CN103613717A - 一种自乳化型丙烯酸有机硅蜡防护材料及制备方法与应用 - Google Patents
一种自乳化型丙烯酸有机硅蜡防护材料及制备方法与应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103613717A CN103613717A CN201310660046.1A CN201310660046A CN103613717A CN 103613717 A CN103613717 A CN 103613717A CN 201310660046 A CN201310660046 A CN 201310660046A CN 103613717 A CN103613717 A CN 103613717A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- self
- vinylformic acid
- protective material
- organosilicon wax
- emulsifying type
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Paints Or Removers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
本发明公开一种自乳化型丙烯酸有机硅蜡防护材料及制备方法与应用。该制备方法,包括如下步骤:将30~100质量份的长链烷基α-烯烃或/和长链烷基单丙烯酸酯,与100质量份的聚甲基氢硅氧烷在铂金络合物催化剂作用下反应,冷却后,再加入丙烯酸单体10~20质量份、纳米MQ硅树脂2~20质量份,保温反应后,制得丙烯酸有机硅蜡聚合物;加入氨水中和,制得自乳化型丙烯酸有机硅蜡防护材料;本发明制备的自乳化型丙烯酸有机硅蜡防护材料,稳定性好,绿色环保;分散性好,防水憎水性能优异,脱模效果显著;其在陶瓷、天然石材、混凝土、金属铸造、化妆品、涂料等领域中可作为护理剂、防水剂、脱模剂、水性聚合物树脂添加剂等使用。
Description
技术领域
本发明属于防护材料领域,具体涉及一种自乳化型丙烯酸有机硅蜡防护材料及制备方法与应用。
背景技术
陶瓷和石材是我国的两大建筑装饰材料。石蜡具有较低的表面张力,在日常的瓷砖和石材护理、模具脱模时其使用性能相当不尽人意,防水性、耐污性、耐高温性、耐久性均比较差,只用作低端表面护理和脱模。有机硅聚合物具有更低的表面张力和优异的耐高低温性,故有机硅蜡复合材料在国外应用广泛。很多硅蜡是以长链烷烃石油蜡为基础原料进行复配加工而得到的蜡状复合物,以油溶性为主,并且因物理复合有大量的石油蜡,在作表面护理或涂料使用时在成膜过程中因与溶剂和基材的微观相互作用,产生宏观的局部聚集等相分离现象,严重影响使用性能及外观;而作为添加剂在与有机树脂复合时也经常发生相容性问题而析出。
长链烷基化学改性聚甲基硅氧烷型有机硅蜡,是将二甲基硅油、甲基苯基硅油、聚醚改性硅油的共聚物分子中的部分甲基用长链烷基取代,其兼具硅油和长链烷基蜡的双重特性,如:耐高低温、耐紫外线、抗氧化、消泡、表面光滑亮泽及优良的润滑性、憎水性、防污性、防粘性、耐磨耗性、可涂印性等,这些优异的性能使其作为润滑剂、抑泡剂、软化剂、脱模剂、光亮剂、涂料添加剂、表面养护剂、化妆品添加剂及树脂改性剂等而在建筑、纺织、汽车、皮革、化工轻工和金属铸造等行业有广阔的应用前景。目前这些高档有机硅蜡制品大量依赖进口,不仅价格昂贵,通常用于油性体系,在水性体系中的应用极为有限。
发明内容
为了克服现有技术的缺点与不足,本发明的首要目的在于提供一种自乳化型丙烯酸有机硅蜡防护材料的制备方法。可自乳化的有机硅蜡以水或醇-水为分散介质,具有绿色环保减排的特点,为该类防护材料的制备与使用奠定了一条可持续发展的道路。
本发明的另一目的在于提供通过上述方法得到的自乳化型丙烯酸有机硅蜡防护材料。
本发明再一目的在于提供所述自乳化型丙烯酸有机硅蜡防护材料的应用,特别是在陶瓷、天然石材、混凝土、金属铸造、化妆品、涂料等领域中提供一种自乳化型丙烯酸有机硅蜡防护材料作为护理剂、防水剂、脱模剂、水性聚合物树脂添加剂等。
本发明的目的通过下述方案实现:一种自乳化型丙烯酸有机硅蜡防护材料的制备方法,包括如下步骤:将30~100质量份的长链烷基α-烯烃或/和长链烷基单丙烯酸酯,与100质量份的聚甲基氢硅氧烷在铂金络合物催化剂作用下反应,冷却后,再加入丙烯酸单体10~20质量份、纳米MQ硅树脂2~20质量份,保温反应后,制得丙烯酸有机硅蜡聚合物;然后加入氨水进行中和,制得自乳化型丙烯酸有机硅蜡防护材料;
