JP2001072847A - ポリカーボネート樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 流動性、耐衝撃性及び難燃性に優れたポ
リカーボネート樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 下記式（１） 【化１】 （式中、Ｒ¹ は炭素数１０〜２０のアルキル基を示
す。）で表される末端基を有する芳香族ポリカーボネー
ト−ポリオルガノシロキサン共重合体（Ａ）を含む芳香
族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して、フィブ
リル形成能を有する平均分子量５００，０００以上のポ
リテトラフルオロエチレン（Ｂ）０．０５〜１重量部を
配合してなるポリカーボネート樹脂組成物である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリカーボネート
樹脂組成物に関し、さらに詳しくは流動性、耐衝撃性及
び難燃性に優れたポリカーボネート樹脂組成物に関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリカーボネート樹脂は機械的強度（特
に、耐衝撃性）、電気的特性、透明性などに優れ、エン
ジニアリングプラスチックとして、ＯＡ機器、電気・電
子機器分野、自動車分野等様々な分野において幅広く利
用されている。そして、これらの利用分野の中には、Ｏ
Ａ機器、電気・電子機器分野を中心として、難燃性を要
求される分野がある。

【０００３】ポリカーボネート樹脂は、各種熱可塑性樹
脂の中では酸素指数が高く、自己消火性を有するが、Ｏ
Ａ機器，電気・電子機器分野で要求される難燃性のレベ
ルは、一般的にＵＬ９４規格で、Ｖ−０レベルと高く、
難燃性を付与するには、通常難燃剤、難燃助剤を添加す
ることによって行われている。

【０００４】しかし、このような添加剤を用いることに
より、耐衝撃性や耐熱性が低下する。その問題点を解決
する方法として、ポリカーボネート樹脂、ポリカーボネ
ート−ポリオルガノシロキサン共重合体及びポリテトラ
フルオロエチレンの組成物が開示されている（特開平８
−８１６２０号公報）。ところで、最近、コピー機やプ
リンターのハウジングのように、大型薄肉成形が可能な
流動性に優れた難燃材料が求められている。しかし、上
記技術ではポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン
共重合体の分子量を低下させることにより流動性は向上
できるが、耐衝撃性が低下するという問題がある。ま
た、ポリカーボネート樹脂の分子量を低下させることに
より流動性は向上できるが、難燃性及び耐衝撃性が悪化
するという問題がある。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記状況に
鑑みなされたもので、流動性、耐衝撃性及び難燃性に優
れたポリカーボネート樹脂組成物を提供することを目的
とするものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者は、鋭意研究を
重ねた結果、特定の末端基を有する芳香族ポリカーボネ
ート−ポリオルガノシロキサン共重合体を含む芳香族ポ
リカーボネート樹脂に、特定のポリテトラフルオロエチ
レンを配合したポリカーボネート樹脂組成物が上記本発
明の目的に適合しうることを見い出し本発明を完成する
に到った。すなわち、本発明の要旨は下記の通りであ
る。 １．下記式（１） （式中、Ｒ¹ は炭素数１０〜２０のアルキル基を示
す。）

【０００７】

【化２】

【０００８】で表される末端基を有する芳香族ポリカー
ボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体（Ａ）を含
む芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して、
フィブリル形成能を有する平均分子量５００，０００以
上のポリテトラフルオロエチレン（Ｂ）０．０５〜１重
量部を配合してなるポリカーボネート樹脂組成物。 ２．（Ａ）成分を含む芳香族ポリカーボネート樹脂全体
の粘度平均分子量が１０，０００〜４０，０００である
上記１記載のポリカーボネート樹脂組成物。 ３．（Ａ）成分中のポリオルガノシロキサンの割合が、
（Ａ）成分を含む芳香族ポリカーボネート樹脂全体の
０．１〜２．０重量％である上記１又は２に記載のポリ
カーボネート樹脂組成物。 ４．上記式（１）において、Ｒ¹ が炭素数１０〜２０の
分岐状のアルキル基である上記１〜３のいずれかに記載
のポリカーボネート樹脂組成物。 ５．上記１〜４のいずれかに記載のポリカーボネート樹
脂組成物を使用してなるＯＡ機器ハウジング。

【０００９】

【発明の実施の形態】以下に、本発明について詳細に説
明する。先ず、本発明の樹脂組成物を構成する（Ａ）成
分は、前記式（１）で表される末端基を有する芳香族ポ
リカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体（以
下ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体と略記する。）である。

【００１０】前記式（１）において、Ｒ¹ は炭素数１０
〜２０のアルキル基であり、直鎖状のものでも分岐状の
ものでもよい。また、炭素数はその範囲内で大きい方が
好ましい。具体的には、デシル基，ウンデシル基，ドデ
シル基，トリデシル基，テトラデシル基，ペンタデシル
基，ヘキサデシル基，ヘプタデシル基，オクタデシル
基，ノナデシル基又はエイコシル基を挙げることができ
る。

【００１１】また、結合の位置は、ｐ位、ｍ位、ｏ位の
いずれでもよいがｐ位が好ましい。ＰＣ−ＰＤＭＳ共重
合体は、芳香族ポリカーボネート部とポリシロキサン部
からなる共重合体であり、末端基以外の骨格としては、
例えば、特開昭５０−２９６９５号公報、特開平３−２
９２３５９号公報、特開平４−２０２４６５号公報、特
開平８−８１６２０号公報、特開平８−３０２１７８号
公報、特開平１０−７８９７号公報に開示されている共
重合体を挙げることができ、好ましくは、下記構造式
（２）で表される構造単位からなる芳香族ポリカーボネ
ート部と下記構造式（３）で表される構造単位からなる
ポリオルガノシロキサン部を分子内に有する共重合体を
挙げることができる。

【００１２】

【化３】

【００１３】ここで、Ｒ² 及びＲ³ は炭素数１〜６のア
ルキル基又はフェニル基を示し、同一でも異なっていて
もよい。Ｒ⁴ 〜Ｒ⁷ は炭素数１〜６のアルキル基又はフ
ェニル基を示し、好ましくはメチル基である。Ｒ⁴ 〜Ｒ
⁷ はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。

【００１４】Ｒ⁸ は脂肪族もしくは芳香族を含む有機残
基を示し、好ましくは、ｏ−アリルフェノール残基、ｐ
−ヒドロキシスチレン残基又はオイゲノール残基であ
る。Ｚは単結合、炭素数１〜２０のアルキレン基又は炭
素数１〜２０のアルキリデン基、炭素数５〜２０のシク
ロアルキレン基又は炭素数５〜２０のシクロアルキリデ
ン基、あるいは−ＳＯ₂ −、−ＳＯ−、−Ｓ−、−Ｏ
−、−ＣＯ−結合を示す。好ましくは、イソプロピリデ
ン基である。

【００１５】ａ及びｂは０〜４の整数で好ましくは０で
ある。ｎは１〜５００の整数で、好ましくは５〜１００
である。このＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体は、例えば、予め
製造された芳香族ポリカーボネート部を構成する芳香族
ポリカーボネートオリゴマー（以下ＰＣオリゴマーと略
称する。）と、ポリオルガノシロキサン部を構成する末
端にｏ−アリルフェノール残基、ｐ−ヒドロキシスチレ
ン残基、オイゲノール残基等の反応性基を有するポリオ
ルガノシロキサン（反応性ＰＤＭＳ）とを、塩化メチレ
ン、クロロベンゼン、クロロホルム等の溶媒に溶解さ
せ、二価フェノールの苛性アルカリ水溶液を加え、触媒
として、第三級アミン（トリエチルアミン等）や第四級
アンモニウム塩（トリメチルベンジルアンモニウムクロ
ライド等）を用い、下記一般式（４）

【００１６】

【化４】

【００１７】（Ｒ¹ は前記と同じである。）で表される
フェノール化合物からなる末端停止剤の存在下界面重縮
合反応することにより製造することができる。上記一般
式（４）において、Ｒ¹ の記載は前の記載と同じであ
る。ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体の製造に使用されるＰＣオ
リゴマーは、例えば塩化メチレンなどの溶媒中で、一般
式（５）

【００１８】

【化５】

【００１９】（式中、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｚ、ａ及びｂは、前
記と同じである。）で表される二価フェノールとホスゲ
ンまたは炭酸エステル化合物などのカーボネート前駆体
とを反応させることによって容易に製造することができ
る。

【００２０】すなわち、例えば、塩化メチレンなどの溶
媒中において、二価フェノールとホスゲンのようなカー
ボネート前駆体との反応により、あるいは二価フェノー
ルとジフェニルカーボネートのようなカーボネート前駆
体とのエステル交換反応などによって製造される。

【００２１】前記一般式（５）で表される二価フェノー
ルとしては、４，４’−ジヒドロキシジフェニル；１，
１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等のビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）アルカン；ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）シクロアルカン；ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）オキシド；ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフ
ィド；ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン；ビス
（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド；ビス（４−
ヒドロキシフェニル）エーテル；ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）ケトンなどを挙げることができる。なかで
も、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
（ビスフェノールＡ）が好ましい。これらの二価フェノ
ールはそれぞれ単独で用いてもよいし、二種以上を組み
合わせて用いてもよい。

【００２２】また、炭酸エステル化合物としては、ジフ
ェニルカーボネート等のジアリールカーボネートやジメ
チルカーボネート、ジエチルカーボネート等のジアルキ
ルカーボネートを挙げることができる。

【００２３】本発明において、ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体
の製造に供されるＰＣオリゴマーは、前記の二価フェノ
ール一種を用いたホモポリマーであってもよく、また二
種以上を用いたコポリマーであってもよい。さらに、多
官能性芳香族化合物を上記二価フェノールと併用して得
られる熱可塑性ランダム分岐ポリカーボネートであって
もよい。その場合、分岐剤（多官能性芳香族化合物）と
して、１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）
エタン、α，α’，α”−トリス（４−ヒドロキシフェ
ニル）−１，３，５−トリイソプロピルベンゼン、１−
［α−メチル−α−（４’−ヒドロキシフェニル）エチ
ル］−４−［α’，α’−ビス（４”−ヒドロキシルフ
ェニル）エチル］ベンゼン、フロログルシン、トリメリ
ット酸、イサチンビス（ｏ−クレゾール）などを使用す
ることができる。

【００２４】（Ａ）成分は上記の方法によって製造する
ことができるが、一般に前記式（１）で表される末端基
を有する芳香族ポリカーボネート（以下、末端変性ポリ
カーボネートと略記する。）が副生し、（Ａ）成分を含
む芳香族ポリカーボネート樹脂として製造され、その場
合、全体の粘度平均分子量は１０，０００〜４０，００
０が好ましく、さらに好ましくは１２，０００〜３０，
０００である。

【００２５】また、ポリオルガノシロキサンの割合は
（Ａ）成分を含む芳香族ポリカーボネート樹脂全体の
０．５〜１０重量％である。なお、上記の方法によって
製造される重合体は、実質的に、分子の片末端又は両末
端に前記式（１）で表される末端基を有するものであ
る。

【００２６】本発明においては、上記の方法で製造され
る（Ａ）成分を含む芳香族ポリカーボネート樹脂を、そ
のまま使用してもよいが、さらに一般の芳香族ポリカー
ボネート樹脂あるいは別に製造された末端変性芳香族ポ
リカーボネート樹脂を配合してもよい。その場合、
（Ａ）成分のＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体の量と末端変性ポ
リカーボネートの量の和を、（Ａ）成分を含む芳香族ポ
リカーボネート樹脂全体の少なくとも１０重量％にする
のが好ましく、より好ましくは３０重量％以上であり、
特に好ましくは５０重量％以上である。１０重量％未満
であると、本発明の組成物の流動性が改善されない場合
がある。また、新たに配合する芳香族ポリカーボネート
樹脂の粘度平均分子量は１０，０００〜４０，０００の
ものが好ましく、さらに好ましくは１２，０００〜３
０，０００である。

【００２７】その芳香族ポリカーボネート樹脂は、特に
制限はないが、二価フェノールとホスゲン又は炭酸エス
テル化合物とを反応させることにより容易に製造するこ
とができる。すなわち、例えば、塩化メチレンなどの溶
媒中において、トリエチルアミン等の触媒と末端停止剤
の存在下、二価フェノールとホスゲンのようなカーボネ
ート前駆体との反応により、あるいは二価フェノールと
ジフェニルカーボネートのようなカーボネート前駆体と
のエステル交換反応などによって製造される。

【００２８】ここで、二価フェノールとしては、（Ａ）
成分の製造に使用される前記の一般式（５）で表される
化合物と同じものでもよく、また異なるものでもよい。
また、前記の二価フェノール一種を用いたホモポリマー
でも、二種以上用いたコポリマーであってもよい。さら
に、多官能性芳香族化合物を上記二価フェノールと併用
して得られる熱可塑性ランダム分岐ポリカーボネートで
あってもよい。

【００２９】炭酸エステル化合物としては、ジフェニル
カーボネート等のジアリールカーボネートやジメチルカ
ーボネート、ジエチルカーボネート等のジアルキルカー
ボネートが例示できる。

【００３０】末端停止剤としては、一般の芳香族ポリカ
ーボネート樹脂の場合には、例えば、フェノール，ｐ−
ｔｅｒｔ−ブチルフェノール，ｐ−ｔｅｒｔ−オクチル
フェノール，ｐ−クミルフェノール，ｐ−ノニルフェノ
ール，ｐ−ｔｅｒｔ−アミルフェノール，ブロモフェノ
ール，トリブロモフェノール，ペンタブロモフェノール
等を挙げることができる。末端変性芳香族ポリカーボネ
ート樹脂の場合には、前記一般式（４）で表されるフェ
ノール化合物を使用する。

【００３１】（Ａ）成分を含む全体の芳香族ポリカーボ
ネート樹脂の粘度平均分子量は１０，０００〜４０，０
００が好ましく、さらに好ましくは１２，０００〜３
０，０００であり、特に好ましくは１４，０００〜２
６，０００である。分子量が低すぎると、本発明の樹脂
組成物の機械的強度に劣る場合があり、分子量が高すぎ
ると、本発明の樹脂組成物の流動性に劣る場合がある。

【００３２】前記のポリオルガノシロキサン含有率は、
（Ａ）を含む芳香族ポリカーボネート樹脂全体の０．１
〜２．０重量％の範囲が、本発明の樹脂組成物の難燃性
の点で好ましい。さらに好ましくは０．２〜１．５重量
％であり、特に好ましくは０．５〜１．３重量％であ
る。

【００３３】本発明の樹脂組成物を構成する（Ｂ）成分
のフィブリル形成能を有する平均分子量５００，０００
以上のポリテトラフルオロエチレン（以下ＰＴＦＥと略
称する。）は溶融滴下防止効果を付与するものであり、
高い難燃性を付与することができる。その平均分子量は
５００，０００以上であることが必要であり、好ましく
は５００，０００〜１０，０００，０００、さらに好ま
しくは１，０００，０００〜１０，０００，０００であ
る。

【００３４】（Ｂ）成分の量は、（Ａ）成分を含む芳香
族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して０．０５
〜１．０重量部、好ましくは０．１〜０．５重量部であ
る。この量が１．０重量部を超えると、耐衝撃性及び成
形品外観に悪影響を及ぼすだけでなく、混練押出時にス
トランドの吐出が脈動し、安定したペレット製造ができ
ず好ましくない。また、０．０５重量部未満では十分な
溶融滴下防止効果が得られない。好ましい範囲では好適
な溶融滴下防止効果が得られ、優れた難燃性のものが得
られる。

【００３５】（Ｂ）成分のフィブリル形成能を有するＰ
ＴＦＥとしては、特に制限はないが、具体的には、テフ
ロン６−Ｊ（商品名 三井・デュポンフロロケミカル社
製）、ポリフロンＤ−１及びポリフロンＦ−１０３（商
品名 ダイキン工業社製）、アルゴフロンＦ５（商品名
モンテフルオス社製）及びポリフロンＭＰＡ ＦＡ−
１００（商品名 ダイキン工業社製）等を挙げることが
できる。これらのＰＴＦＥは二種以上組み合わせて用い
てもよい。

【００３６】上記のようなフィブリル形成能を有するＰ
ＴＦＥは、例えば、テトラフルオロエチレンを水性溶媒
中で、ナトリウム、カリウムあるいはアンモニウムパー
オキシジスルフィドの存在下で、１〜１００ｐｓｉ（７
〜７００ｋＰａ）の圧力下、温度０〜２００℃、好まし
くは２０〜１００℃で重合させることによって得ること
ができる。

【００３７】本発明の樹脂組成物は、さらに、必要に応
じて、各種の無機質充填材、添加剤、またはその他の合
成樹脂、エラストマー等を、本発明の目的を阻害しない
範囲で配合することができる〔以下これらを（Ｃ）成分
と略記する〕。

【００３８】まず、ポリカーボネート樹脂組成物の機械
的強度、耐久性または増量を目的として配合される前記
無機質充填材としては、例えばガラス繊維（ＧＦ）、炭
素繊維、ガラスビーズ、ガラスフレーク、カーボンブラ
ック、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシ
ウム、酸化チタン、アルミナ、シリカ、アスベスト、タ
ルク、クレー、マイカ、石英粉などが挙げられる。ま
た、前記添加剤としては、例えば、ヒンダードフェノー
ル系、リン系（亜リン酸エステル系、リン酸エステル系
等）、アミン系等の酸化防止剤、例えばベンゾトリアゾ
ール系、ベンゾフェノン系の紫外線吸収剤、例えば脂肪
族カルボン酸エステル系、パラフィン系、シリコーンオ
イル、ポリエチレンワックス等の滑剤、離型剤、帯電防
止剤、着色剤等が挙げられる。

【００３９】その他の合成樹脂としては、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ＡＳ樹脂（アクリ
ロニトリル−スチレン共重合体）、ＡＢＳ樹脂（アクリ
ロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体）、ポリメ
チルメタクリレート等の各樹脂を挙げることができる。
また、エラストマーとしては、イソブチレン−イソプレ
ンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、エチレン−プロピ
レンゴム、アクリル系エラストマーなどが挙げられる。

【００４０】本発明の樹脂組成物は、前記の各成分と必
要に応じて（Ｃ）を配合し、混練することによって得る
ことができる。該配合，混練は、通常用いられている方
法、例えば、リボンブレンダー，ドラムタンブラー，ヘ
ンシェルミキサー，バンバリーミキサー，単軸スクリュ
ー押出機，二軸スクリュー押出機，コニーダ，多軸スク
リュー押出機等を用いる方法により行うことができる。
なお、混練に際しての加熱温度は、通常２４０〜３２０
℃の範囲で選ばれる。

【００４１】かくして得られたポリカーボネート樹脂組
成物は、既知の種々の成形方法、例えば、射出成形，中
空成形，押出成形，圧縮成形，カレンダー成形，回転成
形等を適用して、難燃性が必要なＯＡ機器（例えば、コ
ピー機、プリンター等）のハウジングなどに好適に供さ
れる。

【００４２】

【実施例】更に、本発明を製造例，実施例及び比較例に
よりさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例に
よってなんら限定されるものではない。 製造例１ ［ＰＣオリゴマーの製造］４００リットルの５重量％水
酸化ナトリウム水溶液に、６０ｋｇのビスフェノールＡ
を溶解し、ビスフェノールＡの水酸化ナトリウム水溶液
を調製した。次いで、室温に保持したこのビスフェノー
ルＡの水酸化ナトリウム水溶液を１３８リットル／時間
の流量で、また、塩化メチレンを６９リットル／時間の
流量で、内径１０ｍｍ、管長１０ｍの管型反応器にオリ
フィス板を通して導入し、これにホスゲンを並流して１
０．７ｋｇ／時間の流量で吹き込み、３時間連続的に反
応させた。ここで用いた管型反応器は二重管となってお
り、ジャケット部分には冷却水を通して反応液の排出温
度を２５℃に保った。また、排出液のｐＨは１０〜１１
となるように調整した。このようにして得られた反応液
を静置することにより、水相を分離、除去し、塩化メチ
レン相（２２０リットル）を採取して、ＰＣオリゴマー
（濃度３１７ｇ／リットル）を得た。ここで得られたＰ
Ｃオリゴマーの重合度は２〜４であり、クロロホーメイ
ト基の濃度は０．７規定であった。

【００４３】製造例２−１ ［反応性ＰＤＭＳ−Ａの製造］１，４８３ｇのオクタメ
チルシクロテトラシロキサン、９６ｇの１，１，３，３
−テトラメチルジシロキサン及び３５ｇの８６％硫酸を
混合し、室温で１７時間攪拌した。その後、オイル相を
分離し、２５ｇの炭酸水素ナトリウムを加え１時間攪拌
した。濾過した後、１５０℃、３ｔｏｒｒ（４×１０²
Ｐａ）で真空蒸留し、低沸点物を除きオイルを得た。

【００４４】６０ｇの２−アリルフェノールと０．００
１４ｇの塩化白金−アルコラート錯体としてのプラチナ
との混合物に、上記で得られたオイル２９４ｇを９０℃
の温度で添加した。この混合物を９０〜１１５℃の温度
に保ちながら３時間攪拌した。生成物を塩化メチレンで
抽出し、８０％の水性メタノールで３回洗浄し、過剰の
２−アリルフェノールを除いた。その生成物を無水硫酸
ナトリウムで乾燥し、真空中で１１５℃の温度まで上げ
て溶剤等を留去した。得られた末端フェノールＰＤＭＳ
は、ＮＭＲの測定により、ジメチルシラノオキシ単位の
繰り返し数は３０であった。

【００４５】製造例２−２ ［反応性ＰＤＭＳ−Ｂの製造］製造例２−１において、
６０ｇの２−アリルフェノールを、７３．４ｇのオイゲ
ノールに変えた以外は、製造例２−１と同様に実施し
た。得られた末端フェノールＰＤＭＳは、ＮＭＲの測定
により、ジメチルシラノオキシ単位の繰り返し数は３０
であった。

【００４６】製造例２−３ ［反応性ＰＤＭＳ−Ｃの製造］製造例２−１において、
１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンの量を１
８．１ｇに変えた以外は、製造例２−１と同様に実施し
た。得られた末端フェノールＰＤＭＳは、ＮＭＲの測定
により、ジメチルシラノオキシ単位の繰り返し数は１５
０であった。

【００４７】製造例３−１ ［ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ａ₁ の製造］製造例２−１で
得られた反応性ＰＤＭＳ−Ａ４６ｇを塩化メチレン２リ
ットルに溶解させ、製造例１で得られたＰＣオリゴマー
１０リットルを混合した。そこへ、水酸化ナトリウム２
６ｇを水１リットルに溶解させたものと、トリエチルア
ミン５．７ｃｃを加え、５００ｒｐｍで室温にて１時間
攪拌、反応させた。

【００４８】反応終了後、上記反応系に、５．２重量％
の水酸化ナトリウム水溶液５リットルにビスフェノール
Ａ６００ｇを溶解させたもの、塩化メチレン８リットル
及びｐ−ｎ−ドデシルフェノ−ル１６８ｇを加え、５０
０ｒｐｍで室温にて２時間攪拌、反応させた。

【００４９】反応後、塩化メチレン５リットルを加え、
さらに、水５リットルで水洗、０．０３規定水酸化ナト
リウム水溶液５リットルでアルカリ洗浄、０．２規定塩
酸５リットルで酸洗浄、及び水５リットルで水洗２回を
順次行い、最後に塩化メチレンを除去し、フレーク状の
ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ａ₁ を得た。得られたＰＣ−Ｐ
ＤＭＳ共重合体Ａを１２０℃で２４時間真空乾燥した。
粘度平均分子量は１７，１００であり、ＰＤＭＳ含有率
は１．０重量％であった。なお、粘度平均分子量、ＰＤ
ＰＳ含有率は下記の要領で行った。

【００５０】（１）粘度平均分子量 (Ｍｖ) ウベローデ型粘度計にて、２０℃における塩化メチレン
溶液の粘度を測定し、これより極限粘度［η］を求めた
後、次式にて算出した。 ［η］＝1.２３×１０^-5Ｍｖ^0.83 （２）ＰＤＭＳ含有率¹ Ｈ−ＮＭＲで１．７ｐｐｍに見られるビスフェノール
Ａのイソプロピルのメチル基のピークと、０．２ｐｐｍ
に見られるジメチルシロキサンのメチル基のピークとの
強度比を基に求めた。

【００５１】製造例３−２ ［ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ａ₂ の製造］製造例３−１に
おいて、反応性ＰＤＭＳ−Ａ４６ｇを反応性ＰＤＭＳ−
Ｂ９１ｇに変えた他は、製造例３−１と同様にして、フ
レーク状のＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体を得た。粘度平均分
子量は１６，９００であり、ＰＤＭＳ含有率は２．０重
量％であった。

【００５２】製造例３−３ ［ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ａ₃ の製造］製造例３−１に
おいて、反応性ＰＤＭＳ−Ａ４６ｇを１３８ｇに変えた
他は、製造例３−１と同様にして、フレーク状のＰＣ−
ＰＤＭＳ共重合体を得た。粘度平均分子量は１７，００
０であり、ＰＤＭＳ含有率は３．０重量％であった。

【００５３】製造例３−４ ［ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ａ₄ の製造］製造例３−１に
おいて、反応性ＰＤＭＳ−Ａを反応性ＰＤＭＳ−Ｂに変
えた他は、製造例３−１と同様にして、フレーク状のＰ
Ｃ−ＰＤＭＳ共重合体を得た。粘度平均分子量は１７，
１００であり、ＰＤＭＳ含有率は１．０重量％であっ
た。

【００５４】製造例３−５ ［ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ａ₅ の製造］製造例３−１に
おいて、反応性ＰＤＭＳ−Ａを反応性ＰＤＭＳ−Ｃに変
えた他は、製造例３−１と同様にして、フレーク状のＰ
Ｃ−ＰＤＭＳ共重合体を得た。粘度平均分子量は１７，
２００であり、ＰＤＭＳ含有率は１．０重量％であっ
た。

【００５５】製造例３−６ ［ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ａ₆ の製造］製造例３−１に
おいて、ｐ−ｎ−ドデシルフェノール１６８ｇをｐ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェノール９６ｇに変えた他は、製造例
３−１と同様にして、フレーク状のＰＣ−ＰＤＭＳ共重
合体を得た。粘度平均分子量は１７，０００であり、Ｐ
ＤＭＳ含有率は１．０重量％であった。

【００５６】製造例３−７ ［ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ａ₇ の製造］製造例３−１に
おいて、ｐ−ｎ−ドデシルフェノール１６８ｇをｐ−ノ
ニルフェノール１４１ｇに変えた他は、製造例３−１と
同様にして、フレーク状のＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体を得
た。粘度平均分子量は１７，０００であり、ＰＤＭＳ含
有率は１．０重量％であった。

【００５７】製造例３−８ ［ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ａ₈ の製造］製造例３−１に
おいて、ｐ−ｎ−ドデシルフェノール１６８ｇをｐ−ド
デシルフェノール（油化スケネクタディ社製、分岐状の
ドデシル基を有する）１６８ｇに変えた他は、製造例３
−１と同様にして、フレーク状のＰＣ−ＰＤＭＳ共重合
体を得た。粘度平均分子量は１７，１００であり、ＰＤ
ＭＳ含有率は１．０重量％であった。

【００５８】製造例３−９ ［ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ａ₉ の製造］製造例３−２に
おいて、ｐ−ｎ−ドデシルフェノール１６８ｇをｐ−ド
デシルフェノール（油化スケネクタディ社製、分岐状の
ドデシル基を有する）１６８ｇに変えた他は、製造例３
−２と同様にして、フレーク状のＰＣ−ＰＤＭＳ共重合
体を得た。粘度平均分子量は１６，９００であり、ＰＤ
ＭＳ含有率は２．０重量％であった。

【００５９】実施例１〜７及び比較例１，２ 製造例で得られたＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ａ₁ 〜Ａ₉ に
ＰＴＦＥを第１表に示す配合割合で配合し、ベント付き
二軸押出機［東芝機械（株）製、ＴＥＭ−３５Ｂ］によ
って、温度２８０℃で混練し、ペレット化した。市販の
ポリカーボネートとして出光石油化学社製のタフロンＦ
Ｎ１７００Ａ（粘度平均分子量：１７，２００）を使用
し、ＰＴＦＥとしてモンテフルオス社のアルゴフロンＦ
５を使用した。

【００６０】なお、実施例１，実施例６及び比較例１に
は、酸化防止剤として旭電化工業社製のＰＥＰ３６〔ビ
ス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニ
ル）ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト〕を０．
０５重量部配合した。得られたペレットは、各々１２０
℃で５時間熱風乾燥させた後、東芝機械（株）製、ＩＳ
１００ＥＮ（射出成形機）を用いて、２８０℃の成形温
度、８０℃の金型温度で測定用のテストピースを成形し
た。そのテストピースについて、下記の要領で燃焼性、
アイゾット衝撃強度及びスパイラルフロー長さ（ＳＦ
Ｌ）を測定した。その結果を第２表に示す。

【００６１】（１）燃焼性 ＵＬ９４規格。厚み1.５ｍｍ。アンダーライターズラボ
ラトリー・サブジェクト９４に従って垂直燃焼試験を行
った。 （２）アイゾット衝撃強度 ＪＩＳ Ｋ ７１１０に準拠し測定した。５本試験を行
い、その平均値を求めた。 （３）ＳＦＬ 射出圧８０Ｋｇ／ｍ² （７８４Ｐａ）、成形温度２８０
℃、金型温度８０℃、厚み２ｍｍの条件で測定した。

【００６２】

【表１】

【００６３】

【表２】

【００６４】第２表から、実施例は比較例に比べて流動
性、耐衝撃性ともに優れていることがわかる。

【００６５】

【発明の効果】本発明によれば、流動性、耐衝撃性及び
難燃性に優れたポリカーボネート樹脂組成物を提供する
ことができる。したがって、本発明によって得られる樹
脂組成物は、例えば、ＯＡ機器、電気・電子分野などで
好適に用いられる。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記式（１） 【化１】 （式中、Ｒ¹ は炭素数１０〜２０のアルキル基を示
   す。）で表される末端基を有する芳香族ポリカーボネー
   ト−ポリオルガノシロキサン共重合体（Ａ）を含む芳香
   族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して、フィブ
   リル形成能を有する平均分子量５００，０００以上のポ
   リテトラフルオロエチレン（Ｂ）０．０５〜１重量部を
   配合してなるポリカーボネート樹脂組成物。
2. 【請求項２】 （Ａ）成分を含む芳香族ポリカーボネー
   ト樹脂全体の粘度平均分子量が１０，０００〜４０，０
   ００である請求項１記載のポリカーボネート樹脂組成
   物。
3. 【請求項３】 （Ａ）成分中のポリオルガノシロキサン
   の割合が、（Ａ）成分を含む芳香族ポリカーボネート樹
   脂全体の０．１〜２．０重量％である請求項１又は２に
   記載のポリカーボネート樹脂組成物。
4. 【請求項４】 上記式（１）において、Ｒ¹ が炭素数１
   ０〜２０の分岐状のアルキル基である請求項１〜３のい
   ずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
5. 【請求項５】 請求項１〜４のいずれかに記載のポリカ
   ーボネート樹脂組成物を使用してなるＯＡ機器ハウジン
   グ。