CN114560980A - 一种应用于制备疏水铝箔的水性复合乳胶及其合成工艺 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种应用于制备疏水铝箔的水性复合乳胶及其合成工艺。其中,构成该水性复合乳胶的主体原料包括:水、二甲基丙烯酸聚乙二醇酯接枝含氢硅油、丙烯酸酯单体混合物、阴离子乳化剂、水性引发剂。首先利用嵌段接枝聚合,将二甲基丙烯酸聚乙二醇酯与含氢硅油反应,其中二甲基丙烯酸聚乙二醇酯过量,反应后保留部分可继续反应的碳碳双键。得到的产物与丙烯酸酯单体混合物混合后,加入阴离子乳化剂、水性引发剂。利用乳液聚合,制备得到水性复合乳胶。其在加入成膜助剂、水性流平剂、水性消泡剂、润湿分散剂后,按照铝箔涂层的涂装工艺:即开卷、脱脂、喷淋清洗、烘干、涂料涂敷、烘干固化、冷却、收卷、分切、包装手段,制备得到具有疏水性质的铝箔。

Description

一种应用于制备疏水铝箔的水性复合乳胶及其合成工艺
技术领域
本发明涉及一种防腐涂料领域,特别是涉及一种应用于制备疏水铝箔的水性复合乳胶及其合成工艺。
背景技术
在涂料防腐领域,传统的单一保护作用已很难再满足市场需求。具有超疏水性质的涂层,利用其表面的独特性质,在传热换热、耐蚀性及抗凝露等方面的优异表现引起材料界的极大关注。工业铝箔在制冷、散热等领域有重要应用,在其表面构建超疏水性可进一步提高其使用性能,延长使用寿命。铝箔厚度在0.01mm~1mm,而现有的超疏水表面制备方法存在着工艺条件苛刻、操作过程复杂以及对基体损伤大等不足。所以,进一步研发操作简便、基体损伤小的涂层涂覆制备技术,是铝箔超疏水表面实用过程中的重要研究方向。
虽然基于低表面张力的疏水涂料有较多研究。如公布号为: CN109749619的发明专利公开了一种超疏水及耐沾污水性UV涂料及其制备方法,其有机硅疏水剂和环氧丙烯酸酯不反应,只是混合没有化学键的连接,易导致有机硅疏水剂与主体树脂极性差异较大,两相相容性差,导致固化时组成漆膜的两相发生分离,漆膜力学性能变差,甚至发生开裂等现象。
发明内容
为解决上述技术问题,本发明提供了一种应用于制备疏水铝箔的水性复合乳胶及其合成工艺。将通过与二甲基丙烯酸聚乙二醇酯的接枝,含氢硅油进行可有效共聚包覆于水性丙烯酸乳胶中,形成具有疏水效果的水性复合乳胶。由于含氢硅油的密度(25℃,g/cm3):0.995~ 1.0154,明显低于丙烯酸酯乳液(25℃,g/cm3)1.09g/cm3,极性以及密度的差异,导致成膜过程中含氢硅油在表层可明显提升漆膜的疏水性能,具体方案如下:
一种应用于制备疏水铝箔的水性复合乳胶及其合成工艺。其特征在于,其组成及其相对比例为:
Figure BDA0003519571730000021
其合成工艺如下:
步骤一:将二甲基丙烯酸聚乙二醇酯与含氢硅油相混合,两者的质量比为80~95wt%:5~20wt%,然后加入相对于两反应物总质量 3ppm~5ppm的铂金催化剂,混合搅拌,在120℃~150℃温度范围内,反应1~5小时,得到二甲基丙烯酸聚乙二醇酯接枝含氢硅油。
步骤二:将二甲基丙烯酸聚乙二醇酯接枝含氢硅油与丙烯酸酯单体混合物混合,然后加入阴离子乳化剂,在高速搅拌机1000~1500 转/分的转速下逐步加入部分水与部分水性引发剂,两者分别为相对总量30~60%wt与30%~50%wt。在高速搅拌下,得到预乳化物。
步骤三:在反应体系中,加入剩余的水与水性引发剂,把反应体系温度升温至60~80℃,在搅拌下,逐步滴入预乳化物,滴加反应的时间控制在2~8小时,滴加结束后,继续在80~90℃下反应1~6 小时,得到所设计的应用于制备疏水铝箔的水性复合乳胶。
优选的,一种应用于制备疏水铝箔的水性复合乳胶,其特征在于制备二甲基丙烯酸聚乙二醇酯接枝含氢硅油所用的二甲基丙烯酸聚乙二醇酯,其分子量范围为400~1000g/mol。含氢硅油的含氢量分别为0.07,0.1。
优选的,一种应用于制备疏水铝箔的水性复合乳胶,其特征在于丙烯酸酯单体混合物的组成及其相对质量比例为
Figure BDA0003519571730000022
Figure BDA0003519571730000031
优选的,一种应用于制备疏水铝箔的水性复合乳胶,其特征在于所用的阴离子乳化剂可以为十二烷基苯磺酸钠、十二烷基磷酸钾、十二烷基硫酸钠。
优选的,的一种应用于制备疏水铝箔的水性复合乳胶,其特征在于所用的引发剂可以为过硫酸钾、过硫酸铵。
本发明的有益效果为:
1、涂层固化过程中,组成水性复合乳胶的丙烯酸酯聚合物组分和含氢硅油虽然通过化学键连接,但是极性与密度的差异,可实现自分层效果,同时实现较好的力学性能和优良的疏水性。
2、采用乳液聚合制备水性复合乳胶,VOC排放为零,有利于环保。
3、漆膜在100~150℃烘烤2~5分钟,可快速固化成膜,有较好的施工效率。
附图说明:
附图1通过透射电镜观察到的实施例一所制备的水性复合乳胶的形貌
附图2实施例一固化漆膜的接触角图像
附图3所制备的水性复合乳胶其涂敷铝箔的工艺流水线
具体实施方式
实施例一
一种应用于制备疏水铝箔的水性复合乳胶及其合成工艺。其特征在于,其组成及其相对比例为:
Figure BDA0003519571730000032
Figure BDA0003519571730000041
其合成工艺如下:
步骤一:将二甲基丙烯酸聚乙二醇酯与含氢硅油相混合,然后加入相对于两反应物总质量3ppm的铂金催化剂,混合搅拌,在150℃温度范围内,反应1小时,得到二甲基丙烯酸聚乙二醇酯接枝含氢硅油。
步骤二:将二甲基丙烯酸聚乙二醇酯接枝含氢硅油与丙烯酸酯单体混合物混合,然后加入阴离子乳化剂,在高速搅拌机1000转/分的转速下逐步加入部分水与部分水性引发剂,两者分别为相对总量 30%wt和30%wt。在高速搅拌下,得到预乳化物。
步骤三:在反应体系中,加入剩余的水与水性引发剂,把反应体系温度升温至70℃,在搅拌下,逐步滴入预乳化物,滴加反应的时间控制在4小时,滴加结束后,继续在85℃下反应3小时,得到所设计的应用于制备疏水铝箔的水性复合乳胶。
优选的,一种应用于制备疏水铝箔的水性复合乳胶,其特征在于制备二甲基丙烯酸聚乙二醇酯接枝含氢硅油所用的二甲基丙烯酸聚乙二醇酯,其分子量为400g/mol。含氢硅油的含氢量为0.1,。
优选的,一种应用于制备疏水铝箔的水性复合乳胶,其特征在于丙烯酸酯单体混合物的组成及其相对质量比例为
Figure BDA0003519571730000042
优选的,一种应用于制备疏水铝箔的水性复合乳胶,其特征在于所用的阴离子乳化剂为十二烷基苯磺酸钠。
优选的,的一种应用于制备疏水铝箔的水性复合乳胶,其特征在于所用的引发剂可以为过硫酸钾。
附图1为实施例一所制备的水性复合乳胶的形貌,通过透射电镜可以观察到,其呈现均匀球状胶粒。
附图2为实施例一所制备的水性复合乳胶其涂覆于金属铝箔上的干燥成膜后,膜表面的接触角大小,其大于90°,表明涂层具有疏水特性。
实施例二
一种应用于制备疏水铝箔的水性复合乳胶及其合成工艺。其特征在于,其组成及其相对比例为:
Figure BDA0003519571730000051
其合成工艺如下:
步骤一:将二甲基丙烯酸聚乙二醇酯与含氢硅油相混合,然后加入相对于两反应物总质量4ppm的铂金催化剂,混合搅拌,在130℃温度范围内,反应2小时,得到二甲基丙烯酸聚乙二醇酯接枝含氢硅油。
步骤二:将二甲基丙烯酸聚乙二醇酯接枝含氢硅油与丙烯酸酯单体混合物混合,然后加入阴离子乳化剂,在高速搅拌机1200转/分的转速下逐步加入部分水与部分水性引发剂,两者分别为相对总量 40%wt与40%wt。在高速搅拌下,得到预乳化物。
步骤三:在反应体系中,加入剩余的水与水性引发剂,把反应体系温度升温至80℃,在搅拌下,逐步滴入预乳化物,滴加反应的时间控制在2小时,滴加结束后,继续在90℃下反应1小时,得到所设计的应用于制备疏水铝箔的水性复合乳胶。
优选的,一种应用于制备疏水铝箔的水性复合乳胶,其特征在于制备二甲基丙烯酸聚乙二醇酯接枝含氢硅油所用的二甲基丙烯酸聚乙二醇酯,其分子量为600g/mol。含氢硅油的含氢量为0.1。
优选的,一种应用于制备疏水铝箔的水性复合乳胶,其特征在于丙烯酸酯单体混合物的组成及其相对质量比例为
Figure BDA0003519571730000061
优选的,一种应用于制备疏水铝箔的水性复合乳胶,其特征在于所用的阴离子乳化剂可以为十二烷基磷酸钾。
优选的,的一种应用于制备疏水铝箔的水性复合乳胶,其特征在于所用的引发剂可以为过硫酸钾。
实施例三
一种应用于制备疏水铝箔的水性复合乳胶及其合成工艺。其特征在于,其组成及其相对比例为:
Figure BDA0003519571730000062
其合成工艺如下:
步骤一:将二甲基丙烯酸聚乙二醇酯与含氢硅油相混合,然后加入相对于两反应物总质量5ppm的铂金催化剂,混合搅拌,在120℃~ 120℃温度范围内,反应5小时,得到二甲基丙烯酸聚乙二醇酯接枝含氢硅油。
步骤二:将二甲基丙烯酸聚乙二醇酯接枝含氢硅油与丙烯酸酯单体混合物混合,然后加入阴离子乳化剂,在高速搅拌机1400转/分的转速下逐步加入部分水与部分水性引发剂,两者分别为相对总量50%wt与45%wt。在高速搅拌下,得到预乳化物。
步骤三:在反应体系中,加入剩余的水与水性引发剂,把反应体系温度升温至60℃,在搅拌下,逐步滴入预乳化物,滴加反应的时间控制在8小时,滴加结束后,继续在80℃下反应6小时,得到所设计的应用于制备疏水铝箔的水性复合乳胶。
优选的,一种应用于制备疏水铝箔的水性复合乳胶,其特征在于制备二甲基丙烯酸聚乙二醇酯接枝含氢硅油所用的二甲基丙烯酸聚乙二醇酯,其分子量为800g/mol。含氢硅油的含氢量为0.07。
优选的,一种应用于制备疏水铝箔的水性复合乳胶,其特征在于丙烯酸酯单体混合物的组成及其相对质量比例为
Figure BDA0003519571730000071
优选的,一种应用于制备疏水铝箔的水性复合乳胶,其特征在于所用的阴离子乳化剂为十二烷基硫酸钠。
优选的,的一种应用于制备疏水铝箔的水性复合乳胶,其特征在于所用的引发剂为过硫酸铵。
实施例四
一种应用于制备疏水铝箔的水性复合乳胶及其合成工艺。其特征在于,其组成及其相对比例为:
Figure BDA0003519571730000072
其合成工艺如下:
步骤一:将二甲基丙烯酸聚乙二醇酯与含氢硅油相混合,然后加入相对于两反应物总质量5ppm的铂金催化剂,混合搅拌,在145℃温度范围内,反应4小时,得到二甲基丙烯酸聚乙二醇酯接枝含氢硅油。