所述的反应的条件优选为80~120℃下反应3~6小时;
所述的冷却优选为冷却至70~80℃;
所述的保温反应的条件优选为70~80℃下反应3~6小时;
所述的聚甲基氢硅氧烷指其活性氢(Si-H中的H)的质量百分含量为0.38~0.75wt%;
所述的长链烷基α-烯烃(CH2=CH-CnH2n+1,式中n≥6)优选为碳链长度在C8~C18(n=6~16)的长链烷基α-烯烃;
所述的长链烷基α-烯烃更优选为1-十八烯烃、1-十二烯烃或1-辛烯;
所述的长链烷基单丙烯酸酯(CH2=CH-COOCnH2n+1,式中n≥8)优选为长链烷基的碳链长度在C8~C18(n=8~18)的长链烷基单丙烯酸酯;
所述的长链烷基单丙烯酸酯更优选为2-丙烯酸十二烷基酯、2-丙烯酸十八烷基酯或丙烯酸异辛酯;
所述的铂金络合物催化剂优选为铂的二乙烯基四甲基二硅氧烷双封头络合物溶液(Karsted催化剂),铂金络合物催化剂中的铂金浓度为1000~20000ppm,铂金的用量为聚甲基氢硅氧烷质量的5~50ppm;
所述的铂金的用量优选为聚甲基氢硅氧烷质量的10~25ppm;
所述的丙烯酸单体优选为丙烯酸,或者丙烯酸和碳链长度为C1~C4的短链丙烯酸酯的混合物;
所述的丙烯酸单体的用量优选为聚甲基氢硅氧烷质量的10~20wt%,其中丙烯酸的用量不低于聚甲基硅氧烷质量的10wt%;
丙烯酸单元含量过低,影响自乳化效果,含量过高则副反应多,亲水性过强;
所述的纳米MQ硅树脂优选为乙烯基MQ硅树脂和甲基MQ硅树脂中的至少一种;其中,甲基MQ硅树脂含有活性硅羟基;
所述的纳米MQ硅树脂的用量优选为聚甲基氢硅氧烷质量的5~10wt%;
所述的氨水优选为氨的质量分数是4.8~10%的氨的水溶液;
所述的氨水的用量优选为丙烯酸有机硅蜡聚合物质量的25wt%;
一种自乳化型丙烯酸有机硅蜡防护材料,通过上述制备方法制备得到。
所述的自乳化型丙烯酸有机硅蜡防护材料在护理剂、防水剂、水性脱模剂或水性聚合物树脂添加剂上的应用。
所述的自乳化型丙烯酸有机硅蜡防护材料用作护理剂优选是应用于建材、家具、汽车、纺织用品、皮革等表面的日常打蜡防水防污护理,取代传统的石蜡材料,具有优异的耐紫外线性能,更好的防污防护耐久性能和环保性能;
所述的自乳化型丙烯酸有机硅蜡防护材料用作防水剂优选是将其与水泥砂石及水一起拌合固化成型;与固体防水粉末相比,具有更好的和易性及分散均一性能;与水性的含长链烷基C18的油酸钾相比,具有更优异的防水性和耐候性能;
所述的自乳化型丙烯酸有机硅蜡防护材料用作水性脱模剂优选是应用于陶瓷卫生洁具领域中的石膏模的制作脱模、橡胶脱模剂、金属铸造耐高温脱模剂等;具有优异的相溶性、高温稳定性,并且脱模后的产品表面不需清洗即可直接进行印刷、涂漆和热压印等工序;
所述的自乳化型丙烯酸有机硅蜡防护材料用作水性聚合物树脂添加剂优选是将其加入到水性聚合物树脂中制备复合防护涂料,显著提高水性树脂的防水耐水性能;
所述的水性聚合物树脂优选为丙烯酸酯聚合物乳液或苯丙酸乳液等;
不同比例的纳米MQ硅树脂和丙烯酸单体用量,相对适合于不同的用途。
丙烯酸单体和长链烷基单丙烯酸酯用量高,对水性有机树脂亲和性更强,更适合用于改性树脂添加剂。
本发明相对于现有技术,具有如下的优点及效果:
(1)本发明纳米MQ硅树脂用量高的防水耐水性更佳、耐高温性能更好、软化点更高,丙烯酸有机硅蜡更适合用于表面处理防护剂、防水剂、脱模剂。纳米MQ硅树脂和丙烯酸可使有机硅蜡的软化点提高30℃以上,耐高温性能显著提高。还可使涂膜的水接触角从100°左右提高到120°以上,荷叶效果显著。
(2)聚甲基氢硅氧烷主链为Si-O-Si结构,具有很高的键能,能耐较高的温度,耐紫外线。Si-O-Si螺旋主链外侧含有疏水的甲基,具有比普通石蜡、蜂蜡等更低的表面张力和更优良的憎水防污性能。长链烷基改变了甲基的紧密排列结构,分子链更加柔顺,容易在体系中铺展分散。通过在侧链引入亲水的丙烯酸和极性的丙烯酸酯键,引入的羧基在碱的中和作用下形成亲水性盐,整个分子具有两亲性结构,在水性体系中具有自乳化功能,能很好地分散在水或醇水介质中。同时,引入的丙烯酸和丙烯酸酯键对有机树脂具有较强的相互作用,更容易分散到有机树脂中,更有利于改善树脂的表面性能。
