CN103619959A - 聚膦酸酯和共聚膦酸酯添加剂混合物 - Google Patents

聚膦酸酯和共聚膦酸酯添加剂混合物 Download PDF

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Abstract

公开聚合物组合物，所述聚合物组合物包括聚碳酸酯、聚膦酸酯、共聚（膦酸酯碳酸酯）以及有机盐和/或含硅酮的化合物，相比于现有技术，所述聚合物组合物呈现优越性质的组合。

Description

聚膦酸酯和共聚膦酸酯添加剂混合物
相关申请的交叉引用：
本申请要求于2011年4月14日递交的题为“聚膦酸酯和共聚（膦酸酯碳酸酯）添加剂混合物（POLYPHOSPHONATE AND COPOLY(PHOSPHONATE CARBONATE)ADDITIVE MIXTURES）”的美国临时专利申请号61/475,500的优先权权益，所述临时申请的整体内容通过引用被并入本文。
政府利益：不适用
联合研究协议的参与者：不适用
通过引用在光盘上递交的材料并入：不适用
背景：不适用
发明概述：
实施方案包括聚合物组合物，所述聚合物组合物可以包括一种或更多种聚膦酸酯或一种或更多种共聚膦酸酯和一种或更多种有机盐。其他实施方案针对由聚合物组合物制备的加工制品，所述聚合物组合物具有一种或更多种聚膦酸酯或一种或更多种共聚膦酸酯和一种或更多种有机盐，而再其他实施方案针对用于制备聚合物组合物的方法，所述方法包括将一种或更多种聚膦酸酯或一种或更多种共聚膦酸酯与一种或更多种有机盐复合。
附图说明：不适用
详细描述：
本发明的上述概括不意图描述本发明的每一个被说明的实施方案或每一个可能的实施方式。以下的详细的描述具体地举例说明这些实施方案。
在描述本组合物和方法之前，要被理解的是，它们不限于所描述的具体的组成、方法学或实验计划（protocol），因为这些可以变化。还要被理解的是，本描述中所使用的术语只是针对描述特定的变体或实施方案的目的，并且不意图限制本发明的范围，本发明的范围将仅由所附的权利要求书限制。
也必须注意的是，如在本文中以及在所附的权利要求书中所使用的，除非上下文中清楚地另外指出，单数形式“一（a）”、“一（an）”和“一（the）”包含复数引用。除非另有定义，本文中所使用的所有技术和科学术语具有本领域普通技术人员所通常理解的相同含义。尽管与本文所描述的那些相似或等同的任何方法和材料都可被用于公开的实施方案的实践或测试，现在描述优选的方法、装置和材料。
“可选的”或“可选地”意为随后描述的事件或情形可以发生或可以不发生，并且所述描述包含事件发生的情况和事件不发生的情况。
“基本上不”意为在一些实施方案中，随后描述的事件最多可以发生约小于10%的时间或随后描述的组分最多可以是总的组合物的约小于10%，而在其他的实施方案中，最多约小于5%，而在再其他的实施方案中，最多约小于1%。
术语“烷基”或“烷基基团”是指支化的或未支化的1至20个碳原子的烃或基团，比如但不限于，甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、辛基、癸基、十四烷基、十六烷基、二十烷基、二十四烷基等。“环烷基”或“环烷基基团”是支化的或未支化的烃，其中所有的碳原子或一些碳原子被排列成环，比如但不限于，环戊基、环己基、甲基环己基等。术语“低级烷基”包括1至10个碳原子的烷基基团。
术语“芳基”或“芳基基团”是指由一个或更多个稠合的环组成的单价芳族烃原子团或基团，其中至少一个环本质上是芳族的。芳基可以包括（但不限于）苯基、萘基（napthyl）、联苯环体系等。芳基基团可以是未被取代的或者被各种取代基取代的，所述取代基包括（但不限于）烷基、烯基、卤化物、苄基、烷基醚或芳族醚、硝基、氰基等及其组合。
“取代基”是指代替化合物中的氢的分子基团，并且可以包括（但不限于）三氟甲基、硝基、氰基、C1-C20烷基、芳族基或芳基、卤化物（F、Cl、Br、I）、C1-C20烷基醚、卤代苄基、苄醚、芳族醚或芳基醚、羟基、烷氧基、氨基、烷基氨基（-NHR’）、二烷基氨基（-NR’R”）或其他不妨碍二芳基烷基膦酸酯形成的基团。
如本文限定的，“芳基醇（arylol）”或“芳基醇基团”是在芳基环上具有羟基（OH）基团取代基的芳基基团。芳基醇的非限制性的实施例是苯酚、萘酚（naphthalenol）等。宽泛种类的芳基醇可以被用在本发明的实施方案中，并且是商业上可获得的。
术语“烷醇”或“烷醇基团”是指包括1至20个碳原子或更多的具有至少一个羟基基团取代基的烷基的化合物。烷醇的实施例包括（但不限于）甲醇、乙醇、1-和2-丙醇、1,1-二甲基乙醇、己醇、辛醇等。烷醇基团可以可选地被如上文描述的取代基取代。
术语“烯醇”或“烯醇基团”是指包括2至20个碳原子或更多的具有至少一个羟基基团取代基的烯烃的化合物。所述羟基可以被安排在任一同分异构体（顺式或反式）中。烯醇可以如上文描述的进一步被一个或更多个取代基取代，并且可以在本发明的一些实施方案中被用于代替烷醇。烯醇对于本领域技术人员来说是已知的并且很多是商业上容易获得的。
如本文使用的，术语“阻燃的”、“耐燃的”、“耐火的”或“耐火性”，意指所述组合物呈现至少约27的极限氧指数（LOI）。“阻燃的”、“耐燃的”、“耐火的”或“耐火性”也可以指针对纺织品组合物的火焰参比标准ASTM D6413-99、火焰持续性测试NFP92-504，以及针对耐燃纤维和纺织品的类似的标准。耐火性也可以通过按照UL测试（主题94）测量续燃时间（after-burning time）来测试。在该测试中，在用十个测试样本所获得的结果的基础上给予被测试材料以UL-94V-0、UL-94V-1和UL-94V-2的分级。简言之，这些UL-94-V-分级中的每一个的准则如下：
UL-94V-0：移去点火火焰后针对每个样本的全部火焰燃烧应该不超过10秒并且针对5个样本的全部火焰燃烧应该不超过50秒。全部测试样本不应该释放任何点燃脱脂棉絮（absorbent cotton wool）的滴出物（drip）。
UL-94V-1：移去点火火焰后针对每个样本的全部火焰燃烧应该不超过30秒并且针对5个样本的全部火焰燃烧应该不超过250秒。全部测试样本不应该释放任何点燃脱脂棉絮的滴出物。
UL-94V-2：移去点火火焰后针对每个样本的全部火焰燃烧应该不超过30秒并且针对5个样本的全部火焰燃烧应该不超过250秒。测试样本可以释放点燃脱脂棉絮的燃烧颗粒。
耐火性也可以通过测量续燃时间被测试。这些测试方法提供一种用于测量和比较暴露于规定水平的辐射热能时的材料的表面可燃性的实验室测试程序，来测量暴露于火时的材料的表面可燃性。测试使用尽可能代表被评价的材料或组件的小的样本来进行。火焰沿着表面行进的速度取决于受试的材料、产品或组件的物理和热性质、样本安装方法和取向、火或热暴露的种类和水平、空气的可获得性以及周围的围绕物的性质。如果不同的测试条件被取代或最终使用条件被改变，也许不总是可能通过或从该测试来预测所测量的着火测试响应特性的改变。因此，只有在该程序中所描述的着火测试暴露条件下，结果是有效的。
目前工艺水平致使聚酯阻燃的方法是使用添加剂，如溴化的化合物或含铝和/或磷的化合物。添加剂与聚酯的使用可能对由这些添加剂与聚酯生产的纤维的加工特性和/或机械性能具有有害的影响。此外，这些化合物中的一些是有毒的，并且经过一段时间以后可以浸析（leach）进入环境，使得这些化合物的使用更不符合期望。在一些国家，某些溴化添加剂和含铝和/或磷的添加剂由于环境问题正在被逐步淘汰使用。
如在本文中使用的术语“水解稳定性”被定义为聚合物在水沸腾测试中抗水解的能力。抗水解的能力可以通过在暴露之后相对粘度上的改变而被测量，所述相对粘度是分子量改变的指示。举例来说，纯净的树脂样品可以在回流条件下常压下被放置在纯水中（三重蒸馏）持续直至168小时。所述样品可以被周期性地移除，并且相对粘度（ηrel）可以通过在25℃以0.5g聚合物/升的浓度将样品溶解在二氯甲烷中并且用Ubbelohde粘度计测量溶液而被确定。在水沸腾之后，ηrel值的显著改变是聚合物由于水解的分子量改变的指示。具有良好水解稳定性的聚合物将不会呈现作为此测试的结果的ηrel值的显著改变。
如本文所使用的“分子量”，通常是通过相对黏度（ηrel）和/或凝胶渗透色谱法（GPC）来确定。聚合物的“相对黏度”是通过在溶剂中溶解已知量的聚合物并且比较该溶液和纯溶剂（neat solvent）在恒定的温度下通过特别设计的毛细管（黏度计）所花费的时间来测量的。相对黏度是指示聚合物的分子量的量度。相对黏度的下降指示分子量下降，并且分子量的下降导致机械性质（如强度和韧性）的丧失，也是众所周知的。GPC提供关于聚合物的分子量和分子量分布的信息。已知聚合物的分子量分布对于性质是重要的，所述性质如热-氧化稳定性（由于末端基团的不同数量）、韧性、熔体流动、和耐火性，举例来说，当燃烧时，低分子量聚合物滴出更多
如在本文中使用的术语“韧性”在膜或模塑样品上被定性地确定的。
聚碳酸酯（PC）是突出的工程热塑性塑料，其具有优秀的性质组合，比如高热变形温度（HDT），低颜色，透明度，熔体加工性和突出的韧性。这些材料被用于宽泛种类的应用中，并且以相当大的规模被以商业的方式生产。然而，聚碳酸酯缺乏必需的耐火性，进而存在对于保持它们的其他有利的性质的耐火PC的要求并且仍然存在对这种耐火PC的需求。已经采取各种手段以赋予这些材料耐火性，但是这些手段大部分已经是失败的，因为它们减损了PC具有的重要的固有性质。
本发明的实施方案一般涉及聚合物组合物，所述聚合物组合物包括一种或更多种聚膦酸酯和一种或更多种有机盐的混合物，以及，在一些实施方案中，所述聚合物组合物包括一种或更多种聚膦酸酯、一种或更多种聚碳酸酯和一种或更多种有机盐的混合物。其他实施方案是针对一种或更多种共聚膦酸酯和一种或更多种有机盐，并且在另外的实施方案中，针对的是一种或更多种共聚膦酸酯、一种或更多种聚碳酸酯和一种或更多种有机盐。再其他实施方案针对一种或更多种聚碳酸酯、一种或更多种共聚膦酸酯和一种或更多种有机盐。
在另外的实施方案中，这些混合物还可以包括附加的聚合物，而在其他实施方案中，这些混合物（所述混合物可以包括或可以不包括附加的聚合物）还可以包括一种或更多种含硅酮的化合物。各种实施方案的共聚膦酸酯可以是无规共聚物或嵌段共聚物，在所述无规共聚物中，各种实施方案的共聚膦酸酯的单体无规地并入聚合物链中，在所述嵌段共聚物中，共聚物的聚碳酸酯部分和聚膦酸酯部分是共价连接的。相较于只包括聚碳酸酯或共聚碳酸酯或者包括聚碳酸酯或共聚碳酸酯与有机盐的混合物的聚合物组合物，本发明的聚合物组合物通常提供改进的耐燃性。该改进比基于包括聚碳酸酯、聚膦酸酯和有机盐的混合物的累加效应所预期的改进更好。因此，这些混合物可以呈现协同作用。
在实施方案中有用的聚膦酸酯可以是本领域已知的任何聚膦酸酯，所述聚膦酸酯包括（但不限于）美国专利号6,861,499和美国专利号7,816,486所描述的那些，上述两个专利通过引用整体被并入本文。在某些实施方案中，所述聚膦酸酯，其特征在于，呈现：具有3.2或更大、2.5或更大和2.3或更大的多分散度的宽的分子量分布、大于约10,000的Mw以及至少100℃的Tg的至少一种，优选地，呈现全部，所述Mw使用聚苯乙烯标准。在一些实施方案中，所述聚膦酸酯可以具有约25℃至约140℃、约50℃至约135℃或约75℃至约130℃的Tg。在特定实施方案中，所述聚膦酸酯可以是由芳基膦酸酯与双酚A或双酚A和其他双酚的混合物以及鏻催化剂或烷基金属催化剂（如钠催化剂）制备的，并且可以具有至少1.1的相对黏度、透明度和改进的水解稳定性。这样的聚膦酸酯可以是支化的聚膦酸酯，或线性的聚膦酸酯，或环状的聚膦酸酯。
在一些实施方案中，羟基芳族化合物比芳基膦酸酯的量可以被改变来影响聚膦酸酯的性质。举例来说，使用鏻催化剂（如，举例来说，四苯基鏻酚盐）制备的聚膦酸酯呈现至少100℃、至少105℃、至少110℃、至少120℃、至少130℃或至少140℃的Tg。这些聚膦酸酯可以呈现从约10,000克/摩尔至约200,000克/摩尔、约12,000克/摩尔至约150,000克/摩尔、约15,000克/摩尔至约140,000克/摩尔、约20,000克/摩尔至约100，000克/摩尔范围或在这些范围之间的任何值的重均分子量（Mw），所述重均分子量基于聚苯乙烯标准。在特定实施方案中，所述重均分子量是约10,000克/摩尔至约100,000克/摩尔。一般而言，这样的聚膦酸酯可以具有大于约3的聚合物分散度。相比之下，正如美国专利号4,331,614公开的，由相同的单体、使用苯酚钠作为催化剂制备的支化的聚膦酸酯，呈现只有90℃的Tg，21,400克/摩尔的Mn以及小于2的分散度。
如本文所使用的，术语“共聚膦酸酯”意指涵盖共聚（膦酸酯碳酸酯）和共聚（膦酸酯-酯），并且包括嵌段共聚（膦酸酯碳酸酯）、无规共聚（膦酸酯碳酸酯）、嵌段共聚（膦酸酯-酯）和无规共聚（膦酸酯-酯）。这样的共聚膦酸酯的构成成分可以包括任何种类的膦酸酯和碳酸酯成分。
各种实施方案的无规共聚膦酸酯可以是本领域已知的任何无规共聚膦酸酯，并且所述无规共聚膦酸酯包括，举例来说，在美国临时申请号61/383,697和美国临时申请号61/383,686描述的无规共聚膦酸酯，上述两个临时申请通过引用整体被并入本文。在一些实施方案中，所述无规共聚膦酸酯可以由至少20摩尔%的高纯度的可选地被取代的二芳基烷基膦酸酯、一种或更多种二苯基碳酸酯和一种或更多种双酚制备，其中高纯度二芳基烷基膦酸酯的摩尔百分数是基于酯基转移组分的总量（即，总的二芳基烷基膦酸酯和总的二苯基碳酸酯）的。
共聚膦酸酯的膦酸酯含量和碳酸酯含量可以在多个实施方案之间变化，并且这些实施方案不受膦酸酯和/或碳酸酯含量或者膦酸酯和/或碳酸酯含量的范围所限制。举例来说，在一些实施方案中，所述共聚膦酸酯可以具有磷含量，所述磷含量是全部聚膦酸酯的从约1%至约15%重量的膦酸酯含量的指示，而在其他实施方案中，本发明的共聚膦酸酯的磷含量可以是全部聚合物的从约2%至约12%或约4%至约10%重量。
各种实施方案的共聚膦酸酯呈现高分子量和窄分子量分布（即，低多分散度）两者。举例来说，在一些实施方案中，所述共聚膦酸酯可以具有通过ηrel或GPC确定的约10,000克/摩尔至约100,000克/摩尔的重均分子量（Mw），所述重均分子量使用聚苯乙烯标准，而在其他的实施方案中，所述共聚膦酸酯可以具有通过ηrel或GPC确定的从约12,000克/摩尔至约80,000克/摩尔的Mw，所述Mw使用聚苯乙烯标准。这样的共聚膦酸酯的窄分子量分布（即，Mw/Mn），在一些实施方案中可以是从约2至约7，而在其他的实施方案中可以是从约2至约5。在再其他的实施方案中，所述无规共聚膦酸酯可以具有从约1.0至约1.75、约1.1至约1.5、约1.2至约1.4或在这些示例范围之间的任何值的相对黏度。在另外的实施方案中，所述共聚膦酸酯可以具有约25℃至约140℃、约50℃至约135℃、约75℃至约130℃的Tg。
不希望受缚于理论，高纯度二芳基烷基膦酸酯或可选地被取代的二芳基烷基膦酸酯在制备本发明的共聚膦酸酯中的使用，以及在特定的实施方案中，高纯度二苯基甲基膦酸酯（DPP）在制备本发明的共聚膦酸酯中的使用，可以提供相较于现有技术的无规共聚物改进的性质。各种实施方案的所述“高纯度”可选地被取代的二芳基烷基膦酸酯和DPP可以包括少于约0.15%重量的总酸性组分，少于约0.10%重量的总酸性组分，而在某些实施方案中，少于约0.05%重量的总酸性组分。这样的酸性组分在本领域是已知的，并且可以包括（但不限于）磷酸、膦酸、甲基膦酸和甲基膦酸单苯基酯。在一些实施方案中，所述无规共聚膦酸酯可以基本上不包括酸性组分污染物，而在其他的实施方案中，举例来说，所述无规共聚膦酸酯可以包括少于约0.15%重量的总酸性组分，少于约0.10%重量的总酸性组分，而在某些实施方案中，少于约0.05%重量的总酸性组分。
本发明的无规共聚膦酸酯通常呈现高分子量和窄分子量分布，所述高分子量和窄分子量分布转而可以赋予出众的性质组合。举例来说，多个实施方案的无规共聚膦酸酯通常是坚韧的，极其阻燃的，并且呈现出众的水解稳定性。此外，实施方案的共聚膦酸酯通常呈现优秀的加工特性的组合，举例来说，所述优秀的加工特性包括良好的热性质和机械性质。
在本发明的实施方案中有用的嵌段共聚膦酸酯可以是本领域已知的任何嵌段共聚膦酸酯。举例来说，所述嵌段共聚（膦酸酯碳酸酯）和嵌段共聚（膦酸酯-酯）可以是在美国专利号7,645,850中描述的那些，所述专利通过引用整体被并入本文。一般而言，所述嵌段共聚膦酸酯可以包括至少一种膦酸酯寡聚物或聚膦酸酯以及共价连接到所述至少一种膦酸酯寡聚物或聚膦酸酯的一种或更多种寡聚酯或聚酯或寡聚碳酸酯或聚碳酸酯，以形成聚（嵌段-膦酰氧基-酯）或聚（嵌段-膦酰氧基-碳酸酯）。在一些实施方案中，所述至少一种膦酸酯寡聚物或聚膦酸酯和一种或更多种聚酯或聚碳酸酯可以通过酯基转移作用或缩聚作用被相互连接，并且在某些实施方案中，所述聚（嵌段-膦酰氧基-酯）和/或聚（嵌段-膦酰氧基-碳酸酯）可以具有单一的玻璃化转变温度（Tg）。
在被并入嵌段共聚膦酸酯之前，所述嵌段共聚膦酸酯的膦酸酯寡聚物或聚膦酸酯可以具有从约1.03至大于约1.35的溶液黏度（ηrel）并且可以具有从约25℃至约140℃的Tg。在一些实施方案中，所述膦酸酯寡聚物或聚膦酸酯可以是支化的或线性的，并且可以用直至约50mol.%的支化剂来制备。在其他实施方案中，所述膦酸酯寡聚物或聚膦酸酯可以具有从约2,000克/摩尔至约35,000克/摩尔的分子量（Mw），并且，在某些实施方案中，所述膦酸酯寡聚物或聚膦酸酯可以由磷酸二芳基酯与双酚的至少一种化学计量不平衡的混合物来制备。
商业化的或定制合成的支化的或线型的聚碳酸酯可能适于在本发明的实施方案中使用。在一些实施方案中，所述的聚碳酸酯可以具有至少大约1.2的相对粘度（ηrel），或在某些实施方案中从大约1.02到大约1.2。非限定性的商业上可获得的聚碳酸酯的实施例是以商品名Lexan(通用电气公司)、Makrolon(拜耳公司)、Apec(拜耳公司)、Hiloy(ComAlloy)、Calibre(道化学公司)、Lupilonx(三菱)、Naxell(MRC聚合物)、Edgetek(PolyOne)、Trirex(Kasei)和Panlite(帝人化学)可获得的那些。应该理解的是任何现在或将来可获得的聚碳酸酯都可以用于本文提出的方法的实施方案中。
定制的聚碳酸酯可以通过任何在本领域已知的方法制备。举例来说，定制的聚碳酸酯可以由碳酸二苯基酯和任何已知的双酚采用酯交换催化剂合成，以及如果是在支化的聚碳酸酯的情况下，支化剂，或采用光气和任意的双酚在有或没有支化剂下通过界面缩聚过程合成。在这样的反应中可以采用各种双酚，容易获得的以及对于本领域技术人员公知的已知双酚的汇编，包括包含杂环结构的那些，可以在“工程塑料：聚芳醚手册（EngineeringPlastics:A Handbook of Polyarylethers）”(Robert J.Cotter,Gordon and Breach SciencePublishers S.A.,瑞士，1995)中找到。举例来说，双酚可以包括，但不限于间苯二酚、氢醌、4,4'-联苯二酚、2,2-双(4-羟基苯基)丙烷(双酚A)、3,3'-联苯二酚、4,4'-二羟基苯基醚、4,4'-二羟基二苯基砜、9,9-二羟基苯基氟、1,1-双(4-羟基苯基)-3,3-二甲基-5-甲基环己烷、4,4'-二羟基二苯甲酮、4,4'-二羟苯基硫醚、1-甲基-1-苯基双(4-羟基苯基)甲烷、双(3-羟基苯基)甲烷、双(4-羟基苯基)甲烷、9,9-双(3-甲基-4-羟基苯基)芴、9,9-双(3,5-二甲基-4-羟基苯基)氟、1,4-双[(4-羟基苯基)-2-丙基]苯、1,4-双[(4-羟基苯基)-3,5二甲基苯基]-2-丙基]苯、4,4'-双(4-羟基苯基)二苯基甲烷、2,2'-双(4-羟基苯基)六氟异亚丙基、1-三氟甲基-1-苯基双(4-羟基苯基)甲烷及其组合。
本领域已知的任何有机盐均可以被用于本文所体现和描述的聚合物组合物中。如本文使用的，“有机盐”涵盖由有机酸与无机碱之间的反应形成的任何化合物。所有这样的有机酸被各种实施方案涵盖。在某些实施方案中，所述有机盐可以是“磺酸”，正如本文所定义的，所述“磺酸”涵盖包括R-SO2OH结构的有机化合物，其中硫原子（S）与碳原子成键，所述碳原子可以是大的脂肪族或芳香族烃（R）的一部分，并且所述硫原子还与三个氧原子（O）成键，其中一个氧原子具有结合于其上的氢原子（H）。所述氢原子使得化合物呈酸性，这与羧酸的氢几乎相同。然而，羧酸是弱酸（具有约10-5的解离常数），磺酸被认为是强酸（具有约10-2的解离常数）。
在各种示例性的实施方案中，所述有机盐可以是在美国专利号3,940,366中所确定的，上述专利通过引用整体被并入本文。示例性的有机盐包括（但不限于）2,5-二氟代苯磺酸钠、2,4,5-三溴代苯磺酸钠、p-碘代苯磺酸钠、2,4-二溴代-5-氟代苯磺酸钠、2,5-二氯代苯磺酸钙、2,5-二氯代苯-1,3-二磺酸二钠、4,4’-二溴代联苯基-3-磺酸钠、1,4-二氯代萘-x,y-二-磺酸二钠、2,2-二氯代-1,1-双（4’-氯代苯基）乙烯-3’,3”-二磺酸二钠、2,4-二硝基苯磺酸钠、2-氯代-5-硝基苯磺酸钙、3-（三氟甲基）苯磺酸钙、3-溴代-5-（三氟甲基）苯磺酸钠、2,4,5-三氯代苯磺酸锂,p-溴代苯磺酸锂、2,4,5-三氯代苯磺酸钡、4-氯代-3-硝基苯磺酸钾、2,4,5-三氯代苯磺酸镁、2,4,5-三氯代苯磺酸锶、2-氯代-4-氰基苯磺酸钠、3-氯代-4-甲基苯磺酸钙、4-氯代-3-甲基苯磺酸钠、3,5-二氯代-2-甲基苯磺酸钠、3-（三氟甲基）-5-（芳-五氯代苄基）苯磺酸钠、2-氯代-4-（三氟乙烯基）苯磺酸钠、4’-溴代-α,α’-二氯代二苯基乙烯磺酸钠、四（4-氯代苯基）乙烯-3-磺酸钾、4,2’,3’,4’,5’,6’,4”-七氯代三苯基甲烷-3-磺酸钠、1,1,1-三氯代-2-（4’-氰基苯基）-2-（4-氯代苯基）乙烷磺酸二钠、2,2-双（4’-氯代苯基）-六氟代丙烷-3’-磺酸钠、9,10-二氯代蒽磺酸锂、1,3,6,8-四氯代芘-4-磺酸钠,2,3-二氯代苯磺酸钠、2,3,4-三氯代苯磺酸钠、五氯代苯磺酸钠、2,3,5,6-四氯代苯磺酸钠、2,3,4,5-四溴代苯磺酸钠、2,4,6-三氯代苯-1,3,5-三磺酸三钠、p-氟代苯磺酸、2,3,4,5-四氟代苯磺酸、五氟代苯磺酸、p-氯代苯磺酸、2,4-二氯代苯磺酸、p-溴代苯磺酸、2,5-二溴代苯磺酸、2-溴代-4-氯代苯磺酸、2-氯代-4-溴代苯磺酸、2-溴代-5-氯代苯磺酸、2-氯代-5-溴代苯磺酸、2,3,4-三氯代苯磺酸、2,4,6-三氯代苯磺酸、2,3,4,5-四氯代苯磺酸、2,3,5,6-四氯代苯磺酸、2,3,4,6-四氯代苯磺酸、五氯代苯磺酸、1-氯代萘-x-磺酸、1,x-二氯代萘-y-磺酸、1-溴代萘-x-磺酸、4,5-二氯代苯-1,3-二磺酸及其组合。在其他实施方案中，所述有机盐可以是寡聚的或聚合的磺酸的钠或钙盐，例如，但不限于，每5.4苯基环含有一个磺酸基团的聚（单氯代苯乙烯）磺酸的钠或钙盐。
在特定的实施方案中，所述有机盐可以是二苯基砜磺酸钾（KSS）和三氯代苯磺酸钠（STB）、全氟丁烷磺酸钾（KPFBS）、p-甲苯磺酸钠盐（NaTS）、聚（苯乙烯磺酸钠盐）和如在美国专利号6,346,574中描述的类似的盐（所述专利通过引用整体被并入本文）、氟代烷基磺酰胺盐（例如在美国专利号6,518,347中描述的那些，所述专利通过引用整体被并入本文）、2,4,5-三氯代苯钾、2,4,5-三氯代苯磺酸钾及其组合。许多已知在聚合物领域有用的这样的有机盐在本领域是已知的，并且任何足够提供耐燃性的有机盐的浓度可以被用于实施方案中。举例来说，在某些实施方案中，可以以约0.01wt.%至约1.0wt.%提供所述有机盐。
在另外的实施方案中，共添加剂可以连同有机盐一起提供以改进，举例来说，所产生的聚合物透明度和/或加工性。提供如此性质的共添加剂的例子包括（但不限于）八苯基环四硅氧烷，聚（甲基硅氧烷），聚（甲基苯基硅氧烷），卤代的有机添加剂，如四溴代苯、六氯代苯和六溴代苯，和联苯，如2,2’-二氯代联苯、2,4’-二溴代联苯、2,4’-二氯代联苯、六溴代联苯、八溴代联苯、十溴代联苯和含有2至10个卤素原子的卤代二苯基醚。一般来说，少量的这样的共添加剂对于产生期望的结果是必要的。举例来说，在各种实施方案中，可以在聚合物组合物中提供少于1.0wt.%或少于0.5wt.%的这样的共添加剂。
同样地，可以提供任何已知的含硅酮的添加剂在本文所描述的聚合物组合物中。举例来说，在各种实施方案中，所述含硅酮的添加剂可以是八苯基环四硅氧烷、聚甲基苯基硅氧烷、聚甲基苯基甲氧基硅氧烷、聚（苯基倍半硅氧烷）或这些或其他含硅酮添加剂的任意组合。可以以任何足够提供有益效果的浓度提供所述含硅酮添加剂，并且本领域技术人员可以使用被广泛接受的方法确定该浓度。在某些示例性的实施方案中，硅酮的浓度可以是从约0.001wt.%至约1.0wt.%。
在一些实施方案中，本发明的聚合物组合物还可以包括一种或更多种抗滴试剂。抗滴试剂在本领域是公知的，并且任何抗滴试剂可以被用于本文描述的组合物中。举例来说，在特定的实施方案中，所述抗滴试剂可以是一种或更多种氟化的聚烯烃，如聚四氟乙烯或聚四氟乙烯与苯乙烯丙烯腈共聚物（TSAN）的共混物。在这样的实施方案中，可以以从约0.001wt.%至约1.0wt.%的浓度提供聚四氟乙烯，然而本领域技术人员可以提供更多的或更少的抗滴试剂以产生期望的活性。
在再其他实施方案中，上文所描述的包括一种或更多种共聚膦酸酯、一种或更多种聚碳酸酯和一种或更多种有机盐，和/或，在一些实施方案中，含硅酮的化合物的聚合物组合物还可以包括附加的聚合物或工程塑料。可以与本文所描述的所述聚合物组合物组合的附加的聚合物包括，但不限于，塑料，聚丙烯腈，聚苯乙烯，聚酰胺，玻璃填充或非玻璃填充的（glass filled or non-glass filled）聚酰胺，更具体地，PA6、PA6.6、PA4.6，聚酯，玻璃填充或非玻璃填充的聚酯，更具体地，聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）、聚对苯二甲酸丁二醇酯（PBT）、聚（对苯二甲酸三亚甲基酯）、聚氨酯、聚脲、聚环氧、聚酰亚胺、聚芳酯、聚（亚芳基醚）、聚乙烯、聚环氧乙烷、聚苯硫醚、聚丙烯、聚苯醚（PPO）、聚（乙烯基酯）、聚氯乙烯、双马来酰亚胺聚合物、聚酐、聚丙烯腈丁二烯苯乙烯（ABS）、ABS/PC、高冲击强度聚苯乙烯（HIPS）、PPO/HIPS、液晶聚合物、纤维素聚合物或其组合。所述附加的聚合物可以与聚合物使用本领域已知的任何混合、共混或复合方法共混，所述方法如，但不限于，熔体混合。本文所使用的工程塑料包括，热塑和热固树脂两者，并且可以包括，但不限于，环氧、衍生的聚合物、聚环氧（例如，由一种或更多种环氧单体或寡聚物与一种或更多种链延伸剂或固化剂（如单或多官能的苯酚、胺、苯并噁嗪、酸酐或其组合）反应得到的聚合物）、苯并噁嗪、聚丙烯酸酯、聚丙烯腈、聚酯（如聚（对苯二甲酸乙二醇酯）、聚（对苯二甲酸三亚甲基酯）和聚（对苯二甲酸丁二醇酯））、不饱和聚酯、聚酰胺、包括高冲击强度聚苯乙烯的聚苯乙烯、聚脲、聚氨酯、聚膦酸酯、聚磷酸酯、聚（丙烯腈丁二烯苯乙烯）、聚酰亚胺、聚芳酯、聚（亚芳基醚）、聚乙烯、聚丙烯、聚苯硫醚、聚（乙烯基酯）、聚氯乙烯、双马来酰亚胺聚合物、聚酐、液晶聚合物、纤维素聚合物或其任意组合（举例来说，商业上可获得的，分别来自于Sabic Plastics，皮茨菲尔德，马萨诸塞州；Rohm&Haas Co.，费城，宾夕法尼亚州；Bayer Corp.–Polymers，亚克朗市，俄亥俄州；Reichold；DuPont；Huntsman LLC，West Deptford，新泽西州；BASFCorp.，Mount Olive，新泽西州；Dow Chemical Co.，Midland，密歇根州；GE Plastics；DuPont；Bayer；Dupont；ExxonMobil Chemical Corp.，休斯顿，得克萨斯州；ExxonMobil.；Mobay Chemical Corp.，堪萨斯城，堪萨斯州；Goodyear Chemical，亚克朗市，俄亥俄州；BASF Corp.；3M Corp.，圣保罗，明尼苏达州；Solutia,Inc.，圣路易斯，密苏里州；DuPont；和Eastman Chemical Co.，金斯波特，田纳西州）。在特定的实施方案中，本发明的共聚（膦酸酯碳酸酯）可以与聚环氧树脂组合。
在其他实施方案中，如上文描述的聚合物组合物可以包括一种或更多种附加组分或本领域常用添加剂，举例来说，如填充剂、纤维、表面活性剂、有机粘结剂、聚合物粘结剂、交联剂、偶联剂、芳纶纤维（aramid fibres）、润滑剂、脱模剂（比如季戊四醇四硬脂酸酯）、成核剂、抗静电剂（比如导电炭黑、碳纤维、碳纳米管和有机抗静电剂（比如聚亚烷基醚、烷基磺酸盐和含聚酰胺的聚合物））、催化剂、颜料、印墨、染料、抗氧化剂、稳定剂、抗冲击试剂（impact agents）、阻燃剂等及其任意组合。在这样的实施方案中，所述一种或更多种附加组分或添加剂可以构成基于全部组合物的从约0.001wt.%至约30wt.%，约0.05wt.%至约25wt.%，约0.5wt.%至约20wt.%，约1.0wt.%至约15wt.%，或约1.5wt.%至约10wt.%。
在一些实施方案中，上文所描述的聚合物组合物可以作为工程聚合物被单独使用，或作为与其他聚合物合并的添加剂，以提供耐燃性，而不减损其他重要的性质。某些实施方案包括由本发明的聚合物组合物单独或与其他聚合物组合制备的加工制品和覆层。在再其他实施方案中，所述聚合物组合物的工程聚合物可以与增强材料（如，举例来说，玻璃、碳、碳化硅、有机纤维等及其组合）合并以生产复合材料，所述复合材料具有耐火性和尺寸稳定性的有益组合，同时保持接近于未改性的工程聚合物的高的HDT。
可以通过常规手段来制备上文所描述的包括任何指定成分的聚合物组合物。举例来说，在一些实施方案中，分别的成分可以以已知的方式被混合并且在如约200℃至约400℃的温度在惯常的集合器（aggregates）中经受熔融复合和/或熔体挤出，所述惯常的集合器比如内部捏合机、挤出机或双螺旋设备。在约室温（约20℃）或在更高的温度，混合单个的成分可以或者相继地或者同时地被影响。举例来说，在一些实施方案中，共聚膦酸酯和有机盐，和/或所有附加组分或添加剂可以通过复合被引入到所述聚碳酸酯中。在其他的实施方案中，单个的成分可以在制备过程的不同阶段被分别地引入到熔体共聚膦酸酯中或熔体聚碳酸酯中。根据本发明的化合物的添加形式不被限制。举例来说，工程塑料和/或附加组分或添加剂可以作为固体被添加，比如粉末，作为在聚碳酸酯粉末溶液的浓缩物被添加。在工业实施方案中，举例来说，侧挤出机可以以每小时200-1000kg的共聚膦酸酯的吞吐量被操作。
本发明的聚合物组合物可以被用作覆层或粘合剂，或者它们可以被用于制造制品，比如自支撑膜、预浸材料、纤维、泡沫、模制品和纤维增强复合材料。在纤维增强复合材料的情况中，增强物可以是以连续的、编织的或短切的纤维的形式，所述纤维包括（但不限于）玻璃、碳、碳化硅和有机纤维或其组合。这些物品可以作为支撑零件（support parts）、电部件、电连接器、电壳体、电覆盖物、电绝缘体、印刷线路层合板、壳体、覆盖物、支架、支撑结构、附件和必须符合UL或其他标准化的耐火标准的消费产品中的子部件和部件而良好地适用于各种应用。
本发明的聚合物组合物通常是自熄性的，即，当被从火焰移除时，它们停止燃烧并且由在火焰中熔化产生的任何滴落停止燃烧并几乎立即熄灭并且不容易将火蔓延到任何周围的材料。另外，当火焰被施加时，这些聚合物组合物不发出可觉察的烟。
实施例
尽管本发明已经参照其某些优选的实施方案非常详细地被描述，其他变体是可能的。因此，所附权利要求书的精神和范围不应该被限制于包含在本说明书之内的描述和优选的变体。本发明的各种方面将参照以下非限定形的实施例被说明。
实施例1
无规共聚（膦酸酯-碳酸酯）的制备
向装配有蒸馏柱和机械搅拌器的250L的反应器中放置75kg（328.95摩尔）2,2-双-（4-羟苯基）丙烷（双酚A）、26.10kg（105.24摩尔）高纯度的甲基膦酸二苯基酯（DPP）、49.5kg（231.31摩尔）二苯基碳酸酯和55g四苯基鏻苯酚盐（TPPOP）催化剂，所述催化剂是由每个分别为约70%和约30%的四苯基鏻苯酚盐和苯酚组成的化学络合物（m.p145℃）。在进行该反应之前，对DPP的分析表明该批次含有酸性0.03%的酸性组分。将混合物加热至250℃，同时在约5小时期间将压力从700mmHg降至4mmHg。收集的馏出物为59.6kg。该混合物的产物是寡聚-碳酸酯-膦酸酯。
然后，将所述混合物从250℃加热至300℃，同时在约5小时期间将压力从10mmHg降至1.5mmHg。在该反应过程中收集了大概3kg的馏出物。无规共聚（膦酸酯-碳酸酯）产物从反应器被挤出至水浴中以形成料串（strand），所述料串随后码放成盘。从反应器出来的共聚物产物的产量是79.3kg的透明的、微黄色的且坚韧的无规共聚物。表征数据在下表中列出。
表1.组成&表征数据：
实施例# 1
组成
BPA[kg] 75
DPC[kg] 49.5
DPP[kg] 26.1
TPPP[g] 55
NaPh[g]
DPP中的酸性组分*[%] 0.02
DPP/(DPP+DPC)[质量.-%] 34.5
DPP/(DPP+DPC)[摩尔-%] 31.3
(DPP+DPC)/BPA[摩尔/摩尔] 1.023
外观 颗粒
Tg 125
基于PS标准
Mw 55000
Mn 20000
PD 2.75
实施例2
无规共聚（膦酸酯-碳酸酯）的复合
制备各种聚合物组合物，所述聚合物组合物包括聚碳酸酯（PC）或具有35摩尔%膦酸酯（CO35）的无规共聚膦酸酯和全氟丁烷磺酸钾（Rimar盐）或3-苯基磺酰基苯磺酸钾盐（KSS）。以表4提供的量组合各种组分，并且在具有规则的PC螺杆构型的ZS B25挤出机（Werner和Pfleider）中复合所述组合物。复合条件在表2中提供：
表2
Figure BDA0000437330100000131
测试样品在30T Trubor，30-RS-11/2oz注模机中被模制。用于模制的条件在表3中提供。
表3
模制条件 设定条件
温度分布（℉）
区域1 450
区域2 450
接头 450
喷嘴 460
模具开启（sec） 1
模具关闭（sec） 67
注入（sec） 1.1
升压（sec） 1.2
干扰（sec） 0.9
表4
成分 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
PC 100 99.92
FRX CO35 100 99.92 99.92 99.84 99.92 99.84 99.90 99.60 99.82 99.52
Rimar盐 0.08 0.08 0.04 0.08 0.08
KSS 0.08 0.16 0.04 0.08 0.08
八苯基环四硅氧烷 0.10 0.40 0.10 0.40
总量 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100
UL94,1.6mm
最大燃烧时间(s) 16 4 <1 <1 <1 <1 <1 2
总燃烧时间(s) 53 24 <1 <1 <1 <1 <1 3
第一次滴落(#) 20 0 0 0 0 0 0 0
第一次点燃(#) 3 0 0 0 0 0 0 0
第二次滴落(#) 2 6 22 14 7 7 7 10
第二次点燃(#) 2 0 0 0 0 0 0 0
等级 - V0 V0 V0 V0 V0 V0 V0
UL94,0.8mm
最大燃烧时间(s) 燃烧 3 5 6 4 4 3 4
总燃烧时间(s) 燃烧 15 23 26 17 17 15 15
第一次滴落(#) 0 0 0 1 3 1 2 2
第一次点燃(#) 0 0 0 0 0 0 0 0
第二次滴落(#) 9 13 12 17 22 12 12
第二次点燃(#) 0 0 0 0 0 0 0
等级 - V0 V0 V0 V0 V0 V0 V0
UL94,0.4mm
最大燃烧时间(s) 燃烧 3 7 6 4 1 4 4
总燃烧时间(s) 燃烧 12 26 22 22 5 17 18
第一次滴落(#) 0 5 11 6 12 5 10 9
第一次点燃(#) 0 5 0 0 0 5 0 0
第二次滴落(#) NA 16 12 17 NA 16 25
第二次点燃(#) NA 0 0 0 NA 0 0
等级 - V-2 V0 V0 V0 V-2 V0 V0
如表4所示，在被测试的所有厚度下，聚碳酸酯（PC）测试样品容易燃烧，然而单独的CO35呈现V-0的UL-94等级并且显示良好的阻燃性。Rimar盐或KSS的添加改进了PC的阻燃性，以在1.6mm和0.8mm的厚度下提供V-0的UL-94等级，但是在0.4mm的测试厚度下提供V-2的UL-94等级。这些数据暗示向PC中添加有机盐在较厚的样品中提供阻燃性的有限的改进，但是所述有机盐没有在较薄的测试样品中提供足够的阻燃性。
单独的CO35呈现卓越的阻燃性（V-0，在UL-94条件下）。有机盐的添加通过减少滴落改进了性能。具体地，相比于单独的CO35（样品3），包括CO35和Rimar盐的样品（样品4）减少了滴落。
实施例3
无规共聚（膦酸酯-碳酸酯）和PC的复合
制备各种聚合物组合物，所述聚合物组合物包括聚碳酸酯（PC）、具有35摩尔%膦酸酯（CO35）的无规共聚膦酸酯和全氟丁烷磺酸钾（Rimar盐）或3-苯基磺酰基苯磺酸钾盐（KSS）。以表5提供的量组合各种组分，并且在具有规则的PC螺杆构型的ZS B25挤出机（Werner和Pfleider）中复合所述组合物。复合条件在上述表2中阐明，并且模制条件在上述表3中提供。从这些聚合物组合物的测试中获得的数据提供于表5中。包括共聚（膦酸酯-碳酸酯）与含有KSS和Rimar盐的PC的组合物显示卓越的阻燃性（V-0，根据UL-94）、良好的机械性质（未示出）和减少的滴落。正因为如此，这些聚合物组合物相较于现有技术提供了改进。
表5
Figure BDA0000437330100000161
Figure BDA0000437330100000171

Claims (36)

1.一种聚合物组合物，所述聚合物组合物包括：
一种或更多种聚膦酸酯或一种或更多种共聚膦酸酯；和
一种或更多种有机盐。
2.如权利要求1所述的组合物，还包括一种或更多种聚碳酸酯。
3.如权利要求1所述的组合物，还包括一种或更多种附加的聚合物或塑料。
4.如权利要求1所述的组合物，其中所述一种或更多种共聚膦酸酯选自由嵌段共聚（膦酸酯碳酸酯）、无规共聚（膦酸酯碳酸酯）、嵌段共聚（膦酸酯-酯）、无规共聚（膦酸酯-酯）及其组合组成的组。
5.如权利要求1所述的组合物，其中所述一种或更多种聚膦酸酯呈现大于约10,000的重均分子量（Mw），所述重均分子量（Mw）使用聚苯乙烯标准。
6.如权利要求1所述的组合物，其中所述一种或更多种聚膦酸酯呈现至少100℃的玻璃化转化温度（Tg）。
7.如权利要求1所述的组合物，其中所述一种或更多种聚膦酸酯呈现至少1.1的相对黏度。
8.如权利要求1所述的组合物，其中所述一种或更多种聚膦酸酯是由双酚A或双酚A与其他双酚的混合物制备的。
9.如权利要求1所述的组合物，其中所述一种或更多种聚膦酸酯包括支化聚膦酸酯、线性聚膦酸酯、环状的聚膦酸酯或交联聚膦酸酯。
10.如权利要求1所述的组合物，其中所述一种或更多种共聚膦酸酯包括全部共聚（膦酸酯碳酸酯）的从约1%至约15%重量的磷含量。
11.如权利要求1所述的组合物，其中所述一种或更多种共聚膦酸酯呈现约10,000克/摩尔至约100,000克/摩尔的重均分子量（Mw）和约2至约7的分子量分布（Mw/Mn），所述重均分子量（Mw）使用聚苯乙烯标准。
12.如权利要求1所述的组合物，其中所述一种或更多种共聚膦酸酯呈现从约1.1至约1.5的相对黏度。
13.如权利要求1所述的组合物，其中所述一种或更多种聚膦酸酯或共聚膦酸酯是由可选地被取代的二芳基烷基膦酸酯制备的，所述可选地被取代的二芳基烷基膦酸酯具有少于约0.15%重量的总酸性组分。
14.如权利要求1所述的组合物，其中所述共聚膦酸酯包括膦酸酯寡聚物，所述膦酸酯寡聚物具有从约2,000克/摩尔至约20,000克/摩尔的分子量（Mw），所述分子量（Mw）使用聚苯乙烯标准。
15.如权利要求1所述的组合物，其中所述有机盐选自由二苯基砜磺酸钾（KSS）和三氯代苯磺酸钠（STB）、全氟丁烷磺酸钾（KPFBS）、p-甲苯磺酸钠盐（NaTS）、聚（苯乙烯磺酸钠盐）、2,4,5-三氯代苯钾、2,4,5-三氯代苯磺酸钾及其组合组成的组。
16.如权利要求1所述的组合物，其中所述有机盐构成全部所述聚合物组合物的约0.01wt.%至约1.0wt.%。
17.如权利要求1所述的组合物，还包括一种或更多种共添加剂，所述共添加剂选自由八苯基环四硅氧烷、聚（甲基硅氧烷）、聚（甲基苯基硅氧烷）、卤代的有机添加剂、四溴代苯、六氯代苯、六溴代苯、联苯、2,2’-二氯代联苯、2,4’-二溴代联苯、2,4’-二氯代联苯、六溴代联苯、八溴代联苯、十溴代联苯、含有2至10个卤素原子的卤代二苯基醚及其组合组成的组。
18.如权利要求17所述的组合物，其中所述共添加剂构成全部所述聚合物组合物的少于1.0wt.%。
19.如权利要求1所述的组合物，还包括含硅酮的化合物，所述含硅酮的化合物选自由八苯基环四硅氧烷、聚甲基苯基硅氧烷、聚甲基苯基甲氧基硅氧烷、聚（苯基倍半硅氧烷）及其组合组成的组。
20.如权利要求19所述的组合物，其中所述含硅酮的化合物构成全部所述聚合物组合物的约0.001wt.%至约1.0wt.%。
21.如权利要求1所述的组合物，还包括抗滴试剂，所述抗滴试剂选自由氟化聚烯烃、聚四氟乙烯、苯乙基丙烯腈共聚物（TSAN）及其组合组成的组。
22.如权利要求21所述的组合物，其中所述抗滴试剂构成全部所述聚合物组合物的约0.001wt.%至约1.0wt.%。
23.如权利要求1所述的组合物，还包括附加的聚合物或工程塑料，所述附加的聚合物或工程塑料选自由聚丙烯腈、聚苯乙烯、聚酰胺、玻璃填充或非玻璃填充的聚酰胺（PA）6、PA6.6、PA4.6、玻璃填充或非玻璃填充的聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）、玻璃填充或非玻璃填充的聚对苯二甲酸丁二醇酯（PBT）、聚（对苯二甲酸三亚甲基酯）、聚氨酯、聚脲、聚环氧、聚酰亚胺、聚芳酯、聚（亚芳基醚）、聚乙烯、聚环氧乙烷、聚苯硫醚、聚丙烯、聚苯醚（PPO）、聚（乙烯基酯）、聚氯乙烯、双马来酰亚胺聚合物、聚酐、聚丙烯腈丁二烯苯乙烯（ABS）、ABS/PC、高冲击强度聚苯乙烯（HIPS）、PPO/HIPS、液晶聚合物、纤维素聚合物及其组合组成的组。
24.如权利要求1所述的组合物，还包括一种或更多种环氧或聚环氧。
25.如权利要求1所述的组合物，还包括一种或更多种附加成分或添加剂，所述附加成分或添加剂选自由填料、纤维、表面活性剂、有机粘结剂、聚合物粘结剂、交联剂、偶联剂、芳族聚酰胺纤维、润滑剂、脱模剂（如季戊四醇四硬脂酸酯）、成核试剂、抗静电剂（如导电炭黑、碳纤维、碳纳米管和有机抗静电剂（如聚亚烷基醚、烷基磺酸酯和含聚酰胺的聚合物））、催化剂、着色剂、印墨、染料、抗氧化剂、稳定剂、抗冲击试剂、阻燃剂等，及其任何组合组成的组。
26.如权利要求25所述的组合物，其中所述一种或更多种附加成分或添加剂构成全部所述聚合物组合物的约0.001wt.%至约30wt.%。
27.如权利要求1所述的组合物，还包括增强材料，所述增强材料选自由连续的、编织的或短切的玻璃、碳、碳化硅的纤维，有机纤维及其组合组成的组。
28.一种加工制品，所述加工制品由聚合物组合物制备，所述聚合物组合物包括
一种或更多种聚膦酸酯或一种或更多种共聚膦酸酯；以及
一种或更多种有机盐。
29.如权利要求28所述的加工制品，其中所述加工制品包括由所述聚合物组合物制备的覆层或粘合剂。
30.如权利要求28所述的加工制品，包括制造制品，所述制造制品选自由自支撑膜、预浸材料、纤维、泡沫、模制品、织造制品、非织造制品和纤维增强复合材料组成的组。
31.如权利要求28所述的加工制品，包括支撑零件、电部件、电连接器、电壳体、电覆盖物、电绝缘体、印刷线路层合板、壳体、覆盖物、支架、支撑结构、附件、实心片材、共挤出片材，和多壁片材，以及消费产品中的子部件和部件。
32.一种用于制备聚合物组合物的方法，所述方法包括：
将一种或更多种聚膦酸酯或一种或更多种共聚膦酸酯与一种或更多种有机盐复合。
33.如权利要求32所述的方法，其中复合包括熔体复合、熔体挤出及其组合。
34.如权利要求32所述的方法，其中复合是在约200℃至约400℃的温度下进行的。
35.如权利要求32所述的方法，还包括依次地或同时地混合所述聚合物组合物的单个组分。
36.如权利要求32所述的方法，还包括模制所述聚合物组合物。
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