步骤二:将二甲基丙烯酸聚乙二醇酯接枝含氢硅油与丙烯酸酯单体混合物混合,然后加入阴离子乳化剂,在高速搅拌机1500转/分的转速下逐步加入部分水与部分水性引发剂,两者分别为相对总量 60%wt与50%wt。在高速搅拌下,得到预乳化物。
步骤三:在反应体系中,加入剩余的水与水性引发剂,把反应体系温度升温至75℃,在搅拌下,逐步滴入预乳化物,滴加反应的时间控制在2.5小时,滴加结束后,继续在88℃下反应2.5小时,得到所设计的应用于制备疏水铝箔的水性复合乳胶。
优选的,一种应用于制备疏水铝箔的水性复合乳胶,其特征在于制备二甲基丙烯酸聚乙二醇酯接枝含氢硅油所用的二甲基丙烯酸聚乙二醇酯,其分子量为1000g/mol。含氢硅油的含氢量为0.1。
优选的,一种应用于制备疏水铝箔的水性复合乳胶,其特征在于丙烯酸酯单体混合物的组成及其相对质量比例为
Figure BDA0003519571730000081
优选的,一种应用于制备疏水铝箔的水性复合乳胶,其特征在于所用的阴离子乳化剂为十二烷基苯磺酸钠。
优选的,的一种应用于制备疏水铝箔的水性复合乳胶,其特征在于所用的引发剂为过硫酸铵。
所制备得到是的水性复合乳胶,在分别加入成膜助剂、水性流平剂、水性消泡剂、润湿分散剂后,搅拌均匀。涂覆于铝箔表面,其流程为:开卷、脱脂、喷淋清洗、烘干、涂料涂敷、烘干固化、冷却、收卷、分切、包装等工艺手段,使得制备得到具有疏水性质的铝箔。具体如附图3所示。
附表一、固化涂层力学性能及表面接触角
Figure BDA0003519571730000091
Figure BDA0003519571730000101

Claims (5)

1.本发明涉及一种应用于制备疏水铝箔的水性复合乳胶及其合成工艺。其特征在于,其组成及其相对比例为:
Figure FDA0003519571720000011
其合成工艺如下:
步骤一:将二甲基丙烯酸聚乙二醇酯与含氢硅油相混合,两者的质量比为80~95wt%:5~20wt%,然后加入相对于两反应物总质量3ppm~5ppm的铂金催化剂,混合搅拌,在120℃~150℃温度范围内,反应1~5小时,得到二甲基丙烯酸聚乙二醇酯接枝含氢硅油。
步骤二:将二甲基丙烯酸聚乙二醇酯接枝含氢硅油与丙烯酸酯单体混合物混合,然后加入阴离子乳化剂,在高速搅拌机1000~1500转/分的转速下逐步加入部分水与部分水性引发剂,两者分别为相对总量30~60%wt与30%~50%wt。在高速搅拌下,得到预乳化物。
步骤三:在反应体系中,加入剩余的水与水性引发剂,把反应体系温度升温至60~80℃,在搅拌下,逐步滴入预乳化物,滴加反应的时间控制在2~8小时,滴加结束后,继续在80~90℃下反应1~6小时,得到所设计的应用于制备疏水铝箔的水性复合乳胶。
2.按照所设计的一种应用于制备疏水铝箔的水性复合乳胶,其特征在于制备二甲基丙烯酸聚乙二醇酯接枝含氢硅油所用的二甲基丙烯酸聚乙二醇酯,其分子量范围为400~1000g/mol。含氢硅油的含氢量分别为0.07,0.1。
3.按照所设计的一种应用于制备疏水铝箔的水性复合乳胶,其特征在于丙烯酸酯单体混合物的组成及其相对质量比例为
Figure FDA0003519571720000021
4.按照所设计的一种应用于制备疏水铝箔的水性复合乳胶,其特征在于所用的阴离子乳化剂可以为十二烷基苯磺酸钠、十二烷基磷酸钾、十二烷基硫酸钠。
5.按照所设计的一种应用于制备疏水铝箔的水性复合乳胶,其特征在于所用的引发剂可以为过硫酸钾、过硫酸铵。
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