(3)纳米MQ硅树脂是由单官能团(M基团)有机硅氧烷封闭链节R3SiO1/2和四官能团(Q基团)有机硅氧烷链节SiO2进行水解缩合而成的性能特殊的纳米尺寸有机硅树脂材料,为双层结构紧密球状体,其中球芯为Si-O链连接,密度较高,为笼状SiO2,球壳为密度较低憎水性强的R3SiO1/2层。水解法制备的甲基MQ硅树脂含有一定数量的硅羟基或硅烷氧基,在制备过程中加入乙烯基双封头单体可制备出乙烯基MQ硅树脂。MQ硅树脂特殊的纳米结构使其具有优异的憎水性,网状交联结构和无机笼状SiO2含量使其具有较高的熔点和更高的耐温性。在聚甲基硅氧烷侧链引入球状的纳米MQ硅树脂,大大提高了聚合物的憎水性,聚合物膜表面荷叶憎水效果显著,同时含有更高含量的无机二氧化硅,软化点和耐高温性耐紫外线性能也有较大提高。
(4)纳米MQ硅树脂用量较低时更适合用于化妆品护理添加剂。自乳化型丙烯酸有机硅蜡防护材料容易铺展、涂抹,形成闭合膜后还可以降低经皮肤表皮损失的水份,赋予产品柔软而不粘腻的舒服感觉,能有效改进多种配方。
(5)本发明制备的自乳化型丙烯酸有机硅蜡防护材料,稳定性好,绿色环保;分散性好,防水憎水性能优异,脱模效果显著。
(6)本发明制备的自乳化型丙烯酸有机硅蜡防护材料,与水性有机树脂相容性好,储存稳定,改善聚合物涂膜表面憎水性能效果显著。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步详细的描述,但本发明的实施方式不限于此。
实例1~6:自乳化型丙烯酸有机硅蜡防护材料的制备
按照表1的配方制备实施例1~6对应的材料。
表1实施例1~6中的主要成分配方
实施例1
在500mL装有回流装置的三口烧瓶中依次加入100g的低含氢型聚甲基氢硅氧烷(又称低含氢硅油,活性含氢量为0.38wt%)、60.5g的1-十八烯,搅拌,加入1g的铂的二乙烯基四甲基二硅氧烷双封头络合物溶液(Karsted催化剂)(铂的浓度为1,500ppm,铂用量为低含氢型聚甲基氢硅氧烷质量的15ppm),加热至120℃反应3小时,冷却至70℃,依次加入丙烯酸(AA)10g和乙烯基MQ硅树脂(Vi-MQ,乙烯基的质量含量为1.2wt%)2g,70℃保温反应3小时。然后冷却到室温,得到丙烯酸有机硅蜡聚合物SAQ1。取其100g,搅拌下缓慢加入氨水(氨浓度为5.6wt%)25g(10wt%的氨水14g和水11g的混合液),制得有效浓度为80%的自乳化型丙烯酸有机硅蜡防护材料WSAQ1,并观察自乳化防护材料的稳定性。
实施例2
在500mL装有回流装置的三口烧瓶中依次加入100g的低含氢硅油(活性含氢量为0.38wt%)、30.0g的1-十二烯,搅拌,加入1g的Karsted催化剂(铂的浓度为1,000ppm,铂用量为低含氢型聚甲基氢硅氧烷质量的10ppm),加热至100℃反应3小时,冷却至80℃,依次加入丙烯酸(AA)15g和乙烯基MQ硅树脂(Vi-MQ,乙烯基的质量含量为1.2wt%)5g,80℃保温反应4小时。然后冷却到室温,得到丙烯酸有机硅蜡聚合物SAQ2。取其100g,搅拌下缓慢加入氨水(氨浓度为10wt%)25g,制得有效浓度为80%的自乳化型丙烯酸有机硅蜡防护材料WSAQ2,并观察自乳化防护材料的稳定性。
实施例3
在500mL装有回流装置的三口烧瓶中依次加入100g的低含氢硅油(活性含氢量为0.60wt%)、90.7g的1-十八烯,搅拌,加入0.25g的Karsted催化剂(铂的浓度为20,000ppm,铂用量为低含氢型聚甲基氢硅氧烷质量的50ppm),加热至110℃反应6小时,冷却至80℃,依次加入丙烯酸(AA)10.8g、丙烯酸丁酯(BA)6.4g和甲基MQ硅树脂(Me-MQ,羟基的质量含量为1.0wt%)10g,80℃保温反应6小时。然后冷却到室温,得到丙烯酸有机硅蜡聚合物SAQ3。取其100g,搅拌下缓慢加入氨水(氨浓度为4.8wt%)25g(10wt%的氨水12g和水13g的混合液),制得有效浓度为80%的自乳化型丙烯酸有机硅蜡防护材料WSAQ3,并观察自乳化防护材料的稳定性。
实施例4
在500mL装有回流装置的三口烧瓶中依次加入100g的低含氢硅油(活性含氢量为0.60wt%)、57.6g的2-丙烯酸十二烷基酯(丙烯酸月桂酯),搅拌,加入3g的Karsted催化剂(铂的浓度为1,000ppm,铂用量为低含氢型聚甲基氢硅氧烷质量的30ppm),加热至80℃反应5小时,依次加入丙烯酸(AA)20g和甲基MQ硅树脂(Me-MQ,羟基的质量含量为1.0wt%)20g,80℃保温反应4小时。然后冷却到室温,得到丙烯酸有机硅蜡聚合物SAQ4。取其100g,搅拌下缓慢加入氨水(氨浓度为10wt%)25g,制得有效浓度为80%的自乳化型丙烯酸有机硅蜡防护材料WSAQ4,并观察自乳化防护材料的稳定性。
实施例5
在500mL装有回流装置的三口烧瓶中依次加入100g的低含氢硅油(活性含氢量为0.75wt%)、44.8g的1-辛烯、32.4g的2-丙烯酸十八烷基酯,搅拌,加入1.5g的Karsted催化剂(铂的浓度为1,000ppm,铂用量为低含氢型聚甲基氢硅氧烷的15ppm),加热至90℃反应6小时,冷却至70℃,然后依次加入丙烯酸(AA)12.2g、丙烯酸甲酯(MA)5g、乙烯基MQ硅树脂(Vi-MQ,乙烯基的质量含量为1.2wt%)10g、甲基MQ硅树脂(Me-MQ,羟基的质量含量为1.0wt%)10g,70℃保温反应6小时。然后冷却到室温,得到丙烯酸有机硅蜡聚合物SAQ5。取其100g,搅拌下缓慢加入氨水(氨浓度为8wt%)25g(10wt%的氨水20g和水5g的混合液),制得有效浓度为80%的自乳化型丙烯酸有机硅蜡防护材料WSAQ5,并观察自乳化防护材料的稳定性。
实施例6
在500mL装有回流装置的三口烧瓶中依次加入100g的低含氢硅油(活性含氢量为0.75wt%)、100g丙烯酸异辛酯,搅拌,加入0.5g的Karsted催化剂(铂的浓度为1,000ppm,铂用量为低含氢型聚甲基氢硅氧烷的5ppm),加热至80℃反应4小时,冷却至70℃,然后依次加入丙烯酸(AA)10.8g、乙烯基MQ硅树脂(Vi-MQ,乙烯基的质量含量为1.2wt%)10g,保温70℃反应4小时。然后冷却到室温,得到丙烯酸有机硅蜡聚合物SAQ6。取其100g,搅拌下缓慢加入氨水(氨浓度为8wt%)25g(10wt%的氨水20g和水5g的混合液),制得有效浓度为80%的自乳化型丙烯酸有机硅蜡防护材料WSAQ6,并观察自乳化防护材料的稳定性。
实验结果表明,经过长时间的观察,实施例1~6的自乳化防护材料6个月内均未出现分层、析出、漂油等异常现象,自乳化防护材料具有优良的稳定性。
实施例7~12:表面防护脱模试验
用布分别沾上WASQ1、WASQ2、WASQ3、WASQ4、WASQ5、WASQ6少量,分别在抛光砖、大理石上涂抹,室温干燥2小时后,分别用滴管在表面处理处滴加水滴,观察水滴成珠情况。水滴干燥后再分别滴加碳素墨水,停留15分钟后,用水冲洗,观察能否用水冲洗干净,能冲洗干净表明防污效果好。
先分别将80%的WASQ1、WASQ2、WASQ3、WASQ4、WASQ5、WASQ6加水稀释3倍,依次在陶瓷卫生洁具用环氧树脂模具上涂刷一遍稀释液,然后倒入加水石膏,静止,待石膏固化后脱模,观察石膏与模具间的脱模效果。实验结果见表2。
表2实例7~12表面防护脱模效果
由表2可见,本发明的自乳化型丙烯酸有机硅蜡防护材料涂膜,具有荷叶憎水(水珠)效果和优良的防污效果,在模具上脱模完整,脱模效果显著。
实施例13~18:作添加剂的防水效果试验:
对比例1(空白水泥砂浆):
将普通硅酸盐水泥32.5R(购自广州水泥厂)和干燥的河砂(购自广州市锐腾贸易有限公司)按质量比1:3混合均匀,得到水泥砂浆干混料,取1000g,然后加入水150g,拌合均匀后,倒入16cm*4cm*4cm的模具中,室温下养护28天后,按JISA6203的方法测量吸水率。
对比例2:
将普通硅酸盐水泥32.5R和干燥的河砂按质量比1:3混合均匀,得到水泥砂浆干混料,取1000g,然后加入质量百分比16%的油酸钾水溶液15g(油酸钾占水泥砂浆干混料质量的0.24wt%)和水137.4g,拌合均匀后,倒入16cm*4cm*4cm的模具中,室温下养护28天后,按JISA6203的方法测量吸水率。
对比例3:(丙烯酸乳液E3)
在一个装有回流装置的500mL三口烧瓶中依次加入水120g、OP-102g、十二烷基苯磺酸钠1g,搅拌溶解后,在快速搅拌下滴加53g BA(丙烯酸丁酯)、45g MMA(甲基丙烯酸甲酯)、2g AA(丙烯酸)的混合单体进行预乳化,并缓慢加入0.4g的过硫酸铵和0.2g的碳酸氢钠,溶解,加水至250g,制备出预乳化液250g。然后取预乳化液50g,加入0.2g的过硫酸铵,搅拌,溶解,升温至70℃,直至出现蓝光时缓慢滴加剩余的预乳化液,保持70℃,分3小时滴加完毕,然后升温至80℃,并保温半小时,冷却,加28.0wt%的氨水中和至pH=8,即得40wt%的丙烯酸乳液E3。
然后取30g40wt%的丙烯酸乳液E3(混合单体占水泥砂浆干混料质量的1.2wt%),加水132g,然后加入到1000g的质量比1:3的普通硅酸盐水泥32.5R和干燥的河砂混合体系(即水泥砂浆干混料)中,按照对比例1中的空白水泥砂浆方法成型和测量吸水率。
另取40wt%的丙烯酸乳液E3,在干净的平板玻璃板上涂刷均匀,室温下干燥3天,成膜,用滴管在膜上滴水滴,观察水滴在膜表面上的荷叶水珠效果。实验结果列于表3中。
实施例13:
将普通硅酸盐水泥32.5R和干燥的河砂按质量比1:3混合均匀,得到水泥砂浆干混料,取1000g,然后加入3g的有效浓度为80%的自乳化型丙烯酸有机硅蜡防护材料WSAQ1(丙烯酸有机硅蜡占水泥砂浆干混料质量的0.24wt%)和水149.4g,拌合均匀后,倒入16cm*4cm*4cm的模具中,室温下养护28天后,按JISA6203的方法测量吸水率。实验结果见表3。
取30g40wt%的丙烯酸乳液E3,加入3g的有效浓度为80%的自乳化丙烯酸有机硅蜡防护材料WSAQ1,搅拌均匀,一部分密封保存,室温放置,长时间观察有无分层析出;另一小部分在干净的平板玻璃板上涂刷均匀,室温下干燥3天,成膜,用滴管在膜上滴水滴,观察水滴在膜表面上的荷叶水珠效果。实验结果见表3。
实施例14~18:按照实施例11的方法分别将WSAQ2、WSAQ3、WSAQ4、WSAQ5、WSAQ6取代WSAQ1,重复上述试验。实验结果见表3。
表3:添加剂防水效果
由表3可见,本发明制备的水性自乳化型丙烯酸硅蜡防护材料,用作防水添加剂时对水泥砂浆具有显著的防水效果,可使吸水率从空白的9.5%下降到2.0%以下,比同样掺量(水泥砂浆干混料质量的0.24wt%)的油酸钾(吸水率4.8%)和更高掺量(水泥砂浆干混料质量的1.2wt%)的丙烯酸乳液E3(吸水率5.4%)的防水效果还明显。
在改性水性树脂(如丙烯酸乳液)方面,本发明的自乳化型丙烯酸有机硅蜡防护材料,不仅与水性树脂相容性好,储存稳定,6个月无分层析出,并且改性的水性树脂涂膜表面呈现显著的表面憎水荷叶效果。而没有添加自乳化型丙烯酸有机硅蜡防护材料的丙烯酸乳液E3的膜表面上的水滴很快在膜表面上扩散,不能形成水珠。
由此可见,本发明的自乳化型丙烯酸有机硅蜡防护材料,具有分散性好,易在表面铺展分散均匀,防水憎水脱模效果显著,无机网状二氧化硅含量增加,软化点及耐高温耐紫外线性能提高,并且与水性有机树脂相容性好,不会发生宏观相分离,改善聚合物涂膜表面憎水性能效果显著。
上述实施例为本发明较佳的实施方式,但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制,其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化,均应为等效的置换方式,都包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种自乳化型丙烯酸有机硅蜡防护材料的制备方法,其特征在于包括如下步骤:将30~100质量份的长链烷基α-烯烃或/和长链烷基单丙烯酸酯,与100质量份的聚甲基氢硅氧烷在铂金络合物催化剂作用下反应,冷却后,再加入丙烯酸单体10~20质量份、纳米MQ硅树脂2~20质量份,保温反应后,制得丙烯酸有机硅蜡聚合物;然后加入氨水进行中和,制得自乳化型丙烯酸有机硅蜡防护材料。
2.根据权利要求1所述的自乳化型丙烯酸有机硅蜡防护材料的制备方法,其特征在于:所述的长链烷基α-烯烃为碳链长度在C8~C18的长链烷基α-烯烃;
所述的长链烷基单丙烯酸酯为长链烷基的碳链长度在C8~C18的长链烷基单丙烯酸酯。
3.根据权利要求1所述的自乳化型丙烯酸有机硅蜡防护材料的制备方法,其特征在于:
所述的聚甲基氢硅氧烷指其活性氢的质量百分含量为0.38~0.75wt%;
所述的反应的条件为80~120℃下反应3~6小时;
所述的冷却为冷却至70~80℃;
所述的保温反应的条件为70~80℃下反应3~6小时。
4.根据权利要求1所述的自乳化型丙烯酸有机硅蜡防护材料的制备方法,其特征在于:所述的长链烷基α-烯烃为1-十八烯烃、1-十二烯烃或1-辛烯;
所述的长链烷基单丙烯酸酯为2-丙烯酸十二烷基酯、2-丙烯酸十八烷基酯或丙烯酸异辛酯。
5.根据权利要求1所述的自乳化型丙烯酸有机硅蜡防护材料的制备方法,其特征在于:所述的铂金络合物催化剂为铂的二乙烯基四甲基二硅氧烷双封头络合物溶液,铂金络合物催化剂中的铂金浓度为1000~20000ppm,铂金的用量为聚甲基氢硅氧烷质量的5~50ppm。
6.根据权利要求1所述的自乳化型丙烯酸有机硅蜡防护材料的制备方法,其特征在于:所述的丙烯酸单体为丙烯酸,或者丙烯酸和碳链长度为C1~C4的短链丙烯酸酯的混合物;
所述的丙烯酸单体的用量为聚甲基氢硅氧烷质量的10~20wt%。
7.根据权利要求1所述的自乳化型丙烯酸有机硅蜡防护材料的制备方法,其特征在于:所述的纳米MQ硅树脂为乙烯基MQ硅树脂和甲基MQ硅树脂中的至少一种;
所述的纳米MQ硅树脂的用量为聚甲基氢硅氧烷质量的5~10wt%;
所述的氨水为氨的质量分数是4.8~10%的氨的水溶液;
所述的氨水的用量为丙烯酸有机硅蜡聚合物质量的25wt%。
8.一种自乳化型丙烯酸有机硅蜡防护材料,通过权利要求1~7任一项所述的制备方法制备得到。
9.权利要求8所述的自乳化型丙烯酸有机硅蜡防护材料在护理剂、防水剂、水性脱模剂或水性聚合物树脂添加剂上的应用。
10.根据权利要求9所述的应用,其特征在于:所述的自乳化型丙烯酸有机硅蜡防护材料用作护理剂是应用于建材、家具、汽车、纺织用品或皮革表面的日常打蜡防水防污护理;
所述的自乳化型丙烯酸有机硅蜡防护材料用作防水剂是将其与水泥砂石及水一起拌合固化成型;
所述的自乳化型丙烯酸有机硅蜡防护材料用作水性脱模剂是应用于陶瓷卫生洁具领域中的石膏模的制作脱模、橡胶脱模剂或金属铸造耐高温脱模剂;
所述的自乳化型丙烯酸有机硅蜡防护材料用作水性聚合物树脂添加剂是将其加入到水性聚合物树脂中制备复合防护涂料;
所述的水性聚合物树脂为丙烯酸酯聚合物乳液或苯丙酸乳液。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201310660046.1A CN103613717B (zh) | 2013-12-06 | 2013-12-06 | 一种自乳化型丙烯酸有机硅蜡防护材料及制备方法与应用 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201310660046.1A CN103613717B (zh) | 2013-12-06 | 2013-12-06 | 一种自乳化型丙烯酸有机硅蜡防护材料及制备方法与应用 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN103613717A true CN103613717A (zh) | 2014-03-05 |
CN103613717B CN103613717B (zh) | 2015-10-07 |
Family
ID=50164444
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201310660046.1A Expired - Fee Related CN103613717B (zh) | 2013-12-06 | 2013-12-06 | 一种自乳化型丙烯酸有机硅蜡防护材料及制备方法与应用 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN103613717B (zh) |
Cited By (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104231918A (zh) * | 2014-09-19 | 2014-12-24 | 中科院广州化学有限公司 | 快干型油性渗透成膜型纳米复合防护剂及制备方法和应用 |
CN106118841A (zh) * | 2016-06-30 | 2016-11-16 | 河南省交通科学技术研究院有限公司 | 一种环保型清水混凝土专用脱模剂及其制备方法 |
CN107082851A (zh) * | 2017-05-25 | 2017-08-22 | 广东工业大学 | 一种拒水型丙烯酸酯乳液的制备方法 |
CN108117796A (zh) * | 2017-12-26 | 2018-06-05 | 湖南辰砾新材料有限公司 | 一种烷基醚-丙烯酸盐改性硅油日用瓷印花助剂及其制备方法 |
CN109575794A (zh) * | 2018-10-25 | 2019-04-05 | 上海十方生态园林股份有限公司 | 一种高疏水性的砂石表面改性剂 |
CN109824838A (zh) * | 2018-12-29 | 2019-05-31 | 上海特栎材料科技有限公司 | 一种基于mq树脂的有机硅表面活性剂及其制备方法 |
CN110054994A (zh) * | 2019-03-11 | 2019-07-26 | 江苏华友装饰工程有限公司 | 一种高效抛光砖防污剂及其制备方法 |
CN110255962A (zh) * | 2019-04-30 | 2019-09-20 | 武汉理工大学 | 一种憎水性化合孔栓物乳液及其制备方法 |
CN112724826A (zh) * | 2020-12-26 | 2021-04-30 | 福建鸣友新材料科技有限公司 | 一种有机硅树脂改性耐热背涂层材料及其制备方法和使用方法 |
CN114479595A (zh) * | 2021-07-13 | 2022-05-13 | 江苏膜可光学材料有限公司 | 一种新型增强包装盒表面黏胶性能的水性环保漆及工艺流程 |
CN114560980A (zh) * | 2022-02-14 | 2022-05-31 | 江苏金天辰新材料有限公司 | 一种应用于制备疏水铝箔的水性复合乳胶及其合成工艺 |
CN113200716B (zh) * | 2021-04-22 | 2022-07-19 | 厦门美益兴业建材有限公司 | 一种再生混凝土及其制备方法 |
CN115023449A (zh) * | 2020-02-06 | 2022-09-06 | 哈利玛化成株式会社 | 脱模剂、和树脂成形物的制造方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1528851A (zh) * | 2003-09-27 | 2004-09-15 | 溧阳康达化工厂 | 自控温陶瓷专用胶 |
CN102408723A (zh) * | 2011-08-08 | 2012-04-11 | 吴世维 | 硅橡胶、硅橡胶制作方法及该硅橡胶制作的奶瓶 |
CN102746674A (zh) * | 2012-07-31 | 2012-10-24 | 西安科技大学 | 一种高耐热多孔有机硅合金弹性体材料及其制备方法 |
-
2013
- 2013-12-06 CN CN201310660046.1A patent/CN103613717B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1528851A (zh) * | 2003-09-27 | 2004-09-15 | 溧阳康达化工厂 | 自控温陶瓷专用胶 |
CN102408723A (zh) * | 2011-08-08 | 2012-04-11 | 吴世维 | 硅橡胶、硅橡胶制作方法及该硅橡胶制作的奶瓶 |
CN102746674A (zh) * | 2012-07-31 | 2012-10-24 | 西安科技大学 | 一种高耐热多孔有机硅合金弹性体材料及其制备方法 |
Cited By (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104231918A (zh) * | 2014-09-19 | 2014-12-24 | 中科院广州化学有限公司 | 快干型油性渗透成膜型纳米复合防护剂及制备方法和应用 |
CN106118841A (zh) * | 2016-06-30 | 2016-11-16 | 河南省交通科学技术研究院有限公司 | 一种环保型清水混凝土专用脱模剂及其制备方法 |
CN107082851A (zh) * | 2017-05-25 | 2017-08-22 | 广东工业大学 | 一种拒水型丙烯酸酯乳液的制备方法 |
CN108117796A (zh) * | 2017-12-26 | 2018-06-05 | 湖南辰砾新材料有限公司 | 一种烷基醚-丙烯酸盐改性硅油日用瓷印花助剂及其制备方法 |
CN109575794A (zh) * | 2018-10-25 | 2019-04-05 | 上海十方生态园林股份有限公司 | 一种高疏水性的砂石表面改性剂 |
CN109824838B (zh) * | 2018-12-29 | 2021-08-06 | 宁波特粒科技有限公司 | 一种基于mq树脂的有机硅表面活性剂及其制备方法 |
CN109824838A (zh) * | 2018-12-29 | 2019-05-31 | 上海特栎材料科技有限公司 | 一种基于mq树脂的有机硅表面活性剂及其制备方法 |
CN110054994A (zh) * | 2019-03-11 | 2019-07-26 | 江苏华友装饰工程有限公司 | 一种高效抛光砖防污剂及其制备方法 |
CN110255962A (zh) * | 2019-04-30 | 2019-09-20 | 武汉理工大学 | 一种憎水性化合孔栓物乳液及其制备方法 |
CN110255962B (zh) * | 2019-04-30 | 2021-08-10 | 武汉理工大学 | 一种憎水性化合孔栓物乳液及其制备方法 |
CN115023449A (zh) * | 2020-02-06 | 2022-09-06 | 哈利玛化成株式会社 | 脱模剂、和树脂成形物的制造方法 |
CN112724826A (zh) * | 2020-12-26 | 2021-04-30 | 福建鸣友新材料科技有限公司 | 一种有机硅树脂改性耐热背涂层材料及其制备方法和使用方法 |
CN113200716B (zh) * | 2021-04-22 | 2022-07-19 | 厦门美益兴业建材有限公司 | 一种再生混凝土及其制备方法 |
CN114479595A (zh) * | 2021-07-13 | 2022-05-13 | 江苏膜可光学材料有限公司 | 一种新型增强包装盒表面黏胶性能的水性环保漆及工艺流程 |
CN114560980A (zh) * | 2022-02-14 | 2022-05-31 | 江苏金天辰新材料有限公司 | 一种应用于制备疏水铝箔的水性复合乳胶及其合成工艺 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN103613717B (zh) | 2015-10-07 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN103613717B (zh) | 一种自乳化型丙烯酸有机硅蜡防护材料及制备方法与应用 | |
CN103304719B (zh) | 一种丙烯酸乳液及其制备方法和在水性pvc墙纸油墨中的应用 | |
CN101346445B (zh) | 涂布剂 | |
CN102585618B (zh) | 一种哑光耐污涂料及其制备方法 | |
TWI245786B (en) | Calcium aluminate cement compositions for solid freeform fabrication | |
CN102585073A (zh) | 氟硅改性丙烯酸酯乳液及其制备方法 | |
CN104231918B (zh) | 快干型油性渗透成膜型纳米复合防护剂及制备方法和应用 | |
CN103602197A (zh) | 一种真石漆及其制备方法 | |
CN101649152A (zh) | 一种环保型有机无机杂化涂料及其制备方法与应用 | |
DE19525068A1 (de) | Beschichtungsmassen auf Basis von in Wasser redispergierbaren, wasserlösliches Polymer und Organosiliciumverbindung enthaltenden Pulvern | |
CN109535878A (zh) | 一种含砂多彩仿石涂料及其制备方法 | |
CN103436125A (zh) | 一种丙烯酸有机硅水乳型涂料及其制备方法和应用 | |
CN109280465A (zh) | 纳米防腐蚀涂料 | |
CN105255292A (zh) | 一种纳米改性真石漆基料 | |
CN112300318B (zh) | 环保型室温自交联丙烯酸酯乳液、制备方法及其应用 | |
CN108300291B (zh) | 一种外墙涂料及其制备方法和粉刷工艺 | |
CN102731056A (zh) | 一种用作砂胶涂料的基础涂料及其制备方法 | |
CN115109483B (zh) | 一种滚涂真石漆、制备方法及其应用 | |
CN111978801B (zh) | 一种批刮型水包砂多彩涂料及其制备方法 | |
CN104194436A (zh) | 一种内外墙弹性防水质感涂料及其制备工艺 | |
CN108250864A (zh) | 一种高耐磨的水性上光油的制备方法 | |
CN114752267A (zh) | 一种水性单组分高丰满辊涂白底漆及其制备方法和应用 | |
CN105419506B (zh) | 一种哑光乳胶漆及其制备方法 | |
JPH07503038A (ja) | 単一色または多色水性塗料 | |
CN105505211A (zh) | 一种用于水泥混凝土浇筑的界面剂及其制备方法和用途 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20151007 Termination date: 20171206 |
|
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |