CN103619935B - 包含热塑性聚酯和抗静电添加剂混合物的抗静电组合物 - Google Patents

包含热塑性聚酯和抗静电添加剂混合物的抗静电组合物 Download PDF

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Abstract

本发明涉及包含特定热塑性聚酯和抗静电添加剂的组合物,所述组合物为母料或配混物的形式,本发明还涉及所述组合物用于制备由抗静电配混物制成的抗静电聚酯单层和多层的膜、片材、板材以及制品的用途。

Description

包含热塑性聚酯和抗静电添加剂混合物的抗静电组合物
本发明涉及包含特定热塑性聚酯和抗静电添加剂的组合物,所述组合物为母料或配混物的形式,本发明还涉及所述组合物用于制备由抗静电配混物制成的抗静电聚酯单层和多层的膜、片材、板材以及制品的用途。
在塑料工业中通常以配混物或母料的形式使用添加剂。
为了本发明的目的,母料为包含载体聚合物和添加剂的组合物,其中添加剂以相比于最终应用更高的浓度存在于母料中并且载体聚合物通常不是最终应用的聚合物。添加剂在母料中的优选浓度为0.1至90重量%,特别是1至80重量%,尤其是10至75重量%,基于母料的总重量计。
为了本发明的目的,配混物为包含聚合物和添加剂的组合物,其中添加剂以最终应用或最终制品的所期望的最终浓度存在于配混物中,且聚合物为最终应用或最终制品的所期望的聚合物,使得配混物仅借助物理成型过程而达到最终应用或最终制品的所期望的形状。
包含抗静电添加剂的用于制备抗静电配混物的母料和/或配混物必须满足严格要求:组合物应具有高负载,即高浓度的抗静电添加剂,并且应能够设定最终制品中所期望的表面电阻。其它要求为与最终应用或最终制品的聚合物的良好混溶性和相容性,最终产品的良好透明性也非常重要。此外,需要对最终制品的机械性质和热性质,特别是关于抗冲强度、抗张强度或抗热变形性的负面影响极小。
本发明的抗静电母料和配混物用于制备包装,所述包装显示出低(如果有的话)静电电荷与极好的透明性的结合,并且例如用于包装电子元件。其它应用领域为汽车工业中使用的适于借助静电漆沉积工艺涂漆的主体部件。
US2007/0203282A1公开了静电组合物,所述静电组合物基于包含导电性填料和抗静电剂的聚酰胺基质。
US4,696,950公开了基本无静电的蜂窝状膨胀的或发泡的热塑性制品。
EP1544233A1公开了具有改进的防雾性质和防阻塞性质的聚烯烃包装膜。
US2006/0186010A1公开了医疗设备包装和抗静电系统。
已知的组合物不满足如上所述的所有当今工业要求。需要包含抗静电添加剂的具有所需的低雾度水平和添加剂负载的母料和配混物,借助所述母料和配混物可以设定聚合物的期望的表面电阻和电荷衰减时间。
已发现包含聚酯和特定抗静电添加剂混合物的组合物Z出人意料地显示出改进的性质。
本发明的主题是组合物Z,所述组合物Z包含组分A、组分B、组分C和组分P,其中
所述组分A为烷基磺酸盐、烷基苯磺酸盐和/或烯烃磺酸盐,
所述组分B包含脂肪酸甘油单酯,
所述组分C为聚乙二醇,
和所述组分P为热塑性聚酯。
组合物Z优选为如上定义的母料MB或抗静电配混物AC。
为了本发明的目的,抗静电配混物的特征在于表面电阻为106ohm至1013ohm,优选108ohm至5*1012ohm,特别是109ohm至1012ohm,优选电荷衰减时间为0.1至200s,更优选1至170s,特别是2至150s,甚至更优选10至120s,对由抗静电配混物AC制备的铸造挤出膜或成品在23℃和30%RH(相对湿度)下测得。此外,为了本发明的目的,厚度为200μm的铸造挤出膜的特征在于低于10%,优选低于7%,特别是低于4.5%的雾度值。
