CN103638944A - 一种磁性复合催化剂Ag/HNTs/Fe3O4的制备方法 - Google Patents
一种磁性复合催化剂Ag/HNTs/Fe3O4的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103638944A CN103638944A CN201310593559.5A CN201310593559A CN103638944A CN 103638944 A CN103638944 A CN 103638944A CN 201310593559 A CN201310593559 A CN 201310593559A CN 103638944 A CN103638944 A CN 103638944A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- hnts
- preparation
- solution
- halloysite nanotubes
- magnetic coupling
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Landscapes
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明涉及一种磁性复合催化剂Ag/HNTs/Fe3O4的制备方法,属环境功能材料制备技术领域,用简单有效的化学还原法制备了四氧化三铁/埃洛石纳米管(HNTs/Fe3O4)磁性复合材料。接着用硝酸银溶液和氨水配置成新鲜的银氨溶液,作为氧化剂,用葡萄糖作为还原剂,通过银镜反应在磁性复合材料进行沉积了Ag纳米粒子制备磁性复合催化剂Ag/HNTs/Fe3O4催化剂,并将用于催化降解水溶液中对硝基苯酚。
Description
技术领域
本发明涉及一种磁性复合催化剂Ag/HNTs/Fe3O4的制备方法,属环境功能材料制备技术领域。
背景技术
硝基芳香化合物是有毒的和抗生物降解的有机污染物,广泛应用于生产炸药的原料和中间产物、制药、农药、颜料、染料、木材防腐剂、橡胶助剂等领域。其中,对硝基苯酚(4-NP)由于其高化学稳定性、溶于水、持久性、生物毒害性,是硝基芳香化合物中的重要一员。因此,4-NP已被美国国家环境保护局列为优先污染物。由于4-NP在水溶液中的高稳定性、高溶解性,以至于传统的净化方法很难将它们从地表水和地下水中移除。所以迫切需要找到一个有效的方法从环境中去除4-NP。
据报道银纳米粒子由于其独特的物理化学性质可以作为催化剂来降解4-NP。到目前为止,已经有很多方法合成不同形状的Ag纳米粒子,如化学还原法、微乳液法、水热法。然而,银纳米粒子容易聚合,可回收性和可复用性差。因此,很需要找到一种可以防止Ag纳米粒子团聚并且方便催化剂回收的方法。
最近,许多研究人员将二氧化钛、石墨烯、碳纳米管用作支架来解决团聚问题。然而,这些支架似乎过于昂贵且在实际应用中很费时。因此,寻找一种低成本和可用的支架是非常紧迫的,埃洛石纳米管(HNTs)是优先考虑做为催化剂的载体来解决Ag纳米粒子的团聚的问题,一方面HNTs[Al2Si2O5(OH)4·H2O])是广泛存在于土壤和风化岩石中的天然硅酸盐纳米管,具有中空纳米管状结构且比表面积大,被视为碳纳米管的替代物;另一方面,HNTs在中国以及世界各地资源非常丰富。更重要的是,HNTs已被应用于许多领域,如用于吸附剂、催化剂载体、电子、生物系统和功能材料等等。基于这些优势,HNTs用作银催化剂粒子的支架防止团聚具有重要意义。
磁分离技术可以解决催化剂的回收问题。然而,如果Fe3O4纳米颗粒被直接用作贵金属的支架,磁性载体与空气接触会慢慢的氧化。因此,为了减缓或防止氧化,Fe3O4纳米颗粒沉积在HNTs的空腔内形成磁性纳米颗粒:HNTs/Fe3O4。基于HNTs,制备内腔有磁响应、外表面有银纳米粒子的复合催化剂具有较好的前景。
发明内容
本发明通过简单有效的化学还原法首先制备了四氧化三铁/埃洛石纳米管(HNTs/Fe3O4)磁性复合材料,接着用硝酸银溶液和氨水配置成新鲜的银氨溶液,作为氧化剂,用葡萄糖作为还原剂,通过银镜反应在磁性复合材料表面进行沉积Ag纳米粒子,制备磁性复合催化剂Ag/HNTs/Fe3O4,并将其用于催化降解水溶液中对硝基苯酚。
本发明采用的技术方案是:
(1)埃洛石纳米管(HNTs)活化:
块状埃洛石纳米管经研磨粉碎后,取粉碎的埃洛石纳米管置于浓硝酸和蒸馏水的混合溶液中75-80℃回流12-13 h,所得产物用二次蒸馏水洗至中性,在60℃下烘干至恒重;最后将干燥后的埃洛石纳米管置于煅烧炉内200-250℃煅烧2.0-2.5 h。
(2)磁性埃洛石纳米管复合材料(HNTs/Fe3O4)的制备
将活化后的HNTs、九水硝酸铁和无水乙醇混合,超声分散60-65 min;然后混合物在60 ℃的水浴锅内蒸发至恒重;随后将产物在80-85℃丙酸蒸汽浸泡15-16 h,之后在氮气保护下,265-275 ℃煅烧2.0-2.5 h;最后,所得的产物HNTs/Fe3O4用无水乙醇和蒸馏水分别洗涤3次,在60℃下真空干燥至恒重。
(3)HNTs/Fe3O4表面沉积Ag纳米粒子复合材料(Ag/HNTs/Fe3O4)的制备
取HNTs/Fe3O4溶解在去离子水中配置成浓度为1.00-1.05 g/L HNTs/Fe3O4分散液,置于圆底烧瓶并超声30 min;分别配置浓度为0.10-0.15 mol/L硝酸银溶液和氨水;然后将所配置的氨水逐滴加入到硝酸银溶液直到溶液刚好变澄清时,停止滴加,所得的混合液即为银氨溶液[Ag(NH3)2],并用蒸馏水调节其浓度至1.00×10-2-1.05×10-2 mol/L;随后,将新鲜配置的上述[Ag(NH3)2]溶液加入到HNTs/Fe3O4分散液中,40℃下搅拌0.9-1.1 h;将浓度为0.0152 mol/L-0.0228 mol/L的葡萄糖溶液引入一个注射器中,在重力作用下,葡萄糖溶液会自动滴入上述混合液;随后,继续搅拌1 h;最后,所得产物用无水乙醇和去离子水分别洗涤3次,并在真空干燥箱80℃干燥24 h。
其中,步骤(1)中所述的粉碎的埃洛石纳米管与浓硝酸和蒸馏水的混合溶液的比例为:18-20 g:250-275 mL;其中浓硝酸和蒸馏水的体积比为1:4-4.5。
其中,步骤(2)中所述的活化后的HNTs、九水硝酸铁和无水乙醇的质量比0.66-0.76:0.33-0.43:25-30。
其中,步骤(3)中所述的银氨溶液、葡萄糖溶液和HNTs/Fe3O4分散液的体积比为1:1:10。
本发明的技术优点:该产品由于Fe3O4负载在埃洛石的纳米管的空腔内,减少了与空气的直接接触,减缓或防止其氧化;用简单有效的方法将Ag纳米粒子沉积在HNTs/Fe3O4的表面,所获得的催化剂催化活性高;利用本发明获得的磁性催化剂具有较好的磁响应性质,能实现快速分离,重复利用效果显著。
附图说明
图1为实施例1 HNTs (a)、HNTs/Fe3O4 (b)、Ag/HNTs/Fe3O4(c)的扫描电影图和Ag/HNTs/Fe3O4(d)的能谱图。从图中可知埃洛石是管状结构,直径为50-120 nm,内径为20-25 nm,壁厚约为20 nm;粒径约为5.0-8.0 nm 的Fe3O4成功的负载在埃洛石的内空腔里,粒径约为20 nm Ag纳米粒子也很好的沉积在HNTs/Fe3O4的外表面上。
图2为实施例1 HNTs、HNTs/Fe3O4和Ag/HNTs/Fe3O4 X射线衍射图。HNTs/Fe3O4在10°<2θ<80°区间有两个特征峰(2θ=35.5°、37.1°),对应为Fe3O4的特征峰,表明HNTs/Fe3O4中存在Fe3O4纳米粒子;Ag/HNTs/Fe3O4在该区间有六个特征峰(2θ = 35.5°、37.7°、38.1°、44.3°、64.4°、77.6°),对应为Fe3O4和Ag粒子的特征峰。表明Ag/HNTs/Fe3O4中存在Fe3O4和Ag纳米粒子。
图3为实施例1 HNTs、HNTs/Fe3O4和Ag/HNTs/Fe3O4的紫外-可见漫反射图。从图中可知在HNTs和HNTs/Fe3O4均未发现Ag的表面等离子体共振的吸收峰,而Ag/HNTs/Fe3O4 大约在420 nm波长出现了强烈的Ag的表面等离子体共振的吸收峰,表明了Ag纳米粒子的存在。
图4为实施例1 HNTs、HNTs/Fe3O4和Ag/HNTs/Fe3O4的红外光谱图。从图中可知3694和3621 cm-1对应的是两个Al2OH拉伸吸收峰,1090和1032 cm-1对应的是Si–O–Si的峰,这些都是HNTs的特征峰,在三个光谱中均能发现。负载上Fe3O4纳米粒子和沉积上Ag纳米粒子后,在1090 cm-1处Si–O–Si的峰均变弱,证明Fe3O4和Ag纳米粒子与Si–O–Si之间存在某种作用。
图5为实施例1 HNTs/Fe3O4和Ag/HNTs/Fe3O4的热重谱图。从图中可以看出HNTs/Fe3O4 和 Ag/HNTs/Fe3O4的失重率分别为10.2%和11.45%,主要是由于外表面和空腔内残留的的水份流失。Ag/HNTs/Fe3O4的失重率略大于HNTs/Fe3O4的失重率,考虑很可能是因为在制备Ag/HNTs/Fe3O4纳米粒子时存在Fe3O4流失的情况造成的。
图6为实施例1 HNTs/Fe3O4和Ag/HNTs/Fe3O4的磁滞回线图。从图中可以看出,HNTs/Fe3O4 和 Ag/HNTs/Fe3O4的饱和磁性分别为2.19 emu/g和1.72 emu/g,Ag/HNTs/Fe3O4在外加磁场下的分离效果显著。
具体实施方式
本发明具体实施方式中催化性能的评价按照下述方法进行:催化剂将4-NP还原为对氨基苯酚(4-AP)的催化反应在一个长度为1cm的石英比色皿中进行,并用在室温下用紫外光谱监测。0.5 mL一定浓度的4-NP与3 mL一定浓度的新鲜的硼氢化钠混合,并加入0.1 mL一定量的Ag/HNTs/Fe3O4催化剂后,马上监测4-NP随时间的变化的紫外光谱。
下面结合具体实施实例对本发明做进一步说明,但本发明的保护范围并不限于此。
实施例1:
1、一种磁性复合催化剂Ag/HNTs/Fe3O4的制备方法,其特征在于按照下述步骤进行:
(1)埃洛石纳米管(HNTs)活化方法
块状埃洛石纳米管经研磨粉碎,将50 mL的浓硝酸置于200 mL的蒸馏水中,取20 g经研磨后的埃洛石纳米管置于上述溶液中,75℃回流12 h,所得产物用二次蒸馏水洗至中性,在60℃下烘干至恒重;最后将干燥后的埃洛石纳米管置于煅烧炉内200 ℃煅烧2 h。
(2)磁性埃洛石纳米管复合材料(HNTs/Fe3O4)的制备
0.66 g经过活化的HNTs和0.33 g的九水硝酸铁溶解在25 g的无水乙醇中,超声分散60分钟;然后混合物在60℃的水浴锅内蒸发至恒重;随后将产物在80 ℃丙酸蒸汽浸泡15 h,之后在氮气保护下,265℃煅烧2 h;最后,所得的产物HNTs/Fe3O4用无水乙醇和蒸馏水洗涤3次,在60℃下真空干燥至恒重。
(3)HNTs/Fe3O4表面沉积Ag纳米粒子催化剂(Ag/HNTs/Fe3O4)的制备
将100 mgHNTs/Fe3O4在100 mL去离子水中超声分散30 min,用去离子水配置0.1 mol/L的硝酸银溶液,从配置好的硝酸银溶液中取出1.0 mL的0.1 mol/L的硝酸银溶液,用0.1 mol/L的氨水配置透明的银氨溶液,稀释到10 mL,将上述体系混合到250 mL的圆底烧瓶中,40℃磁力搅拌1.0 h;随后将10 mL葡萄糖溶液(0.0152 mol/L)引入一个10 mL注射器中,在重力作用,葡萄糖溶液会自动滴到分散均匀的HNTs/Fe3O4和银氨溶液的体系中,待葡萄糖溶液滴加完毕后,继续磁力搅拌1 h;最后,所得产物用去离子水和无水乙醇洗涤数次,并在真空干燥箱80 ℃干燥24 h。
2、催化性能测试
试验例1:将0.5 mL的0.12 mmol/L的4-NP加入到长度为1 cm的标准两通石英比色皿中,随后加入3 mL 60 mmol新鲜配置的硼氢化钠溶液,最后加入0.1 mL浓度为0.001 g/L的催化剂(Ag/HNTs/Fe3O4),用紫外分光光度计监测其随时间的催化降解情况。结果表明,埃洛石纳米管磁性复合材料表面沉积Ag纳米粒子催化剂在38 min内就能将4-NP催化降解完毕,4-NP溶液的颜色由黄色变为无色。
试验例2: 取三个长度为1 cm的标准两通石英比色皿,将0.5 mL的0.12 mmol/L的4-NP和3 mL的60 mmol/L新鲜配置的硼氢化钠溶液分别加入到三个比色皿中,随后依次加入0.1 mL浓度分别为0.001 g/L、0.002 g/L、0.005 g/L的催化剂(Ag/HNTs/Fe3O4),用紫外分光光度计监测其随时间的催化降解情况。结果表明,随着催化剂浓度的增加,对4-NP催化降解完成所需要的时间由38 min逐渐减少到2 min。而且速率常数由0.40×10-3 s-1增大到20.18×10-3 s-1。
3、材料的理化性能表征
(1)测试了实施例1中HNTs/Fe3O4和Ag/HNTs/Fe3O4的X射线衍射谱图,从X射线衍射谱图中可以看出,在10°<2θ<80°区间有两个特征峰(2θ =35.5°、37.1°),对应为Fe3O4的特征峰,表明HNTs/Fe3O4中存在Fe3O4纳米粒子;Ag/HNTs/Fe3O4在该区间有六个特征峰(2θ = 35.5°、37.7°、38.1°、44.3°、64.4°、77.6°),对应为Fe3O4和Ag纳米粒子的特征峰,表明Ag/HNTs/Fe3O4中存在Fe3O4和Ag纳米粒子。
(2)测试了实施例1中HNTs、HNTs/Fe3O4和HNTs和HNTs/Fe3O4红外光谱图。从图中可以看出,3694和3621 cm-1对应的是两个Al2OH拉伸吸收峰,1090和1032 cm-1对应的是Si–O–Si的峰,这些都是HNTs的特征峰,在三个光谱中均能发现。负载上Fe3O4纳米粒子和沉积上Ag纳米粒子后,在1090 cm-1Si–O–Si的峰均变弱,证明Fe3O4和Ag纳米粒子与Si–O–Si之间存在某种作用。
(3)测试了实施例1中HNTs和HNTs/Fe3O4、Ag/HNTs/Fe3O4的和紫外-可见漫反射光谱。从图中可知在HNTs、HNTs/Fe3O4均未发现Ag的表面等离子体共振的吸收峰,而Ag/HNTs/Fe3O4 大约在420 nm波长出现了强烈的Ag的表面等离子体共振的吸收峰,从而证明了Ag纳米粒子的存在。
(4)按照实施例1的方法分别对埃洛石进行活化,内空腔负载Fe3O4纳米粒子,外表面沉积Ag纳米粒子。从拍摄的透射电镜可以看出,埃洛石是管状结构,直径为50-120 nm,内径为20-25 nm,壁厚约为20 nm,粒径约为5.0-8.0 nm 的Fe3O4成功的负载在埃洛石的内空腔里,粒径约为20 nm Ag纳米粒子也很好的沉积在HNTs/Fe3O4的外表面上。
(6)测试了实施例1中HNTs/Fe3O4、Ag/HNTs/Fe3O4的TGA曲线。结果表明,实施例1中获得的HNTs/Fe3O4 和 Ag/HNTs/Fe3O4的失重率分别为10.20%和11.45 %,主要是由于外表面和空腔内残留的水份流失导致的。Ag/HNTs/Fe3O4的失重率略大于HNTs/Fe3O4的失重率,考虑很可能是因为在制备Ag/HNTs/Fe3O4纳米粒子时存在Fe3O4流失的情况。
(7)测试了实施例1中 HNTs/Fe3O4 和 Ag/HNTs/Fe3O4的磁滞回线图。从图中可以看出,HNTs/Fe3O4 和 Ag/HNTs/Fe3O4的饱和磁性分别为2.19 emu/g和1.72 emu/g,Ag/HNTs/Fe3O4在外加磁场下的分离效果显著。
实施例2:
1、一种磁性复合催化剂Ag/HNTs/Fe3O4的制备方法,其特征在于按照下述步骤进行:
(1)埃洛石纳米管(HNTs)活化方法
块状埃洛石纳米管经研磨粉碎,将50 mL的浓硝酸置于212.5 mL的蒸馏水中,取19 g经研磨后的埃洛石纳米管置于上述溶液中,80℃回流12.5 h,所得产物用二次蒸馏水洗至中性,在60 ℃下烘干至恒重;最后将干燥后的埃洛石纳米管置于煅烧炉内225℃煅烧2.25 h。
(2)磁性埃洛石纳米管复合材料(HNTs/Fe3O4)的制备
0.71 g经过活化的HNTs和0.38 g的九水硝酸铁溶解在27.5 g的无水乙醇中,超声分散60 min;然后混合物在60℃的水浴锅内蒸发至恒重;随后将产物在82℃丙酸蒸汽浸泡15.5 h,之后在氮气保护下,270℃煅烧2.25 h;最后,所得的产物HNTs/Fe3O4用无水乙醇和蒸馏水分别洗涤3次,在60℃下真空干燥至恒重。
(3)HNTs/Fe3O4表面沉积Ag纳米粒子催化剂(Ag/HNTs/Fe3O4)的制备
将102.5 mg HNTs/Fe3O4在100 mL去离子水中超声分散30 min,用去离子水配置0.15 mol/L的硝酸银溶液,从配置好的硝酸银溶液中取出1.0 mL 的0.102 mol/L的硝酸银溶液,用0.102 mol/L的氨水配置透明的银氨溶液,稀释到10 mL,将上述体系混合置于250 mL的圆底烧瓶中,40℃磁力搅拌1.0 h;将10mL葡萄糖溶液(0.0190 mol/L)引入一个10 mL注射器中,在重力作用,葡萄糖溶液会自动滴到分散均匀的HNTs/Fe3O4和银氨溶液的体系中,待葡萄糖溶液滴加完毕后,继续磁力搅拌1 h;最后,所得产物用去离子水和无水乙醇分别洗涤3次,并在真空干燥箱80 ℃干燥24 h。
2、催化性能测试
试验例1:将0.5 mL的0.12 mmol/L的4-NP加入到长度为1 cm的标准两通石英比色皿中,随后加入3 mL 60 mmol新鲜配置的硼氢化钠溶液,最后加入0.1 mL浓度为0.001 g/L的催化剂(Ag/HNTs/Fe3O4),用紫外分光光度计监测其随时间的催化降解情况。结果表明,埃洛石纳米管磁性复合材料表面表面沉积Ag纳米粒子催化剂在30 min内就能将4-NP催化降解完毕,4-NP溶液的颜色由黄色变为无色。
试验例2: 取三个长度为1 cm的标准两通石英比色皿,将0.5 mL的0.12 mmol/L的4-NP和3 mL 60 mmol新鲜配置的硼氢化钠溶液分别加入上三个比色皿中,随后依次加入0.1 mL浓度分别为0.001 g/L、0.002 g/L、0.005 g/L的催化剂(Ag/HNTs/Fe3O4),用紫外分光光度计监测其随时间的催化降解情况。结果表明,随着催化剂浓度的增加,对4-NP催化降解完成所需要的时间由30 min逐渐减少到1.3 min。而且速率常数由1.03×10-3 s-1增大到41.86×10-3 s-1。
实施例3:
1、一种磁性复合催化剂Ag/HNTs/Fe3O4的制备方法,其特征在于按照下述步骤进行:
(1)埃洛石纳米管(HNTs)活化方法
块状埃洛石纳米管经研磨粉碎,将50 mL的浓硝酸置于225 mL的蒸馏水中,取18 g经研磨后的埃洛石纳米管置于上述溶液中, 80℃回流13 h,所得产物用二次蒸馏水洗至中性,在60 ℃下烘干至恒重;最后将干燥后的埃洛石纳米管置于煅烧炉内250 ℃煅烧2.5 h。
(2)磁性埃洛石纳米管复合材料(HNTs/Fe3O4)的制备
0.76 g经过活化的HNTs和0.40 g的九水硝酸铁溶解在30 g的无水乙醇中,超声分散60 min;然后混合物在60 ℃的水浴锅内蒸发至恒重。随后将产物在85℃丙酸蒸汽浸泡16 h,之后在氮气保护下,275℃煅烧2.5 h;最后,所得的产物HNTs/Fe3O4用无水乙醇和蒸馏水分别洗涤3次,在60℃下真空干燥至恒重。
(3)HNTs/Fe3O4表面沉积Ag纳米粒子催化剂(Ag/HNTs/Fe3O4)的制备
将105 mg HNTs/Fe3O4在100 mL去离子水中超声分散30 min,用子离子水配置0.15 mol/L的硝酸银溶液,从配置好的硝酸银溶液中取出1.0 mL 的0.105 mol/L的硝酸银溶液,用0.105 mol/L的氨水配置透明的银氨溶液,稀释到10 mL,将上述体系置于250 mL的圆底烧瓶中,40℃磁力搅拌1.1 h;将10mL葡萄糖溶液(0.0228 mol/L)引入一个10 mL注射器中,在重力作用,葡萄糖溶液会自动滴到分散均匀的HNTs/Fe3O4和银氨溶液的体系中,待葡萄糖溶液滴加完毕后,继续磁力搅拌1 h;最后,所得产物用去离子水和无水乙醇洗涤数次,并在真空干燥箱80℃干燥24 h。
2、催化性能测试
试验例1:将0.5 mL的0.12 mmol/L的4-NP加入到长度为1 cm的标准两通石英比色皿中,随后加入3 mL 60 mmol新鲜配置的硼氢化钠溶液,最后加入0.1 mL浓度为0.001 g/L的催化剂(Ag/HNTs/Fe3O4),用紫外分光光度计监测其随时间的催化降解情况。结果表明,埃洛石纳米管磁性复合材料表面表面沉积Ag纳米粒子催化剂在25 min内就能将4-NP催化降解完毕,4-NP溶液的颜色由黄色变为无色。
试验例2: 取三个长度为1 cm的标准两通石英比色皿,将0.5 mL的0.12 mmol/L的4-NP和3 mL 60 mmol新鲜配置的硼氢化钠溶液分别加入上三个比色皿中,随后依次加入0.1 mL浓度分别为0.001 g/L、0.002 g/L、0.005 g/L的催化剂(Ag/HNTs/Fe3O4),用紫外分光光度计监测其随时间的催化降解情况。结果表明,随着催化剂浓度的增加,对4-NP催化降解完成所需要的时间由29 min逐渐减少到0.9 min。而且速率常数由3.76×10-3 s-1增大到62.65×10-3 s-1。
Claims (5)
1. 一种磁性复合催化剂Ag/HNTs/Fe3O4的制备方法,其特征在于,按照以下步骤进行:
(1)埃洛石纳米管活化:
块状埃洛石纳米管经研磨粉碎后,取粉碎的埃洛石纳米管置于浓硝酸和蒸馏水的混合溶液中75-80 oC回流12-13 h,所得产物用二次蒸馏水洗至中性,在60 oC下烘干至恒重;最后将干燥后的埃洛石纳米管置于煅烧炉内200-250 oC煅烧2.0-2.5 h;
(2)磁性埃洛石纳米管复合材料的制备:
将活化后的埃洛石纳米管、九水硝酸铁和无水乙醇混合,超声分散60-65 min;然后混合物在60 oC的水浴锅内蒸发至恒重;随后将产物在80-85 oC丙酸蒸汽浸泡15-16 h,之后在氮气保护下,265-275 oC煅烧2.0-2.5 h,即得磁性埃洛石纳米管复合材料HNTs/Fe3O4;最后,所得的产物HNTs/Fe3O4用无水乙醇和蒸馏水分别洗涤3次,在60 oC下真空干燥至恒重;
(3)HNTs/Fe3O4表面沉积Ag纳米粒子复合材料的制备:
取HNTs/Fe3O4溶解在去离子水中配置成浓度为1.00-1.05 g/L HNTs/Fe3O4分散液,置于圆底烧瓶并超声30 min;分别配置浓度为0.10-0.15 mol/L硝酸银溶液和氨水;然后将所配置的氨水逐滴加入到硝酸银溶液直到溶液刚好变澄清时,停止滴加,所得的混合液即为银氨溶液,并用蒸馏水调节其浓度至1.00×10-2-1.05×10-2 mol/L;随后,将新鲜配置的上述银氨溶液加入到HNTs/Fe3O4分散液中,40 oC下搅拌0.9-1.1 h;将浓度为0.0152 mol/L-0.0228 mol/L的葡萄糖溶液引入一个注射器中,在重力作用下,葡萄糖溶液会自动滴入上述混合液;随后,继续搅拌1 h;最后,所得产物用无水乙醇和去离子水分别洗涤3次,并在真空干燥箱80 oC干燥24 h。
2. 根据权利要求1所述的一种磁性复合催化剂Ag/HNTs/Fe3O4的制备方法,其特征在于,步骤(1)中所述的粉碎的埃洛石纳米管与浓硝酸和蒸馏水的混合溶液的比例为:18-20 g:250-275 mL;其中浓硝酸和蒸馏水的体积比为1:4-4.5。
3. 根据权利要求1所述的一种磁性复合催化剂Ag/HNTs/Fe3O4的制备方法,其特征在于,步骤(2)中所述的活化后的HNTs、九水硝酸铁和无水乙醇的质量比0.66-0.76:0.33-0.43:25-30。
4. 根据权利要求1所述的一种磁性复合催化剂Ag/HNTs/Fe3O4的制备方法,其特征在于,步骤(3)中所述的银氨溶液、葡萄糖溶液和HNTs/Fe3O4分散液的体积比为1:1:10。
5. 根据权利要求1所述的一种磁性复合催化剂Ag/HNTs/Fe3O4的制备方法,其特征在于,所制备的磁性复合催化剂Ag/HNTs/Fe3O4应用于催化降解水溶液中的对硝基苯酚。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201310593559.5A CN103638944B (zh) | 2013-11-22 | 2013-11-22 | 一种磁性复合催化剂Ag/HNTs/Fe3O4的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201310593559.5A CN103638944B (zh) | 2013-11-22 | 2013-11-22 | 一种磁性复合催化剂Ag/HNTs/Fe3O4的制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN103638944A true CN103638944A (zh) | 2014-03-19 |
CN103638944B CN103638944B (zh) | 2015-08-26 |
Family
ID=50244311
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201310593559.5A Expired - Fee Related CN103638944B (zh) | 2013-11-22 | 2013-11-22 | 一种磁性复合催化剂Ag/HNTs/Fe3O4的制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN103638944B (zh) |
Cited By (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104741097A (zh) * | 2015-03-16 | 2015-07-01 | 河南城建学院 | 一种磁性碳微球表面氯霉素分子印迹吸附材料的制备方法 |
CN105038331A (zh) * | 2015-06-18 | 2015-11-11 | 成都石大力盾科技有限公司 | 一种制备Fe2O3-HNTs纳米杂化材料的方法 |
CN106669736A (zh) * | 2016-12-30 | 2017-05-17 | 河南理工大学 | 一种负载贵金属合金的磁性高岭土纳米催化剂的制备方法其对硝基芳香化合物还原的应用 |
CN108176408A (zh) * | 2017-12-18 | 2018-06-19 | 江苏大学 | Au@CaIn2S4/HNTs复合光催化剂及用途 |
CN108452808A (zh) * | 2017-02-20 | 2018-08-28 | 中国人民解放军军事医学科学院放射与辐射医学研究所 | 一种海胆状银壳磁性纳米催化剂的制备及应用 |
CN110213954A (zh) * | 2019-06-12 | 2019-09-06 | 中南大学 | 一种埃洛石/硼氮共掺杂碳/钴复合材料及其制备方法和应用 |
CN110898851A (zh) * | 2019-11-15 | 2020-03-24 | 南昌大学 | 高岭土纳米管基复合材料及其用于降解有机染料的应用 |
CN112169727A (zh) * | 2020-10-21 | 2021-01-05 | 哈尔滨理工大学 | 用于高级催化氧化的埃洛石基微纳反应器的制备方法 |
CN113198508A (zh) * | 2021-04-30 | 2021-08-03 | 浙江工业大学 | 一种负载型铁-氮-碳复合材料及其在处理染料废水中的应用 |
CN113750992A (zh) * | 2021-06-30 | 2021-12-07 | 武汉大学 | 光活性埃洛石基闭式硼簇M2BxHx纳米贵金属催化剂的制备方法及其应用 |
CN114210367A (zh) * | 2021-11-11 | 2022-03-22 | 武汉工程大学 | 一种埃洛石纳米管改性聚乙烯醇海绵载银材料及其制备方法和应用 |
CN114849732A (zh) * | 2022-06-15 | 2022-08-05 | 东莞理工学院 | 一种卟啉单元修饰天然黏土担载Au-Cu复合催化剂及其制备方法 |
CN114904586A (zh) * | 2022-05-09 | 2022-08-16 | 洛阳莱博图电子科技有限公司 | 一种用于水质样本测定的cod预制试剂及其制备方法 |
CN115445610A (zh) * | 2022-09-23 | 2022-12-09 | 华中科技大学 | 一种高催化活性银纳米催化剂的制备方法及其产品和应用 |
CN116768334A (zh) * | 2023-06-19 | 2023-09-19 | 成都速康畜牧科技有限公司 | 一种异型环境污染处理剂及其制备方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2004032624A2 (en) * | 2002-10-08 | 2004-04-22 | Nanoscale Materials, Inc. | Decontaminating systems containing reactive nanoparticles and biocides |
CN101999411A (zh) * | 2010-11-17 | 2011-04-06 | 郑州大学 | 埃洛石纳米管负载银单质型抗菌剂及其制备方法 |
CN102580696A (zh) * | 2012-02-20 | 2012-07-18 | 江苏大学 | 一种埃洛石磁性复合材料表面印迹温敏吸附剂的制备方法 |
-
2013
- 2013-11-22 CN CN201310593559.5A patent/CN103638944B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2004032624A2 (en) * | 2002-10-08 | 2004-04-22 | Nanoscale Materials, Inc. | Decontaminating systems containing reactive nanoparticles and biocides |
CN101999411A (zh) * | 2010-11-17 | 2011-04-06 | 郑州大学 | 埃洛石纳米管负载银单质型抗菌剂及其制备方法 |
CN102580696A (zh) * | 2012-02-20 | 2012-07-18 | 江苏大学 | 一种埃洛石磁性复合材料表面印迹温敏吸附剂的制备方法 |
Cited By (22)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104741097A (zh) * | 2015-03-16 | 2015-07-01 | 河南城建学院 | 一种磁性碳微球表面氯霉素分子印迹吸附材料的制备方法 |
CN105038331A (zh) * | 2015-06-18 | 2015-11-11 | 成都石大力盾科技有限公司 | 一种制备Fe2O3-HNTs纳米杂化材料的方法 |
CN106669736A (zh) * | 2016-12-30 | 2017-05-17 | 河南理工大学 | 一种负载贵金属合金的磁性高岭土纳米催化剂的制备方法其对硝基芳香化合物还原的应用 |
CN108452808A (zh) * | 2017-02-20 | 2018-08-28 | 中国人民解放军军事医学科学院放射与辐射医学研究所 | 一种海胆状银壳磁性纳米催化剂的制备及应用 |
CN108176408A (zh) * | 2017-12-18 | 2018-06-19 | 江苏大学 | Au@CaIn2S4/HNTs复合光催化剂及用途 |
CN110213954A (zh) * | 2019-06-12 | 2019-09-06 | 中南大学 | 一种埃洛石/硼氮共掺杂碳/钴复合材料及其制备方法和应用 |
CN110213954B (zh) * | 2019-06-12 | 2020-11-17 | 中南大学 | 一种埃洛石/硼氮共掺杂碳/钴复合材料及其制备方法和应用 |
CN110898851A (zh) * | 2019-11-15 | 2020-03-24 | 南昌大学 | 高岭土纳米管基复合材料及其用于降解有机染料的应用 |
CN112169727B (zh) * | 2020-10-21 | 2022-08-05 | 哈尔滨理工大学 | 用于高级催化氧化的埃洛石基微纳反应器的制备方法 |
CN112169727A (zh) * | 2020-10-21 | 2021-01-05 | 哈尔滨理工大学 | 用于高级催化氧化的埃洛石基微纳反应器的制备方法 |
CN113198508A (zh) * | 2021-04-30 | 2021-08-03 | 浙江工业大学 | 一种负载型铁-氮-碳复合材料及其在处理染料废水中的应用 |
CN113750992A (zh) * | 2021-06-30 | 2021-12-07 | 武汉大学 | 光活性埃洛石基闭式硼簇M2BxHx纳米贵金属催化剂的制备方法及其应用 |
CN114210367A (zh) * | 2021-11-11 | 2022-03-22 | 武汉工程大学 | 一种埃洛石纳米管改性聚乙烯醇海绵载银材料及其制备方法和应用 |
CN114210367B (zh) * | 2021-11-11 | 2023-09-19 | 武汉工程大学 | 一种埃洛石纳米管改性聚乙烯醇海绵载银材料及其制备方法和应用 |
CN114904586A (zh) * | 2022-05-09 | 2022-08-16 | 洛阳莱博图电子科技有限公司 | 一种用于水质样本测定的cod预制试剂及其制备方法 |
CN114904586B (zh) * | 2022-05-09 | 2023-05-02 | 洛阳莱博图电子科技有限公司 | 一种用于水质样本测定的cod预制试剂及其制备方法 |
CN114849732A (zh) * | 2022-06-15 | 2022-08-05 | 东莞理工学院 | 一种卟啉单元修饰天然黏土担载Au-Cu复合催化剂及其制备方法 |
CN114849732B (zh) * | 2022-06-15 | 2023-08-22 | 东莞理工学院 | 一种卟啉单元修饰天然黏土担载Au-Cu复合催化剂及其制备方法 |
CN115445610A (zh) * | 2022-09-23 | 2022-12-09 | 华中科技大学 | 一种高催化活性银纳米催化剂的制备方法及其产品和应用 |
CN115445610B (zh) * | 2022-09-23 | 2024-05-14 | 华中科技大学 | 一种高催化活性银纳米催化剂的制备方法及其产品和应用 |
CN116768334A (zh) * | 2023-06-19 | 2023-09-19 | 成都速康畜牧科技有限公司 | 一种异型环境污染处理剂及其制备方法 |
CN116768334B (zh) * | 2023-06-19 | 2024-01-05 | 成都速康畜牧科技有限公司 | 一种异型环境污染处理剂及其制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN103638944B (zh) | 2015-08-26 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN103638944B (zh) | 一种磁性复合催化剂Ag/HNTs/Fe3O4的制备方法 | |
CN103100725B (zh) | 一种银/碳量子点复合纳米材料的制备方法 | |
CN104248987B (zh) | 球形蒙脱石介孔复合材料和负载型催化剂及其制备方法和应用以及乙酸乙酯的制备方法 | |
CN106492761A (zh) | 一种磁性水凝胶微球的制备方法 | |
CN102847533B (zh) | 微波法合成凹土/钯纳米复合材料催化剂的方法 | |
CN103706354B (zh) | 一种铂/凹凸棒土纳米负载催化剂其制备方法及应用 | |
CN103551591B (zh) | 多孔铂-氧化石墨烯复合纳米材料及其制备方法 | |
CN105664936A (zh) | 一种以多巴胺为碳源制备核壳结构纳米复合材料的方法 | |
CN102911194B (zh) | 纳米稀土羧酸配位聚合物的制备方法和应用 | |
CN102336972A (zh) | 一种超疏水纳米磁性薄膜的制备方法 | |
CN107322004A (zh) | 一种银/还原氧化石墨烯纳米复合材料及应用 | |
CN102179229B (zh) | 芬顿试剂法制备磁性碳纳米管吸附剂的方法 | |
CN1792508A (zh) | 以无机金属氧化物为载体的纳米银及其制备方法 | |
CN109609121A (zh) | 一种碳量子点/纳米银复合溶液及其制法和应用 | |
CN106001608A (zh) | 一种利用水溶性淀粉制备银纳米颗粒的方法 | |
CN108722445A (zh) | 一种超薄卤氧化铋基固溶体光催化剂及其制备方法和应用 | |
CN115582130B (zh) | 光芬顿催化剂的制备方法及其在有机废水处理中的应用 | |
Mutharani et al. | Ultrasound-induced radicals initiated the formation of inorganic–organic Pr2O3/polystyrene hybrid composite for electro-oxidative determination of chemotherapeutic drug methotrexate | |
CN100569661C (zh) | 一种球形纳米氧化铁的制备方法 | |
CN108246280B (zh) | 一种臭氧催化降解染料废水的处理工艺 | |
CN105056926A (zh) | 一种新型TiO2/WO3包覆的磁性纳米复合粒子及其制备方法和用途 | |
CN102849774A (zh) | 一种水热法制备纳米氧化铈的方法 | |
CN112844475A (zh) | 一种Janus型磁性环糊精-石墨相氮化碳的制备方法及用其去除水中多氯联苯的实验方法 | |
CN102728850B (zh) | 高稳定性聚合物包裹的银纳米团簇制备方法 | |
CN106311229A (zh) | 一种金凹凸棒土纳米负载催化剂及其制备方法和应用 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20150826 Termination date: 20161122 |
|
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |