂的性质（密度、粘度、分散作用）相互影响，变化很大，且其性质与通常条件下相差很大，相应的，反应物（通常是固体）的溶解、分散以及化学反应活性大大的提高或增强。这就使得反应能够在较低的温度下发生。
该反应相对简单而且易于控制，并且在密闭体系中可以有效的防止有毒物质的挥发和制备对空气敏感的前驱体。另外，物相的形成、粒径的大小、形态也能够控制，而且，产物的分散性较好。
本实施例中，所述掺杂剂为具有还原性的非金属化合物、金属化合物或有机化合物。所述掺杂剂与氧化的碳基量子点的反应主要是由于在溶剂热反应提供的高温高压环境下，氧化的碳基量子点表面丰富的氧化基团或还原基团与掺杂剂之间发生的氧化还原反应，掺杂剂在反应的同时分理处含有杂原子的分子碎片，并与氧化的碳基量子点成键结合，达到掺杂的目的。
具体的，所述掺杂剂为含B、N、P、S、Se、Te、F、Cl、Br、I、Pt、Pd、Rh、Ru、Ir、Au或Pb中的一种或者多种杂原子元素的化合物，所述的化合物包括非金属化合物、金属化合物或有机化合物，且所述的化合物具有弱氧化性或具有还原性的或易发生配位作用。
其中，所述掺杂剂的具体选择可以如下：
含B的掺杂剂为：三氟化硼乙醚、二甲氨基甲硼烷水溶液、癸硼烷或硼酸；
含N的掺杂剂为：N,N-二甲基甲酰胺（DMF）、N-甲基吡咯烷酮（NMP）、邻苯二胺、对苯二胺、间苯二胺、苯胺、苯肼、连苯二胺、连三苯胺、吡啶、2,6-二氨基吡啶、哌啶、2-氨基咪唑、二甲胺、三甲胺、氨水、水合肼、对氨基酚、2-氨基苊、1-萘胺、2-萘胺、1-蒽胺、1-菲胺或吡咯；
含P的掺杂剂为：三氯化磷、五氯化磷、三氯氧磷或磷化氢；
含S的掺杂剂为：二甲基亚砜（DMSO）、NaHS、KHS或H2S；
含Se的掺杂剂为：NaHSe或KHSe；
含Te的掺杂剂为：NaHTe或KHTe；
含F的掺杂剂为：KHF2、NaHF2或HF；
含Cl的掺杂剂为：一水合氯（Cl2·H2O）或HCl；
含Br的掺杂剂为：HBr、KBr、NaBr、BrCl3、BrCl5、BrF3或BrF5；
含I的掺杂剂为：I2、HI、KI、NaI、ICl3、ICl5、IF3、IF5或IF7；
含Pt的掺杂剂为：氯铂酸、顺铂、乙酰丙酮、乙酰丙酮合铂（Ⅱ）、乙酰丙酮合铂（Ⅳ）、氯铂酸钾、氯铂酸铵或氯铂酸钠；
含Pd的掺杂剂为：乙酰丙酮合钯（Ⅲ）或三氯化钯；
含Rh的掺杂剂为：乙酰丙酮合铑（Ⅲ）或三氯化铑；
含Ru的掺杂剂为：乙酰丙酮合钌（Ⅲ）或三氯化钌；
含Ir的掺杂剂为：乙酰丙酮合铱（Ⅲ）、三氯化铱或氯铱酸；
含Au的掺杂剂为：氯金酸、三氯化金或氯金酸钠；
含Pb的掺杂剂为：四乙基铅。
实施例1
结合图1和图2，首先，执行步骤S10：提供氧化的碳量子粉体；
具体的，本实施例中，在本步骤中，提供氧化的碳基量子粉体，包括：
步骤S11：提供25.000g炭黑粉体（粒径20-50nm）；
步骤S12：将所述炭黑粉体加入到285mL浓硝酸（浓度为67wt%）和535mL浓硫酸（浓度为98wt%）的混合液中，5℃机械搅拌30min，搅拌速率600r/min，形成第一混合液体；
步骤S13：在所述第一混合液体中缓慢加入300g的NaClO3以发生氧化反应，控制氧化反应的反应温度0～10℃，反应5h，形成第二混合液体；
步骤S14：将所述第二混合液体中冷却至室温，加入500mL蒸馏水稀释，，形成第三混合液体，并采用20nm多孔氧化铝滤膜过滤；
步骤S15：在过滤后的所述第三混合液体中加入氨水调节混合液的pH=7，形成第四混合液体；
步骤S16：采用截留分子量为500Da的透析袋对第四混合液体进行渗析处理，渗析时间为2天，期间每12小时更换一次透析袋外蒸馏水；然后将渗析后的第四混合液体进行冷冻干燥，冷冻干燥时间为2天，得到氧化后的碳量子点粉体。
接下来，执行步骤S20：提供溶剂，并将所述氧化的碳量子点粉体分散在所述溶剂中，得到氧化的碳量子点溶液；
具体的，本实施例中，在本步骤中，取0.020g步骤S10后得到的碳量子点粉体超声分散于8.00mL水中，进行超声分散，分散时间为2小时。
接下来，执行步骤S30：在所述氧化的碳量子点溶液中加入掺杂剂，利用溶剂热反应使所述氧化的碳量子被还原，以得到被掺杂的碳量子点。
具体的，本实施例中，在本步骤中，将溶液转移至10mL的内衬为聚四氟乙烯的高压反应釜的内衬中，并加入0.5mL，浓度为0.050mol/L的硫氢化钠水溶液作为掺杂剂，将聚四氟乙烯内衬置于高压反应釜的钢制外套中，于180℃中加热24小时。
进行完步骤S30后，还包括进行渗析和干燥的步骤；
具体的，本实施例中，在所述高压反应釜加热完毕冷却后，取出反应液，采用节流分子量为500Da的透析袋对所得的溶液渗析处理，渗析时间为2天，期间每12小时更换一次透析袋外蒸馏水，得到S掺杂的碳量子点水溶液。
将渗析后的溶液进行冷冻干燥，冷冻干燥时间为2天，得到S掺杂的碳量子点粉体。
本发明方法制备的S掺杂的碳量子点粉体，经由荧光光谱仪进行荧光性能测试，结果表明该量子点在紫外光照射下可产生强烈的蓝绿色荧光，发射波长为440nm，量子产率为0.42，该材料在荧光标记，荧光传感器方面具有极大的应用前景。
实施例2
将实施例1中的碳黑改为25.000g石墨烯粉体（1～5个原子层，横向尺寸为200-500nm），掺杂剂改为0.050mL的三氟化硼乙醚溶液，其他条件不变，可获得发射波长为450nm的B、F掺杂的石墨烯量子点，该材料在紫外光照射下可产生强烈的绿色荧光，量子产率为0.37。
实施例3
将实施例2中的掺杂剂改为0.5mL，浓度为0.050mol/L的氯铂酸水溶液，其他条件不变，可获得发射波长为430nm的Pt掺杂的石墨烯量子点，量子产率为0.35。
实施例4
将实施例2中的掺杂剂改为0.5mLDMF，其他条件不变，可获得发射波长为400nm，量子产率为0.62的N掺杂的石墨烯量子点。
实施例5
将实施例1中的掺杂剂改为0.050g邻苯二胺固体，其他条件不变，可获得发射波长为565nm，量子产率为0.39的N掺杂碳量子点。
实施例6
将实施例2中的掺杂剂改为0.050g的NaHF2固体，其他条件不变，可获得发射波长为360nm，量子产率为0.28的F掺杂碳量子点。
如图3所示，为由NaHF2、DMF、NaHS、NaHSe、NaHTe、邻苯二胺为掺杂剂掺杂的碳量子点的荧光谱图，其中，横轴为荧光的波长，单位为nm；纵轴为荧光强度，其中，所有荧光光谱的强度已归一化；曲线a为NaHF2掺杂的碳量子点的荧光谱图，激发波长为315nm；曲线b为DMF掺杂的碳量子点的荧光谱图，激发波长为325nm；曲线c为NaHS掺杂的碳量子点的荧光谱图，激发波长为355nm；曲线d为NaHSe掺杂的碳量子点的荧光谱图，激发波长为379nm；其中曲线e为NaHTe掺杂的碳量子点的荧光谱图，激发波长为453nm；曲线f为邻苯二胺掺杂的碳量子点的荧光谱图，激发波长为410nm。
综上所述，本发明提出一种简单有效的技术方案，以氧化处理后的碳基荧光量子点为原料，由溶剂热还原与掺杂同步进行的技术方案，采用多种易得的非金属化合物或金属化合物通过溶剂热反应对以石墨烯量子点及碳量子点为代表的碳基量子点进行还原和掺杂，产物的产率高，实现碳基量子点荧光光谱的调控，并提高量子产率。通过对掺杂剂的选择对碳基量子点的荧光光谱进行有效的调控，产物可广泛应用于光电材料、荧光标记物、荧光涂层、荧光探针以及光动力治疗等方面。
所以，本发明有效克服了现有技术中的种种缺点而具高度产业利用价值。
上述实施例仅例示性说明本发明的原理及其功效，而非用于限制本发明。任何熟悉此技术的人士皆可在不违背本发明的精神及范畴下，对上述实施例进行修饰或改变。因此，举凡所属技术领域中具有通常知识者在未脱离本发明所揭示的精神与技术思想下所完成的一切等效修饰或改变，仍应由本发明的权利要求所涵盖。

Claims (21)

1.一种荧光碳基量子点的制备方法，其特征在于，所述荧光碳基量子点的制备方法至少包括：
提供氧化的碳基量子点粉体；
提供溶剂，并将所述氧化的碳基量子点粉体分散在所述溶剂中，得到氧化的碳基量子点溶液；
在所述氧化的碳基量子点溶液中加入掺杂剂，利用溶剂热反应使所述氧化的碳基量子被还原，以得到被掺杂的碳基量子点。
2.根据权利要求1所述的荧光碳基量子点的制备方法，其特征在于：所述溶剂为水、乙醇、甲醇、乙酸、丙酮、氯仿、乙酸乙酯、二氯甲烷、四氯甲烷、或正己烷。
3.根据权利要求1所述的荧光碳基量子点的制备方法，其特征在于：所述掺杂剂为含有杂原子的化合物，所述的化合物包括非金属化合物、金属化合物或有机化合物，且所述的化合物具有弱氧化性或具有还原性或可发生配位作用。
4.根据权利要求3所述的荧光碳基量子点的制备方法，其特征在于：所述杂原子的元素为B、N、P、S、Se、Te、F、Cl、Br、I、Pt、Pd、Rh、Ru、Ir、Au或Pb。
5.根据权利要求4所述的荧光碳基量子点的制备方法，其特征在于：
所述杂原子的元素为B的掺杂剂为：三氟化硼乙醚、二甲氨基甲硼烷、癸硼烷或硼酸；
所述杂原子的元素为N的掺杂剂为：N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、邻苯二胺、对苯二胺、间苯二胺、苯胺、苯肼、连苯二胺、连三苯胺、吡啶、2,6-二氨基吡啶、哌啶、2-氨基咪唑、二甲胺、三甲胺、氨水、水合肼、对氨基酚、2-氨基苊、1-萘胺、2-萘胺、1-蒽胺、1-菲胺或吡咯；
所述杂原子的元素为P的掺杂剂为：三氯化磷、五氯化磷、三氯氧磷或磷化氢；
所述杂原子的元素为S的掺杂剂为：二甲基亚砜、NaHS、KHS或H2S；
所述杂原子的元素为Se的掺杂剂为：NaHSe或KHSe；
所述杂原子的元素为Te的掺杂剂为：NaHTe或KHTe；
所述杂原子的元素为F的掺杂剂为：KHF2、NaHF2或HF；
所述杂原子的元素为Cl的掺杂剂为：Cl2·H2O或HCl；
所述杂原子的元素为Br的掺杂剂为：HBr、KBr、NaBr、BrCl3、BrCl5、BrF3或BrF5；
所述杂原子的元素为I的掺杂剂为：I2、HI、KI、NaI、ICl3、ICl5、IF3、IF5或IF7；
所述杂原子的元素为Pt的掺杂剂为：氯铂酸、顺铂、乙酰丙酮、乙酰丙酮合铂（Ⅱ）、乙酰丙酮合铂（Ⅳ）、氯铂酸钾、氯铂酸铵或氯铂酸钠；
所述杂原子的元素为Pd的掺杂剂为：乙酰丙酮合钯（Ⅲ）或三氯化钯；
所述杂原子的元素为Rh的掺杂剂为：乙酰丙酮合铑（Ⅲ）或三氯化铑；
所述杂原子的元素为Ru的掺杂剂为：乙酰丙酮合钌（Ⅲ）或三氯化钌；
所述杂原子的元素为Ir的掺杂剂为：乙酰丙酮合铱（Ⅲ）、三氯化铱或氯铱酸；
所述杂原子的元素为Au的掺杂剂为：氯金酸、三氯化金或氯金酸钠；
所述杂原子的元素为Pb的掺杂剂为：四乙基铅。
6.根据权利要求1所述的荧光碳基量子点的制备方法，其特征在于：将所述氧化的碳基量子点粉体分散在所述溶剂中的方式为超声分散或磁力搅拌分散；其中，
所述超声分散的功率为100W～500W，频率为10kHz～100kHz，时间为0.1h～6h；或所述磁力搅拌分散的搅拌速度为200r/min～1500r/min，搅拌时间为0.1h～6h。
7.根据权利要求1所述的荧光碳基量子点的制备方法，其特征在于：所述氧化的碳基量子点溶液的浓度为0.1mg/mL～20mg/mL。
8.根据权利要求1所述的荧光碳基量子点的制备方法，其特征在于：所述溶剂热反应在高压反应釜中进行，所述高压反应釜为钢制外壳高压反应釜或者金属反应釜，且采用聚四氟乙烯内衬或对位聚苯内衬，所述聚四氟乙烯内衬或对位聚苯内衬的容积为10-1000mL，填充度为20%～90%。
9.根据权利要求1所述的荧光碳基量子点的制备方法，其特征在于：所述溶剂热反应的温度为50～600℃，反应时间为0.5～240h。
10.根据权利要求1所述的荧光碳基量子点的制备方法，其特征在于：所述氧化的碳基量子点粉体的制备方法包括：
提供碳材料；
将所述碳材料中加入硝酸与硫酸的混合溶液并进行搅拌，形成第一混合液体；
在所述第一混合液体中加入氯酸钠以发生氧化反应，形成第二混合液体；
在所述第二混合液体中加入蒸馏水进行稀释，形成第三混合液体；
对所述第三混合液体调节pH值，形成第四混合液体；
对所述第四混合液体进行渗析和干燥处理，得到所述氧化的碳基量子点粉体。
11.根据权利要求10所述的荧光碳基量子点的制备方法，其特征在于：所述碳材料为石墨、石墨烯、氧化石墨烯、石墨烯纳米片、富勒烯、介孔碳、炭黑或碳纳米管。
12.根据权利要求10所述的荧光碳基量子点的制备方法，其特征在于：所述硝酸和硫酸的混合溶液中所述硝酸的浓度为20～80wt%，所述硫酸的浓度为10～98wt%，所述硝酸和所述硫酸的体积比为1:6～2:1。
13.根据权利要求10所述的荧光碳基量子点的制备方法，其特征在于：所述氯酸钠与碳材料的质量比为1:1～1:15。
14.根据权利要求12所述的荧光碳基量子点的制备方法，其特征在于：所述碳材料与硝酸和硫酸的混合溶液的质量体积比为0.005g/mL～0.1g/mL。
15.根据权利要求10所述的荧光碳基量子点的制备方法，其特征在于：所述氧化反应中，设置温度为0℃～70℃，反应时间为10min～600min。
16.根据权利要求10所述的荧光碳基量子点的制备方法，其特征在于：在对所述第三混合液体调节pH值的步骤之前，还包括采用滤膜对所述第三混合液体进行过滤的步骤。
17.根据权利要求16所述的荧光碳基量子点的制备方法，其特征在于：所述滤膜为多孔氧化铝过滤膜，所述多孔氧化铝过滤膜中滤孔的直径为1.2cm～20cm，孔径为5nm～500nm。
18.根据权利要求1所述的荧光碳基量子点的制备方法，其特征在于：在所述氧化的碳基量子点溶液中加入掺杂剂，利用溶剂热反应使所述氧化的碳基量子被还原，以得到被掺杂的碳基量子点的步骤之后，还包括进行渗析和干燥处理的步骤。
19.根据权利要求10所述的荧光碳基量子点的制备方法，其特征在于：所述对第三混合液体调节pH值采用NaOH、KOH、Na2CO3或氨水进行，pH值调节为5～10。
20.根据权利要求10或18所述的荧光碳基量子点的制备方法，其特征在于：所述渗析采用截流分子量为100Da～14000Da，渗析时间为1天～10天。
21.根据权利要求10或18所述的荧光碳基量子点的制备方法，其特征在于：所述干燥处理为冷冻干燥，所述冷冻干燥的冷阱温度为-30℃～-74℃，所述碳基量子点在冷冻干燥时的温度为-74℃～50℃，冷冻干燥的气压为0.1Pa～101.325kPa，冷冻干燥时间为6h～240h。
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Cited By (46)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104962283A (zh) * 2015-07-15 2015-10-07 中北大学 氯磷共掺杂碳量子点的制备方法
CN104964958A (zh) * 2015-07-06 2015-10-07 广西师范学院 利用石墨烯量子点检测纳米金浓度的方法
CN105131948A (zh) * 2015-08-13 2015-12-09 中国石油大学(北京) 一种具有高荧光量子产率的金属掺杂碳点及其制备方法和应用
CN105219384A (zh) * 2015-10-15 2016-01-06 南京工业大学 一种锌离子掺杂的黄色荧光的碳量子点的制备方法
CN105236389A (zh) * 2015-12-02 2016-01-13 南京大学 大规模制备石墨烯量子点的方法与装置
CN105271194A (zh) * 2015-10-29 2016-01-27 东华大学 一种含甲氧基的石墨烯量子点的制备方法
CN105349138A (zh) * 2015-12-08 2016-02-24 安徽建筑大学 一种间氯苯酚源高荧光碳量子点的制备方法
CN105567229A (zh) * 2016-01-29 2016-05-11 天津大学 氟掺杂荧光碳量子点制备的方法
CN105621391A (zh) * 2016-01-08 2016-06-01 新疆大学 一种兰炭中提取荧光碳量子点的方法
CN105860966A (zh) * 2015-01-23 2016-08-17 复旦大学 一种聚合物包裹的氮掺杂荧光碳纳米点的合成方法
CN105860972A (zh) * 2016-05-11 2016-08-17 四川省人民医院 P掺杂碳量子点的制备方法及其在细胞成像中的应用
CN105954247A (zh) * 2016-05-04 2016-09-21 东南大学 一种汞离子发光指示材料及其制备方法和应用
CN106118644A (zh) * 2016-06-14 2016-11-16 广东工业大学 一种杂化骨架硼酸盐制备碳量子点材料的方法及其应用
CN106147760A (zh) * 2015-04-07 2016-11-23 中国科学院大连化学物理研究所 一种过渡金属掺杂碳荧光量子点的制备方法
CN106189521A (zh) * 2016-09-14 2016-12-07 天津大学 一种基于氟掺杂碳量子点的荧光隐形墨水及其制备方法
CN106367065A (zh) * 2016-08-26 2017-02-01 广西师范大学 具有双重光治疗作用及荧光成像的铜、氮掺杂碳量子点的制备方法及其用途
CN106398693A (zh) * 2016-08-31 2017-02-15 山西大学 一种氮掺杂黄色荧光碳点的制备方法及应用
CN106497561A (zh) * 2016-09-30 2017-03-15 上海大学 石墨烯量子点黄色荧光粉的制备方法及其在制备白光led器件中的应用
CN106542520A (zh) * 2016-10-12 2017-03-29 上海大学 绿橙红三色荧光石墨烯量子点的制备方法
CN106566538A (zh) * 2016-10-08 2017-04-19 北京师范大学 高量子产率的本征态荧光可调的碳点及其制法和应用
CN106596481A (zh) * 2016-12-06 2017-04-26 武汉红金龙印务股份有限公司 一种利用硼氮掺杂的荧光碳点探针检测Pb2+的方法
JP2017132850A (ja) * 2016-01-26 2017-08-03 日産化学工業株式会社 炭素系発光材料の製造方法
CN107011896A (zh) * 2016-01-27 2017-08-04 云南师范大学 一种钾掺杂石墨烯量子点的制备方法
CN107011897A (zh) * 2016-01-27 2017-08-04 云南师范大学 一种锰掺杂石墨烯量子点的制备方法
CN107022353A (zh) * 2017-03-10 2017-08-08 吉林大学 一种用于荧光影像成像的碳点、制备方法及应用
CN107189777A (zh) * 2017-07-26 2017-09-22 广西师范学院 水溶性氮掺杂碳量子点的制备方法
CN107640759A (zh) * 2017-10-20 2018-01-30 山西大学 呈弱酸模式的pH敏感型红光碳量子点及其制备方法
CN107804841A (zh) * 2017-12-14 2018-03-16 北方民族大学 水热酸蒸汽富勒烯开笼法高产率制备石墨烯量子点的方法
CN108130075A (zh) * 2016-12-01 2018-06-08 中国科学院大连化学物理研究所 一种过渡金属掺杂碳荧光量子点的制备方法
CN108318438A (zh) * 2018-01-19 2018-07-24 广东工业大学 银掺杂荧光碳量子点、其制备方法与胆固醇的检测方法
CN108441214A (zh) * 2018-03-21 2018-08-24 王子韩 一种多杂原子掺杂型碳量子点荧光探针的制备方法
CN108929682A (zh) * 2018-06-25 2018-12-04 北京工业大学 发射白光的碳点的一步制备方法
CN109060912A (zh) * 2018-09-17 2018-12-21 浙江理工大学 一种铜石墨烯量子点共负载卟啉纳米管修饰电极的制备方法
CN109181416A (zh) * 2018-08-10 2019-01-11 淄博职业学院 一种工商管理用荧光防伪油墨及其制备方法
CN109266338A (zh) * 2018-10-26 2019-01-25 陕西科技大学 一种富勒烯基碳量子点及其制备方法
CN109368617A (zh) * 2018-11-05 2019-02-22 国家纳米科学中心 一种氮掺杂石墨烯量子点及其制备方法和用途
CN109486483A (zh) * 2017-09-11 2019-03-19 天津大学 氟氮双元素掺杂荧光碳量子点及其制备方法
CN106566538B (zh) * 2016-10-08 2019-07-16 北京师范大学 高量子产率的本征态荧光可调的碳点及其制法和应用
CN110294471A (zh) * 2019-06-27 2019-10-01 西北师范大学 一种硼氮共掺杂石墨烯量子点的合成方法
CN110982520A (zh) * 2019-12-24 2020-04-10 太原理工大学 一种硼氮共掺杂碳量子点及其制备和应用
CN111175271A (zh) * 2020-03-03 2020-05-19 孙旭东 一种基于荧光探针的脂肪酶活性检验方法
CN111410872A (zh) * 2020-04-15 2020-07-14 广东康烯科技有限公司 一种铂量子点掺杂石墨烯基导电油墨的制备方法及导电油墨和应用
CN113072937A (zh) * 2021-04-12 2021-07-06 郑州大学 一种脂滴靶向碳点、制备方法及应用
CN114525127A (zh) * 2021-12-31 2022-05-24 宁波市第一医院 一种碳量子点纳米组装体的制备方法及其应用
CN114835606A (zh) * 2022-05-20 2022-08-02 山东理工大学 苯腙修饰碳量子点的制备方法
CN116285974A (zh) * 2023-03-17 2023-06-23 中国科学院上海微系统与信息技术研究所 一种高量子产率和光稳定性的碳基量子点的制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20060097306A1 (en) * 2004-11-09 2006-05-11 Samsung Electronics Co., Ltd. Multi bits flash memory device and method of operating the same
CN102849724A (zh) * 2012-10-12 2013-01-02 上海交通大学 一种水溶性碳量子点的制备方法
CN103107287A (zh) * 2013-02-19 2013-05-15 中国科学院理化技术研究所 一种杂原子掺杂的碳量子点在太阳能电池中的应用
CN103447058A (zh) * 2013-09-18 2013-12-18 中北大学 一种氯元素修饰碳量子点的制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20060097306A1 (en) * 2004-11-09 2006-05-11 Samsung Electronics Co., Ltd. Multi bits flash memory device and method of operating the same
CN102849724A (zh) * 2012-10-12 2013-01-02 上海交通大学 一种水溶性碳量子点的制备方法
CN103107287A (zh) * 2013-02-19 2013-05-15 中国科学院理化技术研究所 一种杂原子掺杂的碳量子点在太阳能电池中的应用
CN103447058A (zh) * 2013-09-18 2013-12-18 中北大学 一种氯元素修饰碳量子点的制备方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
QIAN LIU等: "Strong Two-Photon-Induced Fluorescence from Photostable, Biocompatible Nitrogen-Doped Graphene Quantum Dots for Cellular and Deep-Tissue Imaging", 《NANO LETTERS》 *
XUEMING LI等: "Multicolour light emission from chlorine-doped graphene quantum dots", 《JOURNAL OF MATERIALS CHEMISTRY C》 *
颜范勇等: "荧光碳点的制备及应用", 《化学进展》 *

Cited By (62)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105860966A (zh) * 2015-01-23 2016-08-17 复旦大学 一种聚合物包裹的氮掺杂荧光碳纳米点的合成方法
CN105860966B (zh) * 2015-01-23 2018-10-26 复旦大学 一种聚合物包裹的氮掺杂荧光碳纳米点的合成方法
CN106147760A (zh) * 2015-04-07 2016-11-23 中国科学院大连化学物理研究所 一种过渡金属掺杂碳荧光量子点的制备方法
CN104964958A (zh) * 2015-07-06 2015-10-07 广西师范学院 利用石墨烯量子点检测纳米金浓度的方法
CN104964958B (zh) * 2015-07-06 2018-01-09 广西师范学院 利用石墨烯量子点检测纳米金浓度的方法
CN104962283A (zh) * 2015-07-15 2015-10-07 中北大学 氯磷共掺杂碳量子点的制备方法
CN104962283B (zh) * 2015-07-15 2017-01-18 中北大学 氯磷共掺杂碳量子点的制备方法
CN105131948A (zh) * 2015-08-13 2015-12-09 中国石油大学(北京) 一种具有高荧光量子产率的金属掺杂碳点及其制备方法和应用
CN105219384A (zh) * 2015-10-15 2016-01-06 南京工业大学 一种锌离子掺杂的黄色荧光的碳量子点的制备方法
CN105271194A (zh) * 2015-10-29 2016-01-27 东华大学 一种含甲氧基的石墨烯量子点的制备方法
CN105236389A (zh) * 2015-12-02 2016-01-13 南京大学 大规模制备石墨烯量子点的方法与装置
CN105349138A (zh) * 2015-12-08 2016-02-24 安徽建筑大学 一种间氯苯酚源高荧光碳量子点的制备方法
CN105621391A (zh) * 2016-01-08 2016-06-01 新疆大学 一种兰炭中提取荧光碳量子点的方法
JP2017132850A (ja) * 2016-01-26 2017-08-03 日産化学工業株式会社 炭素系発光材料の製造方法
CN107011897A (zh) * 2016-01-27 2017-08-04 云南师范大学 一种锰掺杂石墨烯量子点的制备方法
CN107011896B (zh) * 2016-01-27 2019-12-10 云南师范大学 一种钾掺杂石墨烯量子点的制备方法
CN107011896A (zh) * 2016-01-27 2017-08-04 云南师范大学 一种钾掺杂石墨烯量子点的制备方法
CN105567229A (zh) * 2016-01-29 2016-05-11 天津大学 氟掺杂荧光碳量子点制备的方法
CN105954247A (zh) * 2016-05-04 2016-09-21 东南大学 一种汞离子发光指示材料及其制备方法和应用
CN105860972A (zh) * 2016-05-11 2016-08-17 四川省人民医院 P掺杂碳量子点的制备方法及其在细胞成像中的应用
CN105860972B (zh) * 2016-05-11 2018-05-04 四川省人民医院 P掺杂碳量子点的制备方法及其在细胞成像中的应用
CN106118644A (zh) * 2016-06-14 2016-11-16 广东工业大学 一种杂化骨架硼酸盐制备碳量子点材料的方法及其应用
CN106367065B (zh) * 2016-08-26 2018-09-25 广西师范大学 具有双重光治疗作用及荧光成像的铜、氮掺杂碳量子点的制备方法及其用途
CN106367065A (zh) * 2016-08-26 2017-02-01 广西师范大学 具有双重光治疗作用及荧光成像的铜、氮掺杂碳量子点的制备方法及其用途
CN106398693B (zh) * 2016-08-31 2018-04-03 山西大学 一种氮掺杂黄色荧光碳点的制备方法及应用
CN106398693A (zh) * 2016-08-31 2017-02-15 山西大学 一种氮掺杂黄色荧光碳点的制备方法及应用
CN106189521A (zh) * 2016-09-14 2016-12-07 天津大学 一种基于氟掺杂碳量子点的荧光隐形墨水及其制备方法
CN106497561A (zh) * 2016-09-30 2017-03-15 上海大学 石墨烯量子点黄色荧光粉的制备方法及其在制备白光led器件中的应用
CN106497561B (zh) * 2016-09-30 2021-04-09 上海大学 制备石墨烯量子点黄色荧光粉或其混合物和制备白光led器件的方法
CN106566538A (zh) * 2016-10-08 2017-04-19 北京师范大学 高量子产率的本征态荧光可调的碳点及其制法和应用
CN106566538B (zh) * 2016-10-08 2019-07-16 北京师范大学 高量子产率的本征态荧光可调的碳点及其制法和应用
CN106542520A (zh) * 2016-10-12 2017-03-29 上海大学 绿橙红三色荧光石墨烯量子点的制备方法
CN106542520B (zh) * 2016-10-12 2019-06-04 上海大学 绿橙红三色荧光石墨烯量子点的制备方法
CN108130075A (zh) * 2016-12-01 2018-06-08 中国科学院大连化学物理研究所 一种过渡金属掺杂碳荧光量子点的制备方法
CN106596481A (zh) * 2016-12-06 2017-04-26 武汉红金龙印务股份有限公司 一种利用硼氮掺杂的荧光碳点探针检测Pb2+的方法
CN106596481B (zh) * 2016-12-06 2019-09-27 武汉红金龙印务股份有限公司 一种利用硼氮掺杂的荧光碳点探针检测Pb2+的方法
CN107022353A (zh) * 2017-03-10 2017-08-08 吉林大学 一种用于荧光影像成像的碳点、制备方法及应用
CN107022353B (zh) * 2017-03-10 2019-01-01 吉林大学 一种用于荧光影像成像的碳点、制备方法及应用
CN107189777A (zh) * 2017-07-26 2017-09-22 广西师范学院 水溶性氮掺杂碳量子点的制备方法
CN109486483A (zh) * 2017-09-11 2019-03-19 天津大学 氟氮双元素掺杂荧光碳量子点及其制备方法
CN109486483B (zh) * 2017-09-11 2021-11-23 天津大学 氟氮双元素掺杂荧光碳量子点及其制备方法
CN107640759A (zh) * 2017-10-20 2018-01-30 山西大学 呈弱酸模式的pH敏感型红光碳量子点及其制备方法
CN107640759B (zh) * 2017-10-20 2020-01-03 山西大学 呈弱酸模式的pH敏感型红光碳量子点及其制备方法
CN107804841A (zh) * 2017-12-14 2018-03-16 北方民族大学 水热酸蒸汽富勒烯开笼法高产率制备石墨烯量子点的方法
CN108318438A (zh) * 2018-01-19 2018-07-24 广东工业大学 银掺杂荧光碳量子点、其制备方法与胆固醇的检测方法
CN108441214A (zh) * 2018-03-21 2018-08-24 王子韩 一种多杂原子掺杂型碳量子点荧光探针的制备方法
CN108929682B (zh) * 2018-06-25 2021-01-08 北京工业大学 发射白光的碳点的一步制备方法
CN108929682A (zh) * 2018-06-25 2018-12-04 北京工业大学 发射白光的碳点的一步制备方法
CN109181416A (zh) * 2018-08-10 2019-01-11 淄博职业学院 一种工商管理用荧光防伪油墨及其制备方法
CN109060912A (zh) * 2018-09-17 2018-12-21 浙江理工大学 一种铜石墨烯量子点共负载卟啉纳米管修饰电极的制备方法
CN109266338A (zh) * 2018-10-26 2019-01-25 陕西科技大学 一种富勒烯基碳量子点及其制备方法
CN109368617A (zh) * 2018-11-05 2019-02-22 国家纳米科学中心 一种氮掺杂石墨烯量子点及其制备方法和用途
CN110294471A (zh) * 2019-06-27 2019-10-01 西北师范大学 一种硼氮共掺杂石墨烯量子点的合成方法
CN110982520A (zh) * 2019-12-24 2020-04-10 太原理工大学 一种硼氮共掺杂碳量子点及其制备和应用
CN111175271A (zh) * 2020-03-03 2020-05-19 孙旭东 一种基于荧光探针的脂肪酶活性检验方法
CN111410872A (zh) * 2020-04-15 2020-07-14 广东康烯科技有限公司 一种铂量子点掺杂石墨烯基导电油墨的制备方法及导电油墨和应用
CN113072937A (zh) * 2021-04-12 2021-07-06 郑州大学 一种脂滴靶向碳点、制备方法及应用
CN114525127A (zh) * 2021-12-31 2022-05-24 宁波市第一医院 一种碳量子点纳米组装体的制备方法及其应用
CN114525127B (zh) * 2021-12-31 2023-12-12 宁波市第一医院 一种碳量子点纳米组装体的制备方法及其应用
CN114835606A (zh) * 2022-05-20 2022-08-02 山东理工大学 苯腙修饰碳量子点的制备方法
CN114835606B (zh) * 2022-05-20 2023-08-25 山东理工大学 苯腙修饰碳量子点的制备方法
CN116285974A (zh) * 2023-03-17 2023-06-23 中国科学院上海微系统与信息技术研究所 一种高量子产率和光稳定性的碳基量子点的制备方法

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