优选地,组分A包含1、2、3或4种,更优选1或2种,甚至更优选1种烷基磺酸盐、烷基苯磺酸盐或烯烃磺酸盐。优选的是,组分A选自烷基磺酸盐。优选的烷基磺酸盐为烷基磺酸铵盐或烷基磺酸碱金属盐,更优选为C6-C22-烷基磺酸碱金属盐,尤其是C10-C18-烷基磺酸碱金属盐,最优选C12-C18-烷基磺酸盐。碱金属优选为锂、钠或钾,最优选钠。铵为NH4+或单烷基化、二烷基化、三烷基化或四烷基化铵,其中烷基优选为任选被羟基取代的C1-C4-烷基。
烷基可为直链或支链的,例如直链烷基磺酸盐或仲烷基磺酸盐。
烷基磺酸盐的实例为己基磺酸钠、辛基磺酸钠、癸基磺酸钠、十二烷基磺酸钠、十四烷基磺酸钠、十六烷基磺酸钠、十八烷基磺酸钠、二十烷基磺酸钠、二十二烷基磺酸钠、十四烷基磺酸锂、十六烷基磺酸锂、十八烷基磺酸锂、二十烷基磺酸钾和二十二烷基磺酸钾。
优选的烷基苯磺酸盐为十二烷基苯磺酸钠或钾。
优选的烯烃磺酸盐为α-烯烃磺酸盐,尤其是具有12至18个碳原子。
优选地,组分B包含1、2、3或4,更优选1或2,甚至更优选1种脂肪酸甘油单酯。
优选的脂肪酸甘油单酯具有链长为C4至C24,更优选C6至C20,特别是C12至C18,尤其是C16至C18的脂肪酸。所述脂肪酸可以是饱和的或不饱和的。优选具有如上限定的链长的饱和的和单不饱和的脂肪酸。
有利地,市售可得的脂肪酸甘油单酯可以用于本发明的目的。这些市售可得的产品通常为包含多于一种甘油单酯以及作为副产物的游离甘油、游离脂肪酸和脂肪酸甘油二酯和脂肪酸甘油三酯的混合物。
组分B的甘油单酯含量优选为30至99重量%,更优选50至98重量%,特别是70至97重量%,基于组分B的总重量计。
优选地,组分B的酸值为低于5%,更优选低于3%,甚至更优选低于1%。
优选地,组分B的游离甘油含量为低于5%,更优选低于3%,甚至更优选低于1%。
优选地,组分B的碘值为低于5%,更优选低于3%,甚至更优选低于2%,特别是低于1%。
优选地,组分C包含1、2、3或4种,更优选1或2种,甚至更优选1种聚乙二醇。
优选的聚乙二醇为摩尔质量分布Mn为100g/mol至8,000,000g/mol,优选150g/mol至1,000,000g/mol,更优选160g/mol至100,000g/mol,尤其是180g/mol至35,000g/mol,更尤其是200g/mol至20,000g/mol的聚乙二醇。
优选的聚乙二醇为pH值为3.0至12,优选3.5至9.0,更优选5.0至7.0的聚乙二醇。
优选的聚乙二醇为20℃下(50%于水溶液中)的粘度为50至14,000mPa*s的聚乙二醇,20℃下(1%于水溶液中)的粘度为4000至15,000mPa*s的聚乙二醇,20℃下(2%于水溶液中)的粘度为400至800mPa*s的聚乙二醇,和20℃下(5%于水溶液中)的粘度为30至50mPa*s的聚乙二醇。
优选的聚乙二醇为羟值为0.1至800mg KOH/g,更优选3至700mg KOH/g,甚至更优选5至600mg KOH/g,尤其是4至595mgKOH/g,尤其是34至592mg KOH/g,更尤其是530至591mg KOH/g的聚乙二醇。
优选的聚乙二醇为具有两个游离羟基端基的直链聚乙二醇。
优选地,组分P包含1、2、3或4种,更优选1或2种,甚至更优选1种热塑性聚酯。
合适的热塑性聚酯的二醇组分的实例为乙二醇、二乙二醇、1,4-丁二醇、1,4-环己二醇、1,4-环己烷二甲醇、2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇。
合适的热塑性聚酯的二羧酸组分的实例为对苯二甲酸、二甲基对苯二甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸和2,6-萘二羧酸。
热塑性聚酯可以是均聚物或共聚物。
均聚物的实例为聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)、聚对苯二甲酸乙二酯(PET)、聚-2,6-萘二甲酸乙二酯(PEN)、聚对苯二甲酸丙二酯(PTT)、聚(对苯二甲酸1,4-环己烷二甲酯)(PCT)。
本发明的聚酯共聚物是所谓的经改性聚酯并且包含两种或更多种不同的二醇组分和一种二羧酸组分,或者包含两种或更多种不同的二羧酸组分和一种二醇组分,或者包含两种或更多种不同的二羧酸组分和两种或更多种二醇组分。
在优选的实施方案中,热塑性聚酯为共聚物,所述共聚物选自二乙二醇或1,4-环己烷二甲醇改性的聚对苯二甲酸乙二酯(PETG),选自间苯二甲酸改性的聚对苯二甲酸乙二酯,选自由对苯二甲酸二甲酯、1,4-环己烷-1,4-二甲醇和2,2,4,4-四甲基-l,3-环丁二醇制成的热塑性聚酯。特别地,热塑性聚酯选自基于聚酯的总重量计二乙二醇或1,4-环己烷二甲醇含量为0.1至40重量%,优选0.2至20重量%,特别是0.5至10重量%的二乙二醇或1,4-环己烷二甲醇改性的聚对苯二甲酸乙二酯(PETG);选自基于聚酯的总重量计间苯二甲酸含量为0.1至40重量%,优选0.2至20重量%,特别是0.5至10重量%的间苯二甲酸改性的聚对苯二甲酸乙二酯;选自基于聚酯的总重量计2,2,4,4-四甲基-l,3-环丁二醇含量为0.1至40重量%,优选0.2至20重量%,特别是0.5至10重量%的由对苯二甲酸二甲酯、1,4-环己烷-1,4-二甲醇和2,2,4,4-四甲基-l,3-环丁二醇制成的热塑性聚酯。
组分P的优选密度为1.20至1.58g/cm3,更优选1.25至1.4g/cm3,甚至更优选1.30至1.38g/cm3
组分P的优选特性粘度为0.4dl/g至2.0dl/g,更优选0.5至1.5dl/g,甚至更优选0.6至1.0dl/g。
组分P的优选乙醛含量为等于或低于3ppm,更优选等于或低于2ppm,更优选等于或低于1ppm。
组合物Z有利地包含0.05至90重量%的组分A和B和C的总和,Z优选包含0.10至80重量%的组分A和B和C的总和,Z更优选包含0.15至70重量%的组分A和B和C的总和,Z甚至更优选包含0.2至50重量%的组分A和B和C的总和,Z尤其包含0.20至25重量%的组分A和B和C的总和,其中重量%基于组合物Z的总重量计。
组合物Z有利地包含
0.05至30重量%的组分A,
0.01至12.5重量%的组分B,
0.05至30重量%的组分C,
27.5至99.89重量%的组分P,
其中重量%基于组合物Z的总重量计。
如果组合物Z为母料MB,则Z有利地包含
4.1至30重量%的组分A,
1至12.5重量%的组分B;
5至30重量%的组分C;
27.5至89.9重量%的组分P;
优选地,组合物Z作为母料MB包含
5至30重量%的组分A,
1至12.5重量%的组分B;
5至30重量%的组分C;
27.5至89重量%的组分P;
更优选地,组合物Z作为母料包含
7.5至25重量%的组分A,
1.5至10重量%的组分B;
7.5至25重量%的组分C;
40至83.5重量%的组分P;
甚至更优选地,组合物Z作为母料MB包含
10至20重量%的组分A,
2至7.5重量%的组分B;
10至20重量%的组分C;
52.5至78重量%的组分P;
其中重量%在每种情况下基于组合物Z的总重量计。
在另一个实施方案中,组合物Z作为母料MB包含
12.5至17.5重量%的组分A,
2.5至5重量%的组分B;
12.5至17.5重量%的组分C;
60至72.5重量%的组分P;
其中重量%在每种情况下基于组合物Z的总重量计。
如果组合物Z为抗静电配混物AC,则Z有利地包含
0.05至4.0重量%的组分A,
0.01至2.0重量%的组分B;
0.05至4.0重量%的组分C;
90.0至99.89重量%的组分P;
优选地,组合物Z作为抗静电配混物AC包含
0.1至3.0重量%的组分A,
0.02至1.5重量%的组分B;
0.1至3.0重量%的组分C;
92.5至99.78重量%的组分P;
更优选地,组合物Z作为抗静电配混物AC包含
0.15至2.5重量%的组分A,
0.05至1.25重量%的组分B;
0.25至2.5重量%的组分C;
93.75至99.55重量%的组分P;
甚至更优选地,组合物Z作为抗静电配混物AC包含
0.20至2.0重量%的组分A,
0.075至1.0重量%的组分B;
0.5至2.0重量%的组分C;
95.0至99.225重量%的组分P;
特别地,组合物Z作为抗静电配混物AC包含
0.25至1.75重量%的组分A,
0.1至0.75重量%的组分B;
0.75至1.75重量%的组分C;
95.75至98.9重量%的组分P;
更特别地,组合物Z作为抗静电配混物AC包含
0.5至1.5重量%的组分A,
0.2至0.5重量%的组分B;
1.0至1.5重量%的组分C;
96.5至98.3重量%的组分P;
重量%在每种情况下基于组合物Z的总重量计。
组合物Z可以包含其他物质,优选
-着色剂,有机和无机染料和颜料有可能作为着色剂;作为有机颜料,优选使用偶氮或重氮颜料、包核的偶氮或重氮颜料或多环颜料;优选的多环颜料为吡咯并吡咯二酮、酞菁、喹吖啶酮、二萘嵌苯、二噁嗪、蒽醌、硫靛、二芳基或喹酞酮颜料;作为无机颜料,优选使用适合染色的金属氧化物、混合氧化物、硫酸铝、铬酸盐、金属粉末、珠光效果颜料(云母)、发光颜料、氧化钛、镉-铅颜料、氧化铁、炭黑、硅酸盐、钛酸镍、钴颜料或铬氧化物;
-分散助剂,优选的分散剂为C10-C30醇的极性酸酯
-填料例如二氧化硅、沸石、硅酸盐例如硅酸铝、硅酸钠、硅酸钙、白垩、滑石;
-助剂,优选金属皂、发泡剂、成核剂、过氧化物、抗氧化剂;
-抗静电剂,例如烷基胺、乙氧基化烷基胺、不同于组分B的甘油酯,或其混合物(共混物);
-紫外线吸收剂和受阻胺光稳定剂(HALS)化合物、滑移剂、防雾剂、防冷凝剂和/或悬浮稳定剂、阻燃剂;抗氧化剂或其它常规塑料添加剂;离子液体;
-或这些物质的混合物。
这些其它物质有利地以0至50重量%,优选0.01至20重量%,更优选0.1至10重量%存在,基于组合物Z的总重量计。
本发明进一步提供用于制备组合物Z的方法,其特征在于将组分A、B、C和P和任选任何其它组分彼此物理混合。
组分的混合可以在一个步骤或多个步骤中进行。
作为用于物理混合的混合装置,有可能使用塑料工业中的常规的混合装置,优选为选自挤出机、捏合机、挤压机、注塑机和叶片式混合器的装置。当组合物Z为母料MB时,混合装置优选为挤出机、捏合机和/或叶片式混合器。当组合物Z为配混物AC时,混合装置优选为挤出机、挤压机和注塑机,特别优选挤出机。
混合优选连续或间歇进行,特别优选连续进行,在母料MB的情况下优选通过挤出或捏合,特别优选通过挤出进行,在配混物AC的情况下优选通过挤出或注塑或挤压,特别优选通过挤出进行。
混合优选在80至330℃,更优选130至300℃,甚至更优选180至295℃,尤其是200至290℃的温度下进行。
混合时间优选为5sec至10h。
在连续混合的情况下,混合时间优选为5sec至1h,更优选10sec至15min。
在间歇混合的情况下,混合时间优选为1min至10h,更优选2min至8h,特别是2min至5h,尤其是2min至1h,特别优选2至15min。
在抗静电配混物AC的情况下,组分A、B、C和P优选以母料MB的形式与热塑性聚合物P混合。此外,母料MB与粒状热塑性聚酯的预混合物优选用于物理混合。
组合物Z优选用于制备抗静电聚酯,更优选用于制备抗静电热塑性聚酯膜、板材或片材。组合物Z,无论以母料MB的形式还是以抗静电配混物AC的形式,出人意料地特征在于成品的低表面电阻和低电荷衰减时间以及低雾度水平。
组合物Z优选用于制备或作为抗静电配混物和/或由抗静电配混物制成的制品,例如用于防爆炸制品或ESD-包装。
组合物Z优选用于制备或作为用于包装的抗静电配混物,所述包装显示出低(如果有的话)静电荷电率,例如抗静电包装。
测试方法:
除非另外声明,产物性质通过如下方法测定:
摩尔质量分布Mn的测定根据DIN55672通过凝胶渗透色谱法(GPC)完成。
1%、2%、5%或50%水溶液的20℃下的粘度的测定按照ISO6388;
特性粘度的测定用Davenport Melt粘度计以如下条件进行:在150℃下真空预干燥3.8g聚酯粉末8至12h,模具长度1.269cm,模具直径0.0508cm,加工温度295℃;
密度的测定按照ISO1183(g/cm3);
酸值的测定通过ISO2114进行(mgKOH/g);
厚度为200μm的膜样本的雾度值的测定按照ASTM D100397采用来自Datacolor International的Device Spectraflash600测量;
碘值的测定根据A.O.C.S.法定方法Cd1-25完成;
甘油单酯含量的测定根据A.O.C.S.法定方法Ca11b-91完成;
游离甘油含量的测定根据A.O.C.S.法定方法Ca11b-91完成;
乙醛含量的测定根据ASTM F2013-01采用气相色谱法进行。
根据DIN EN61340-2-3的表面电阻的测定在制备样本4天之后在23℃和30%相对湿度(RH)下调节最少48小时之后进行。测量采用环形电极根据DIN EN61340-2-3的图1以1cm的间距和100V的测量电压进行。
根据DIN EN61340-2-1的电荷衰减时间的测定在制备样本4天之后在23℃和30%相对湿度(RH)下调节最少48小时之后进行。测量采用来自John Chubb Instrumentation的设备JCI155以9kV电晕放电20ms进行。在达到峰值电压的10%之后采集电荷衰减时间。
实施例
使用的物质:
组分A:C12-C18-烷基磺酸钠。
组分B:甘油单酯含量高于90%、碘值至多2%且游离甘油含量低于1%的甘油单硬脂酸酯。
组分C1:羟值低于4mg KOH/g且平均分子量为35,000g/mol的聚乙二醇,
组分C2:羟值低于10至12mg KOH/g且平均分子量为10,000g/mol的聚乙二醇,
组分C3:羟值为5至7mg KOH/g且平均分子量为20,000g/mol的聚乙二醇,
组分C4:羟值低于1mg KOH/g且平均分子量为100,000g/mol的聚乙二醇,
组分P1:特性粘度为0.78至0.82dl/g且乙醛含量低于1ppm的间苯二甲酸改性的聚对苯二甲酸乙二酯。
组分P2:特性粘度为0.86至0.92dl/g的聚对苯二甲酸乙二酯均聚物。
在如下实施例中,除非另外说明,百分比为基于混合物或制品的总重量计的重量百分比;份为重量份;“对比”意指对比实施例。
对比实施例1
在双螺杆挤出机(挤出机的温度:240至260℃)上共同均质化10份组分A和90份组分P1。获得母料MB1。
对比实施例2
在双螺杆挤出机(挤出机的温度:240至260℃)上共同均质化10份组分B和90份组分P1。获得母料MB2。
对比实施例3
在双螺杆挤出机(挤出机的温度:240至260℃)上共同均质化10份组分C1和90份组分P1。获得母料MB3。
对比实施例4
在双螺杆挤出机(挤出机的温度:240至260℃)上共同均质化10份组分C2和90份组分P1。获得母料MB4。
对比实施例5
在双螺杆挤出机(挤出机的温度:240至260℃)上共同均质化18份组分A、4.5份组分B和77.5份组分P1。获得母料MB5。
实施例23
在双螺杆挤出机(挤出机的温度:240至260℃)上共同均质化10份组分A、2.5份组分B、10份组分C1和77.5份组分P1。获得母料MB23。
实施例24
在双螺杆挤出机(挤出机的温度:240至260℃)上共同均质化10份组分A、2.5份组分B、10份组分C2和77.5份组分P1。获得母料MB24。
对比实施例25
在双螺杆挤出机(挤出机的温度:240至260℃)上共同均质化12.5份组分B、10份组分C1和77.5份组分P1。获得母料MB25。
对比实施例28
在双螺杆挤出机(挤出机的温度:240至260℃)上共同均质化8份组分B、4份组分C1和88份组分P1。获得母料MB28。
对比实施例29
在双螺杆挤出机(挤出机的温度:240至260℃)上共同均质化8份组分B、4份组分C2和88份组分P1。获得母料MB29。
实施例30
在双螺杆挤出机(挤出机的温度:240至260℃)上共同均质化10份组分A、2.5份组分B、10份组分C3和77.5份组分P1。获得母料MB30。
实施例31
在双螺杆挤出机(挤出机的温度:240至260℃)上共同均质化10份组分A、2.5份组分B、10份组分C4和77.5份组分P1。获得母料MB31。
对比实施例32
在双螺杆挤出机(挤出机的温度:240至260℃)上共同均质化11.2份组分A、11.3份组分C1和77.5份组分P1。获得母料MB32。
对比实施例33
在双螺杆挤出机(挤出机的温度:240至260℃)上共同均质化11.2份组分A、11.3份组分C2和77.5份组分P1。获得母料MB33。
实施例34
在双螺杆挤出机(挤出机的温度:240至260℃)上共同均质化10份组分A、2.5份组分B、10份组分C1和77.5份组分P2。获得母料MB34。
表A
对比实施例51
在平膜挤出机(Collin)上将2.25份如对比实施例1所述制备的母料MB1与97.75份组分P1均质化并混合。以100rpm的旋转速度和260-270℃的温度获得厚度为200μm的平膜FF51。
对比实施例52
在平膜挤出机(Collin)上将2.25份如对比实施例2所述制备的母料MB2与97.75份组分P1均质化并混合。以100rpm的旋转速度和260-270℃的温度获得厚度为200μm的平膜FF52。
对比实施例53
在平膜挤出机(Collin)上将2.25份如对比实施例3所述制备的母料MB3与97.75份组分P1均质化并混合。以100rpm的旋转速度和260-270℃的温度获得厚度为200μm的平膜FF53。
对比实施例54
在平膜挤出机(Collin)上将2.25份如对比实施例4所述制备的母料MB4与97.75份组分P1均质化并混合。以100rpm的旋转速度和260-270℃的温度获得厚度为200μm的平膜FF54。
对比实施例55
在平膜挤出机(Collin)上将1.0份如对比实施例5所述制备的母料MB5与99份组分P1均质化并混合。以100rpm的旋转速度和260-270℃的温度获得厚度为200μm的平膜FF55。
实施例56
在平膜挤出机(Collin)上将1.0份如实施例23所述制备的母料MB23与99份组分P1均质化并混合。以100rpm的旋转速度和260-270℃的温度获得厚度为200μm的平膜FF56。
实施例57
在平膜挤出机(Collin)上将1.0份如实施例24所述制备的母料MB24与99份组分P1均质化并混合。以100rpm的旋转速度和260-270℃的温度获得厚度为200μm的平膜FF57。
对比实施例58
在平膜挤出机(Collin)上将1.0份如对比实施例25所述制备的母料MB25与99份组分P1均质化并混合。以100rpm的旋转速度和260-270℃的温度获得厚度为200μm的平膜FF58。
对比实施例60
在平膜挤出机(Collin)上将5份如对比实施例28所述制备的母料MB28与95份组分P1均质化并混合。以100rpm的旋转速度和260-270℃的温度获得厚度为200μm的平膜FF60。
对比实施例61
在平膜挤出机(Collin)上将5份如对比实施例29所述制备的母料MB29与95份组分P1均质化并混合。以100rpm的旋转速度和260-270℃的温度获得厚度为200μm的平膜FF61。
实施例62
在平膜挤出机(Collin)上将1.0份如实施例30所述制备的母料MB30与99份组分P1均质化并混合。以100rpm的旋转速度和260-270℃的温度获得厚度为200μm的平膜FF62。
实施例63
在平膜挤出机(Collin)上将1.0份如实施例31所述制备的母料MB31与99份组分P1均质化并混合。以100rpm的旋转速度和260-270℃的温度获得厚度为200μm的平膜FF63。
对比实施例64
在平膜挤出机(Collin)上将1.0份如对比实施例32所述制备的母料MB32与99份组分P1均质化并混合。以100rpm的旋转速度和260-270℃的温度获得厚度为200μm的平膜FF64。
对比实施例65
在平膜挤出机(Collin)上将1.0份如对比实施例33所述制备的母料MB33与99份组分P1均质化并混合。以100rpm的旋转速度和260-270℃的温度获得厚度为200μm的平膜FF65。
实施例66
在平膜挤出机(Collin)上将1.0份如实施例34所述制备的母料MB34与99份组分P2均质化并混合。以100rpm的旋转速度和260-270℃的温度获得厚度为200μm的平膜FF66。

Claims (15)

1.组合物Z,所述组合物Z包含组分A、组分B、组分C和组分P,其中
所述组分A为烷基磺酸盐、烷基苯磺酸盐和/或烯烃磺酸盐,
所述组分B包含脂肪酸甘油单酯,
所述组分C为聚乙二醇,
和所述组分P为热塑性聚酯。
2.根据权利要求1所述的组合物Z,其中组分A为C6-C22-烷基磺酸碱金属盐。
3.根据权利要求1或2所述的组合物Z,其中所述脂肪酸甘油单酯的脂肪酸具有C4至C24的链长。
4.根据权利要求1或2所述的组合物Z,其中所述热塑性聚酯P包含二元醇组分,所述二元醇组分选自乙二醇、二乙二醇、1,4-丁二醇、1,4-环己二醇、1,4-环己烷二甲醇和2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇。
5.根据权利要求1或2所述的组合物Z,其中所述热塑性聚酯P包含二羧酸组分,所述二羧酸组分选自对苯二甲酸、二甲基对苯二甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸和2,6-萘二羧酸。
6.根据权利要求1或2所述的组合物Z,其中所述热塑性聚酯P为均聚物,所述均聚物选自聚对苯二甲酸丁二酯、聚对苯二甲酸乙二酯、聚-2,6-萘二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丙二酯和聚(对苯二甲酸1,4-环己烷二甲酯)。
7.根据权利要求1或2所述的组合物Z,其中所述热塑性聚酯P为共聚物,所述共聚物选自二乙二醇改性的或1,4-环己烷二甲醇改性的聚对苯二甲酸乙二酯,或选自间苯二甲酸改性的聚对苯二甲酸乙二酯。
8.根据权利要求1或2所述的组合物Z,其中所述热塑性聚酯P为共聚物,所述共聚物选自由对苯二甲酸二甲酯、1,4-环己烷-1,4-二甲醇和2,2,4,4-四甲基-l,3-环丁二醇制成的热塑性聚酯。
9.根据权利要求1或2所述的组合物Z,包含
0.05至30重量%的组分A,
0.01至12.5重量%的组分B,
0.05至30重量%的组分C,
27.5至99.89重量%的组分P,
其中重量%基于组合物Z的总重量计。
10.根据权利要求1或2所述的组合物Z,其中所述组合物Z为包含如下的母料
4.1至30重量%的组分A,
1至12.5重量%的组分B,
5至30重量%的组分C,
27.5至89.9重量%的组分P,
其中重量%基于组合物Z的总重量计。
11.用于制备根据权利要求1至10任一项所述的组合物Z的方法,其特征在于,将所述组分A、B、C和P彼此物理混合。
12.根据权利要求11所述的方法,其中所述混合用选自挤出机、捏合机、挤压机、注塑机和叶片式混合器的装置进行。
13.根据权利要求1至10任一项所述的组合物Z用于制备抗静电热塑性聚酯制品的用途。
14.根据权利要求13所述的用途,用于制备抗静电热塑性单层或多层聚酯膜、片材或板材。
15.根据权利要求13或14所述的用途,用于制备避免爆炸风险的抗静电包装和制品。
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104140653B (zh) * 2014-07-17 2016-05-18 滁州优胜高分子材料有限公司 一种抗静电pbt材料

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5288781A (en) * 1991-12-27 1994-02-22 Skc Limited Polyester film
CN1473875A (zh) * 2002-08-05 2004-02-11 理研维生素株式会社 可生物降解的聚酯树脂组合物和它的薄膜、片材以及其它模制品
CN101516995A (zh) * 2006-10-03 2009-08-26 大科能树脂有限公司 热塑性树脂组合物和树脂成型品

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5812910B2 (ja) * 1977-08-23 1983-03-10 帝人株式会社 ポリエステルフイルム
JPS555934A (en) * 1978-06-26 1980-01-17 Polyplastics Co Polyacetal resin composition
CA1203950A (en) 1982-12-23 1986-04-29 Harold S. Cox Anti-static articles
JPH0517696A (ja) * 1991-07-12 1993-01-26 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 帯電防止性に優れた透明性熱可塑性樹脂組成物
JP2000034471A (ja) 1999-06-25 2000-02-02 Lion Corp 帯電防止剤組成物及びそれを含有する熱可塑性樹脂組成物
JP2004099864A (ja) * 2002-07-15 2004-04-02 Toyo Ink Mfg Co Ltd 電荷制御用熱可塑性微生物崩壊樹脂組成物および成形物
AU2003277568A1 (en) * 2002-11-07 2004-06-07 Kaneka Corporation Thermoplastic polyester resin composition and molded object obtained therefrom
FR2858624B1 (fr) 2003-08-08 2005-09-09 Rhodia Engineering Plastics Sa Composition electrostatique a base de matrice polyamide
JP4429835B2 (ja) 2003-12-19 2010-03-10 竹本油脂株式会社 包装用フィルム
US20060186010A1 (en) 2005-02-15 2006-08-24 Boris Warnack Medical device packaging and antistatic system
EP2070985B1 (en) 2006-10-03 2011-07-20 Techno Polymer Co., Ltd. Thermoplastic resin composition and resin molded article

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5288781A (en) * 1991-12-27 1994-02-22 Skc Limited Polyester film
CN1473875A (zh) * 2002-08-05 2004-02-11 理研维生素株式会社 可生物降解的聚酯树脂组合物和它的薄膜、片材以及其它模制品
CN101516995A (zh) * 2006-10-03 2009-08-26 大科能树脂有限公司 热塑性树脂组合物和树脂成型品

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