CN1036083A

CN1036083A - 在可光聚合层中形成反射全息图的方法

Info

Publication number: CN1036083A
Application number: CN89100194A
Authority: CN
Inventors: 达伦·尤金·基斯; 威廉·卡尔·斯马瑟斯
Original assignee: EI Du Pont de Nemours and Co
Current assignee: EIDP Inc
Priority date: 1988-01-15
Filing date: 1989-01-14
Publication date: 1989-10-04
Also published as: KR0151845B1; CA1316725C; KR890012203A; DE68905610T2; EP0324482A2; EP0324482A3; JPH023082A; HK78793A; AU608403B2; ATE87752T1; DE68905610D1; JP2664234B2; SG69393G; EP0324482B1; BR8900132A; AU2847789A

Abstract

在此公开一种可用于在上述可光聚合层中制备反射全息图的改进方法。该反射全息图可借助于用某些增强剂处理或借助于热处理使之增强。

Description

本发明涉及成象系统，其中成像层含有其折射率与非影像区折射率不同的影像区。更具体地说，本发明涉及其折射率影像为一反射全息图的这样一些系统。

“影像记录”这一术语通常系指在记录介质上产生光学吸收空间图形的过程。照相过程就是这类过程众所周知的实例。

然而，更广义地说，“影像”一词系指一样品的光学特性以能使一束通过该样品的光线发生所希望的改变的这样一种方式产生的空间变异。一般意义上的折射率影像和特定意义上的全息图调制的是通过样品的光束的相位而不是振幅，它们通常被称为相位全息图。相位全息图影像记录系统在记录介质上产生折射率而不是光学吸收的变化的空间图形，因而能调制一束光线而不吸收它。

这种类型的折射率影像也包括许多表面上有点儿类似于吸收影像的光学元件或装置。例如全息照相镜头、光栅、反光镜和光波导管。

全息照像是光学信息贮存的一种形式。其一般原理可参阅许多参考文献，例如，由E.N.Leith和J.Upatnieks发表的“激光照像”（Photo-graphy by Laser），SCIENTIFIC AMERICAN 212，NO.6，24-35（1965年6月）。简而言之，要照像或成像的物体用诸如从激光器产生的相干光照射，并把一光敏记录介质如照像底片放置在能接收到从该物体反射来的光线的位置。该物体上的每一点都把光反射到整个记录介质上，而且该介质上的每一点都能接收到来自整个物体的光线。这束反射光就称为物光束。同时，部分相干光被一面反光镜集束，绕过该物体，直接照射到该介质上。这束光就称为参比光束。在该记录介质上记录的是由该参比光束和照射在该介质上的物光束的相互作用所产生的干涉图样。当经过加工的记录介质随后被光照射并以适当方式观察时，来自照射源的光被该全息图衍射，重现原来从该物体到达该介质的波前，因此，全息图就如同一扇窗口，通过它可利用视差以全部三维形式观察到该物体的虚像。

借助于让参比光束和物光束从同一侧进入记录介质而形成的全息图，称为透射全息图。物光束和参比光束在记录介质上的相互作用，形成了近似正交于记录介质平面的、具有不同折射率的物质条纹。当以透射光观察方式再现这种全息图时，这些条纹使光线折射，产生所观察到的虚像。这样的透射全息图可采用技术上众所周知的方法产生，例如美国专利3，506，327，美国专利3，838，903和美国专利3，894，787中所公开的方法。

衍射光栅是最简单的可能透射全息图。它是两个相干平面波的全息图。它可以通过把一个激光束分裂成若干束，再把这些光束重组于记录介质上来产生。

由两个相干的但偏振面不互相垂直的平面波产生的干涉图样，是一组间隔均匀的、具有正弦强度分布的条纹。当入射到纪录介质上时，它们产生一组间隔均匀、折射率呈正弦变化的条纹，一般称之为取向平行于两光束夹角平分线的光栅。如果两个波以同记录介质成相等的角度入射，且两者皆在记录介质的同一侧入射，则这些条纹垂直于该介质的表面，且这种光栅被称作是不倾斜的。所产生的全息图光栅被称之为透射光栅，因为穿过它的光被衍射。这种光栅如果比条纹之间的距离（一般称之为光栅间隔）厚得多，则说它是厚光栅。

衍射光栅可以用它的衍射效率，即被衍射的入射辐射的百分率，及它的厚度来表征。关于厚全息图光栅的一种简单但有用的理论-一般称为“耦合波理论”已由Kogelnik提出（H.Kogelnik，厚全息图光栅的耦合波理论，Bell Syt.Tech.J.，48，2909-2947，1969）。这种理论处理了衍射效率、光栅厚度、入射辐射的波长和入射辐射的角度之间的关系。Tomlinson和Chandross已在一篇文章的第Ⅱ节就折射率记录系统对这种理论展开了有益的讨论（W.J.Tomlinson和E.A.Chandross，有机光化学折射率影像记录系统，Adv.in Photochem.，Vol.12，J.N.Pitts，Jr.，G.S.Hammond和K.Gollinick编，Wiley-Interscience，New York，1980，pp.201-281）。

借助于让参比光束和物光束从相反的侧面进入记录介质，因而它们在近似相反的方向上传播，这样形成的全息图就称为反射全息图。物光束和参比光束在记录介质上的相互作用，形成了具有不同折射率的物质条纹，它们是近似与记录介质平面平行的一些平面。当再现这种全息图时，这些条纹就起反光镜的作用，把入射光反射给观察者。因此，这种全息图要用反射方式而不是透射方式观看。由于这种类型的全息图的波长灵敏度非常高，所以，可以使用白光重建。

反射全息图可以用同轴法或共轴法产生，此时，相干辐射束通过记录介质投射到在其背后的物体上。在此情况下，反射的物光束返回，且在记录介质平面上与投射光束相交，形成大体上平行于该介质平面的条纹。反射全息图也可以用偏轴法产生，其中参比光束投射到记录介质的一侧，而物光束则投射到该介质的反侧。在这种情况下，物光束是借助于用不通过记录介质的相干辐射照射该物体而形成的。更确切地说，原来的相干辐射束被分裂成两部分，一部分投射到该介质上，另一部分则加以巧妙处理，使之投射到该介质背后的物体上。用偏轴法产生的反射全息图已公开于美国专利3，532，406。

全息图反光镜是最简单的可能反射全息图。它是两个相干平面波从大体上相反的方向相交于记录介质上产生的全息图。它可以借助于把一个激光束分裂成若干束并把这几个光束重组于记录介质上，或使未分裂的激光束能通过该介质投射到在其背后的平面反光镜上来产生。如同透射全息图一样，形成了一组间隔均匀的、具有正弦强度分布的条纹，它们取向平行于两个投射光束之间的钝角的平分线。如果这个钝角是180°，且这两个投射光束正交于该介质的平面，则这些条纹将平行于该介质的平面。如果这个钝角小于180°或者如果两个光束不正交于该介质的平面，则将形成与该介质平面成锐角斜交的反射条纹。全息图反光镜可以用它的反射效率，即被反射的入射辐射的百分率，和用反射辐射的光谱频带宽度与特性来表征。

形成反射全息图的大体上水平的条纹，比形成透射全息图的垂直条纹难记录得多，这有两个原因。第一个原因是需要更高的分辨率，即，每单位长度需要更多的条纹，因而条纹间隔更小。水平反射全息图与透射全息图相比，每单位长度需要多约3倍至6倍条纹。第二个原因是水平条纹对记录介质的皱缩很敏感。在曝光期间，记录介质的任何皱缩都将倾向于洗掉这些条纹，而且如果严重的话，将妨碍全息图的形成。这与透射全息图的情况成鲜明对照，在该情况下，若条纹垂直于介质平面，则皱缩影响很小或无影响，而且若透射条纹与介质平面成45°以上斜交，则只产生相当小的影像失真。

已有各种各样的材料被用来记录体全息图。较重要的有：卤化银乳胶，硬化的重铬酸盐化明胶，铁电晶体，光聚合物，光色材料和光致二向色材料。这些材料的特征可参阅《体全息照像和体光栅》（Volume Holography and Volume Gratings），Academic Press，New York，1981，第10章，254-304页，L.Solymar和D.J.Cook著。

重铬酸盐化明胶是最广泛用于记录体全息图的材料。这种材料因其高衍射效率和低干扰特性而日益普遍被采用。然而，重铬酸盐化明胶贮藏寿命很短，且需要湿法加工。照像底版必须是新制备的，或者必须使用预先硬化的明胶。湿法加工意味着在全息图制备过程中需要一个附加的步骤，这也可能造成全息图由于加工过程中明胶的溶胀及后来的皱缩而变化。每次制作全息图时都要新制备底版这一要求加上与湿法加工有关的问题，使得重铬酸盐化明胶的重现性极难以达到。

虽然早期全息图是从需要若干个加工步骤的卤化银或重铬酸盐化的胶体制备的，但已采用了只需一个工艺步骤的可光聚合元件。已列为本文参考文献的美国专利3，658，526公开了用一步法从固态光聚合层制备稳定的高分辨率全息图，其中永久的折射率影像是借助于可光聚合层对携带全息图信息的光化辐射进行一次成像曝光而获得的。所形成的全息图影像不被后来的均匀光化曝光所破坏，反而会被固定或加强。

然而，尽管有很多优点，但Haugh所提出的固态可光聚合层将响应限于可见辐射，而且由其产生的反射全息图极差，反射效率很小或者没有。因此，需要一种改进的工艺和材料来制备反射全息图。

本发明提供一种改进的工艺方法，通过使用某些可稳定存放的固态可光聚合元件作为记录介质，形成具有改善的反射效率和增大的光谱频带宽度的反射全息图。在一项实施方案中，本发明提供一种改进的、用以形成反射全息图的方法，其中，一个相干光化辐射的参比光束和一个同一相干光化辐射的物光束从相反的侧面进入记录介质层，在该介质中产生干涉图样从而形成全息图，其中该介质是一种大体上固态的可光聚合层，其基本组成是：

（a）一种聚合物粘合剂，可由以下一组中选择：聚乙酸乙烯酯，聚乙烯醇缩丁醛，聚乙烯醇缩乙醛，聚乙烯醇缩甲醛，含其主要链段的共聚物，以及它们的混合物;

（b）一种含烯不饱和单体，可由以下一组中选择：含咔唑的单体，和一种含有一个或多个苯基、苯氧基、萘基、萘氧基、含可至多三个芳环、氯和溴的芳香杂环基的液体单体;及

（c）一种可用光化辐射活化的光引发剂体系。

在一优选的实施例中，液体单体是丙烯酸苯氧乙酯。在一个更好的实施例中，含烯不饱和单体是N-乙烯基咔唑和丙烯酸苯氧乙酯的混合物。

也已令人惊奇地发现，如果该记录介质在成像后用一种液体增强剂处理或在至少50℃的温度加热，则在该记录介质上所形成的反射全息图被增强。因此，在另一实施方案中，本发明也提供一种在大体上固态的、可光聚合的记录介质中形成并增强反射全息图的方法，它包括：

A）把一个相干光化辐射的参比光束投射到记录介质的第一面，该记录介质基本上由如下组成：

（1）一种聚合物粘合剂，可由如下一组中选择：聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇缩丁醛、聚乙烯醇缩乙醛、聚乙烯醇缩甲醛、含它们的主要链段的共聚物，以及它们的混合物，

（2）一种含烯不饱和单体，可由如下一组中选择：含咔唑的单体，和一种含一个或多个苯基、苯氧基、萘基、萘氧基、含可至多三个芳环、氯和溴的芳香杂环基的液体单体，及

（3）一种可用光化辐射活化的光引发剂体系.

B）把一个同一相干光化辐射的物光束在近似与参比光束相反的方向上投射到该可光聚合层的第二面，使之能与参比光束相交于该层内的一个平面上，从而形成反射全息图;

C）用一个均匀的光化辐射源照射已成像的可光聚合层;和

D）用一种对光聚合层是溶胀剂的液体增强剂处理经照射的反射全息图，或者在至少50℃的温度把经照射的反射全息图加热一段时间，以增强该全息图的反射率。

在本发明的方法中，反射全息图是用一种大体上固态的、可光聚合的记录介质制备的，该介质包括一个透明的、尺寸稳定的基片，在它上面有一薄层、一般在约10至100微米厚的独特的、大体上固态的、可光聚合的组合物。

在本方法的“同轴”或“共轴”方式的情况下，一个均匀的、激光辐射的相干光束，如一个平行的488纳米（nm）氩离子激光束，投射到该可光聚合层的第一个表面上，一般是在与该层平面的正交线成可至多达70°的角度上投射。这个平行光束部分地起到“参比光束”的作用，而该平行光束从该层和透明基片透射过去的部分则照射到该层背后的物体。被该物体反射回来的那部分透射激光辐射形成了“物光束”，投射回到该层的背后第二个表面上，并与参比光束相交于该层的平面上，形成了取向平行于参比光束和物光束之间的钝角平分线的条纹。当以投射到该层前表面的辐射观看时，在该层平面上的条纹的组合就形成反射全息图。当该介质层吸收大部分入射平行光束从而使反射的物体光束太弱而不能形成令人满意的全息图时，这种操作方式就产生了潜在困难。本发明的独特制剂可以容易地加以调整，最大限度减少这些潜在问题。

在本方法的“偏轴”方式的情况下，通过使激光辐射的均匀的相干光束分裂，可部分地排除这种潜在困难。把分裂的光束中的一束投射到第一个前表面上作为参比光束，并调整第二个分裂的光束使之绕过可光聚合层直接照射在该层背后的物体。反射的辐射形成一个物光束，只需调庑┓至训姆涫那慷缺龋涂梢缘鹘诟梦锕馐那慷取?

要被照射以形成物光束的物体，可以是一个真实的三维物体，它本身也可以是一个反射或透射全息图。当采用一个全息图作为物体时，便重新产生一个虚像以形成物光束。在使用反射全息图作为物体的情况下，它可以就放置在可光聚合层背后，并用同轴操作方式再现。在使用透射全息图作为物体的情况下，一个经调整的分裂光束在布喇格角方向照射该全息图来重新产生虚像并形成物光束。

为了评价可用于本发明方法的材料，制备了全息反光镜，并测定了反射效率、光谱频带宽度和最大反射的波长。制备了一种薄膜元件，它按顺序包括：一个0.1毫米厚透明聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜支持体;一个干燥的、可光聚合涂层，约15至35微米厚;以及一个0.023毫米厚聚对苯二甲酸乙二醇酯盖箔。

把涂覆的薄膜切成若干均匀部分，揭去盖箔，然后用手把该粘涂覆层直接层压到一个前面镀铝反光镜的玻璃背面，或直接层压到一块玻璃板上，以此来固定该薄膜。一般来说，薄膜支持体留在层压制件的上面，用以在曝光和处置操作期间保护该层。

对于固定在前表面反光镜上的涂覆层来说，各全息反光镜是通过在相同的曝光条件下，对一个平行的488纳米氩离子激光束、以TEM_oo方式、取向垂直于该薄膜平面且反射回到它自己上面，这样进行光化曝光形成的。在记录了全息反光镜之后，把各薄膜样品全部曝光于紫外和可见光之中。然后，把薄膜支持体和涂层从前表面反光镜上取下来，用普通的分光光度计在400～500纳米记录未经加工的全息反光镜的透射光谱。从透射光谱测定最大反射效率、波长、和在半最大值处的频带宽度（fwhm）。然后，把全息反光镜置于对流式烘箱中加热至80或150℃达30分钟，进行热处理，冷却至室温，再次记录和测定它们的透射光谱对其进行分析。

固定在玻璃板上的涂层以和固定在前表面反光镜上的涂层相同的方式曝光，形成全息反光镜，所不同的是每块玻璃板都要紧紧夹到一个前表面铝反光镜上，使激光束反射回到它自己上面。具有全息反光镜的涂层样品全部按如上所述方式曝光。一般来说，当时要揭去薄膜支持体，使涂层留在玻璃板上。未加工的全息反光镜通过记录和测定它们的透射光谱进行分析，此后，通过在对流式烘箱中加热至150℃对它们进行热处理，冷却至室温，再次进行分析。

使用先有技术固态制剂时，反射效率一般小于10%，而使用本发明的方法，反射效率则可高达99%。

在本发明方法中所使用的、经改进的可光聚合材料基本上是固态，而且一般用来作为涂敷于永久基片上的一层。这种材料可以采用任何一种常用方法直接涂覆于基片上，或者可作为一种能稳定贮存的、预制的元件层压到基片上，该元件含有可光聚合层，以可剥离的形式粘着于一个尺寸稳定的且最好对光化辐射透明的临时支持薄膜上，例如，聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜。被支持的可光聚合层的另一侧可以有一层以可剥离形式粘着上去的临时保护盖箔，例如，聚乙烯、聚丙烯等。一般来说，这层盖箔对可光聚合层的粘着力较弱，而永久基片则有较强的粘着力。常用的中间层或涂层可以用来增进预制元件所需要的粘着和/或剥离特性。

可光聚合层是一种热塑性材料，当对光化辐射曝光时，形成交联或具有更高分子量的聚合物，改变了该材料的折射率和流变特性。较好的可光聚合材料是这样一些组合物，其中一种含有一个或多个含烯不饱和基团（通常在末端位置）的化合物的自由基加成聚合和交联会使该组合物硬化且变得难溶。可光聚合材料的敏感性，被可能含有一种能使该材料对实用辐射源（如可见光）敏化的成分的光引发系统所增强。一般来说，就膜或层压件被用于本发明时会有什么样的物理性质而言，粘合剂是大体上干的可光聚合薄膜或层的最重要成分。粘合剂用来作为单体和光引发剂在曝光前的包容介质，提供基线折射率，在曝光后给予所形成的反射全息图或折射率影像所需的物理特性和折射率特性。除折射率外，内聚力、粘着力、揉性、可混性、抗张强度，是决定该粘合剂是否适合用于一种折射率介质的很多性质中的几种。

虽然可光聚合层是一层具有均匀厚度的固态薄膜，但它包含至少三种主要成分：一种固态的、可溶于溶剂的、预制的聚合物材料;至少一种能加成聚合的含烯不饱和单体，以产生一种其折射率显著不同于预制聚合材料折射率的聚合材料;一种可用光化辐射活化的光引发剂体系。虽然该层是一种固态组合物，但在成像曝光之前、期间和之后，各成分互相扩散，直至用最后均匀处理，通常是对光化辐射进行进一步均匀曝光或在高温下进行热处理，使它们固定或破坏为止。在该材料中加入一种无其它反应活性的增塑剂，可进一步促进相互扩散。一般，该材料含一种液体单体，但它可以含有固态单体成分，既可单独存在，也可和该液态单体组合，它们能在该固态材料中相互扩散，并反应生成其折射率偏离预制聚合材料折射率的聚合物或共聚物。

可用于固态可光聚合层以便形成高反射率反射全息图的预制聚合材料是聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯醇缩乙醛、聚乙烯醇缩丁醛、及其混合物。也可使用在其结构中含有上述聚合物的主要链段或部分的共聚物。通过使用这些特别预制的聚合材料，就有可能形成并加强反射全息图，这同以前使用的固态可光聚合层成鲜明对比。

可用于实施本发明的含烯不饱和单体是含烯不饱和的咔唑单体，如，N-乙烯基咔唑和/或一种能加成聚合且沸点在100℃以上的液态含烯不饱和化合物。这种单体或者含有一个苯基、苯氧基、萘基、萘氧基、含至多三个芳环、氯、或溴的杂环芳基。这种单体含至少一个这样的基团，且可能含有这一组当中两个或多个相同或不同的基团，只要这种单体仍然是液态。可望与这些基团相当的是取代的基团，取代物可以是低级烷基、烷氧基、羟基、羧基、羰基、氨基、酰胺基、酰亚胺基或它们的组合，条件是这些单体仍然是液态且可在可光聚合层中扩散。可作为单弧单体或与这类液态单体组合使用的适用单体包括但不限于：苯乙烯，2-氯苯乙烯，2-溴苯乙烯，甲氧基苯乙烯，丙烯酸苯酯，丙烯酸对氯苯酯，丙烯酸2-苯基乙酯，丙烯酸2-苯氧基乙酯，甲基丙烯酸2-苯氧基乙酯，一丙烯酸乙氧基苯酚酯，丙烯酸2-（对氯苯氧基）乙酯，丙烯酸苄酯，丙烯酸2-（1-萘氧基）乙酯，二丙烯酸2，2-二（对羟基苯基）丙烷酯，二甲基丙烯酸2，2-二（对羟基苯基）丙烷酯，二甲基丙烯酸聚氧乙基2，2-二（对羟基苯基）丙烷酯，双酚A的二（3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙基）醚，双酚A的二（2-甲基丙烯酰氧基乙基）醚，双酚A的二（3-丙烯酰氧基-2-羟基丙基）醚，双酚A的二（2-丙烯酰氧基乙基）醚，二丙烯酸乙氧基化双酚A酯，四氯双酚A的二（3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙基）醚，四氯双酚A的二（2-甲基丙烯酰氧基乙基）醚，四溴双酚A的二（3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙基）醚，四溴双酚A的二（2-甲基丙烯酰氧基乙基）醚，双酚酸的二（3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙基）醚，二甲基丙烯酸1，4-苯二酚酯，1，4-二异丙烯基苯，1，3，5-三异丙烯基苯，甲基丙烯酸氢醌甲酯，和丙烯酸2-〔3-（N-咔唑基）丙酰氧基〕乙酯。

用于本发明的较好的液体单体是丙烯酸2-苯氧基乙酯，甲基丙烯酸2-苯氧基乙酯，一丙烯酸乙氧基苯酚酯，丙烯酸2-（对氯苯氧基）乙酯，丙烯酸对氯苯酯，丙烯酸苯酯，丙烯酸2-苯基乙酯，双酚A的二（2-丙烯酰氧基乙基）醚，二丙烯酸乙氧基化双酚A酯，和丙烯酸2-（1-萘氧基）乙酯。

在咔唑基的氮原子上有乙烯类取代物的含烯不饱和咔唑单体一般是固态。这种类型的适用单体包括N-乙烯基咔唑和3，6-二溴-9-乙烯基咔唑。其中N-乙烯基咔唑是较好的。

特别好的含烯不饱和单体包括与上述较好的液态单体、尤其是与丙烯酸2-苯氧基乙酯、一丙烯酸乙氧基苯酚酯、二丙烯酸乙氧基化双酚A酯、或它们的混合物组合使用的N-乙烯基咔唑。

虽然可用于本发明的单体是液态，但它们被使用时也可以掺混一种或多种含烯不饱和固态单体，例如，H.Kamogawa等人在Journal of Polymer Science：Polymer Chemistry Edition，第18卷，9-18页（1979）中公开的含烯不饱和咔唑单体;丙烯酸2-萘酯;丙烯酸五氯苯酯;丙烯酸2，4，6-三溴苯酯;二丙烯酸双酚A酯;丙烯酸2-（2-萘氧基）乙酯;和N-苯基马来酰亚胺。

在实施本发明中希望（例如）在热增强和固化期间发生交联时，一般是在可光聚合层中加入至多约5%（重量）的至少一种含两个或多个末端烯类不饱和基团的多官能团单体。适用的这类多官能团单体是上面指明的双酚A的丙烯酸加成物醚类以及丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，例如：二丙烯酸1，5-戊二醇酯，二丙烯酸乙二醇酯，二丙烯酸1，4-丁二醇酯，二丙烯酸二乙二醇酯，二丙烯酸1，6-己二醇酯，二丙烯酸1，3-丙二醇酯，二丙烯酸1，10-癸二醇酯，二甲基丙烯酸1，10-癸二醇酯，二丙烯酸1，4-环己二醇酯，┧?，2-二羟甲基丙烷酯，二丙烯酸甘油酯，二丙烯酸三丙二醇酯，三丙烯酸甘油酯，三丙烯酸三羟甲基丙烷酯，三丙烯酸季戊四醇酯，三丙烯酸和三甲基丙烯酸的聚氧乙基化三羟甲基丙烷酯及在美国专利3，380，831中公开的类似化合物，四丙烯酸季戊四醇酯，二丙烯酸三乙二醇酯，二甲基丙烯酸三乙二醇酯，三丙烯酸聚氧丙基三羟甲基丙烷酯（462），二甲基丙烯酸乙二醇酯，二甲基丙烯酸丁二醇酯，二甲基丙烯酸1，3-丙二醇酯，三甲基丙烯酸1，2，4-丁三醇酯，二甲基丙烯酸2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇酯，三甲基丙烯酸季戊四醇酯，四甲基丙烯酸季戊四醇酯，三甲基丙烯酸三羟甲基丙烷酯，二甲基丙烯酸1，5-戊二醇酯，富马酸二烯丙酯。

较好的多官能团单体包括双酚A环氧加成物的二丙烯酸酯或二甲基丙烯酸酯，例如，双酚A的二（2-丙烯酰氧基乙基）醚，二丙烯酸乙氧基化双酚A酯，双酚A的二（3-丙烯酰氧基-2-羟基苯基）醚，四溴双酚A的二（2-丙烯酰氧基乙基）醚。

可用于实施本发明的光引发剂体系，一般将含有一种光引发剂，和一种能使光谱响应扩展到具有特殊功效的区域的敏化剂，例如，扩展到近紫外谱区，在激光发射情况下扩展到可见光和近红外光谱区。

适用的、能产生自由基的加成聚合引发剂可以用光化光线活化，并且在等于和低于185℃受热失活，它们包括取代的或无取代的多核醌，这些是在一个共轭碳环环系中有两个环内碳原子的化合物，例如，9，10-蒽醌，1-氯蒽醌，2-氯蒽醌，2-甲基蒽醌，2-乙基蒽醌，2-叔丁基蒽醌，八甲基蒽醌，1，4-萘醌，9，10-菲醌，1，2-苯并蒽醌，2，3-苯并蒽醌，2-甲基-1，4-萘醌，2，3-二氯萘醌，1，4-二甲基蒽醌，2，3-二甲基蒽醌，2-苯基蒽醌，2，3-二苯基蒽醌，蒽醌α-磺酸钠盐，3-氯-2-甲基蒽醌，惹烯醌，7，8，9，10-四氢并四苯醌，和1，2，3，4-四氢苯并蒽-7，12-二酮。其它也可使用、甚至有些可在低达85℃的温度热活化的光引发剂，在美国专利2，760，863中已有介绍，而且也包括诸如苯偶姻、新戊偶姻、偶姻醚这样一些邻位缩酮醇，例如，苯偶姻甲基和乙基醚，α-烃取代的芳族偶姻，其中包括α-甲基苯偶姻、α-烯丙基苯偶姻和α-苯基苯偶姻。

诸如美国专利2，850，445;2，875，047;3，097，096;3，074，974;3，097，097;3，145，104;和3，579，339中公开的那些可光还原的染料和还原剂，以及象美国专利3，427，161;3，479，185;3，549，367;4，311，783;4，622，286;和3，784，557中公开的吩嗪、噁嗪和醌类等染料;米蚩酮，二苯甲酮，带有氢供体的2，4，5-三苯基咪唑基二聚体，及它们的混合物，都可用来作为引发剂。关于染料敏化的光聚合作用的一个有益讨论，可参阅D.F.Eaton的“染料敏化的光聚合作用”，Adv.in Photochemistry，第13卷，D.H.Volman，G.S.Hammond和K.Gollinick编，Wiley-Interscience，New York，1986，427-487页。类似地，美国专利4，341，860的环己二烯酮化合物也可用作引发剂。

较好的光引发剂包括CDM-HABI，即，2-（邻氯苯基）-4，5-二（间甲氧基苯基）咪唑二聚体;O-Cl-HABI，即，2，2′-二（邻氯苯基）-4，4′，5，5′-四苯基-1，1′-二咪唑;和TCTM-HABI，即，2，5-二（邻氯苯基）-4-〔3，4-二甲氧基苯基〕-1H-咪唑二聚体，其中每一种一般都与一种氢供体，如，2-巯基苯并噁唑一起使用。可与光引发剂一起使用的敏化剂包括亚甲基蓝和美国专利3，554，753;3，563，750;3，563，751;3，647，467;3，652，275;4，162，162;4，268，667;4，351，893;4，454，218;4，535，052和4，565，769中公开的那些敏化剂。特别好的敏化剂包括如下：DBC，即，2，5-二｛〔4-（二乙基氨基）-2-甲基苯基〕-亚甲基｝环戊酮;DEAW，即，2，5-二｛〔4-（二乙基氨基）-苯基〕亚甲基｝环戊酮;和二甲氧基-JDI，即，2，3-二氢-5，6-二甲氧基-2-〔（2，3，6，7-四氢-1H，5H-苯并〔i，j〕喹嗪-9-基）亚甲基〕-1H-二氢茚-1-酮，它们分别具有下列结构：

二甲氧基-JDI

本发明的固体可光聚合材料可以含一种增塑剂，以增强成像后材料的折射率调制。本发明的增塑剂可以占该材料重量约2%至约25%，最好5%至约15%（重量）的不同数量使用。适用的增塑剂包括三乙二醇，二乙酸三乙二醇酯，二丙酸三乙二醇酯，二辛酸三乙二醇酯，三乙二醇二甲眩?-乙基己酸）三乙二醇酯，二庚酸四乙二醇酯，聚乙二醇，聚乙二醇甲基醚，异丙基萘，二异丙基萘，聚丙二醇，三丁酸甘油酯，己二酸二乙酯，癸二酸二乙酯，辛二酸二丁酯，磷酸三丁酯，磷酸三（2-乙基己酯），Brij 30〔C₁₂H₂₅（OCH₂CH₂）₄OH〕，和Brij 35〔C₁₂H₂₅（OCH₃CH₂）₂₀OH〕。可供这些体系使用的、特别好的增塑剂是二辛酸三乙二醇酯和二庚酸四乙二醇酯。类似地，二辛酸三乙二醇酯和二庚酸四乙二醇酯，最好是在没有任何第二种液态单体时与固态咔唑单体一起使用。

除上述成分外，其它组份也可以不同数量存在于可光聚合材料中。这样的组份包括：荧光增白剂，紫外辐射吸收材料，热稳定剂，氢供体和释放剂。

可用于本发明的方法中的荧光增白剂包括在Held的美国专利3，854，950中公开的那些荧光增白剂。较好的荧光增白剂是7-（4′-氯-6′-二乙基氨基-1′，3′，5′-三吖嗪-4′-基）氨基-3-苯基香豆素。可用于本发明的紫外辐射吸收材料也已公开于Held的美国专利3，854，950。

可用的热稳定剂包括：氢醌，1-苯基-3-吡唑烷酮，对甲氧基苯酚，烷基和芳基取代的氢醌和醌，叔丁基邻苯二酚，焦棓酚，树脂酸酮，萘胺，β-萘酚，氯化亚铜，2，6-二叔丁基对甲苯酚，吩噻嗪，吡啶，硝基苯，二硝基苯，对甲苯醌和四氯苯醌。在Pazos的美国专利4，168，982中描述的二亚硝基二聚体也可使用。通常，将存在一种热聚合抑制剂，以增加可光聚合材料贮存时的稳定性。

可在光聚合物材料中作为链转移剂使用的氢供体化合物包括：2-巯基苯并噁唑，2-巯基苯并噻唑，4-甲基-4H-1，2，4-三唑-3-硫醇等等;以及在MacLachlan的美国专利3，390，996第12栏第18至58行中公开的各种类型的化合物，如，（a）醚类，（b）酯类，（c）醇类，（d）含烯丙基或苄基氢枯烯的化合物，（e）乙缩醛，（f）醛类，和（g）酰胺。适合于在同时含有二咪唑型引发剂和N-乙烯基咔唑的体系中使用的氢供体化合物是：5-氯-2-巯基苯并噻唑;2-巯基苯并噻唑;1H-1，2，4-三唑-3-硫醇;6-乙氧基-2-巯基苯并噻唑;4-甲基-4H-1，2，4-三唑-3-硫醇;1-十二碳硫醇;和它们的混合物。已发现可用作释放剂的化合物，可参阅Bauer的美国专利4，326，010。较好的释放剂是聚己酸内酯。

在可光聚合材料中，各组份的数量一般将在下列以可光聚合层总重量为基数的百分率范围之内：单体，5-60%，最好15-50%;引发剂，0.1-10%，最好1-5%;粘合剂，25-75%，最好45-65%;增塑剂，0-25%，最好5-15%;其它组份，0-5%，最好1-4%。

使用本发明独特的固态可光聚合材料形成的反射全息图，已改善了反射效率，一般在约15%至60%以上。令人惊奇的是，当这样的全息图用一种能使该全息图溶胀的特殊类型的液体进一步处理时，反射效率便不可逆地跃升至70%以上，且无明显的有害效应。与反射效率增加同时发生的是光谱频带宽度也增加。

在增强反射全息图方面特别有效的那类液体，是能使该全息图溶胀的极性有机液体，例如，醇类，酮类，酯类，乙二醇烷基酯类等。使用一种或多种这样的增强剂，一般只是为了进行均衡的影像增强。这种增强剂可以是一种液体，或是具有不同活性的此类液体的混合物。为了减少该增强剂的浓度，也可以存在稀释剂，例如水、烃类溶剂。稀释剂是“惰性溶剂”，当使它们单独作用于该全息图表面时，基本上不影响反射效率。稀释的增强剂在如下情况下使用：当希望在低于最大值的反射度进行有限的均衡增强时，或当单独使用增强剂会引起全息图的某种溶解时。也可以用一种更浓的或更有效的增强剂，对这种有限的均衡增强做进一步处理。

增强剂一般是在该反射全息图已被均匀的光化曝光固定之后施用。可以把反射全息图浸没于增强剂中，也可以用其它方法施用。

把溶胀剂施用于已成像的全息图记录介质的步骤一般可加以控制，以使该反射全息图得到均匀增强，并避免损坏被增强剂的溶胀作用软化的聚合物影像。在理想的情况下，需要刚好足够的增强剂来均匀润湿影像表面，既不要淹没它，也不要施加切力或压力。然而，由于本发明这种∈偷脑銮考恋脑銮克俾式下铱芍馗唇校蚨刃钥赏ü啻问┯美幢ＶぁＨ魏畏椒ǘ伎捎美窗讶苷图辆仁┘拥饺⑼忌希灰梅椒ú徊崾褂跋袷д婊蛩鸹档哪ゲ亮蜓沽纯伞?

施用增强剂的一种满意的方法是用浸过增强剂的油漆刷子头部或其它涂敷器如多孔油绳，轻轻地刷到影像区上面。如果影像区很小，这个步骤可用一把小刷子或一支毛笔进行。如果影像区很大，则可用一个有足够长度的毛毡滚。无论在哪种情况下，增强剂都是从涂敷器均匀供给全息图，且被吸收到全息图中，以增加它的反射效率。可以使用任何多孔材料，例如纸、有纺布和无纺布，来代替毛毡。类似地，增强剂也可用例如喷雾器以雾状形式施用;或小心地涂布成一层液膜。可能存在的过量增强剂可采用已知的方法从这个全息图中除去。正常蒸发或使用室温或高温空气吹风加速蒸发，都可用来除去过量的增强剂。这种增强剂也可以通过用无增强作用的稀释剂处理使之去除。

可用于本发明的增强剂包括：乙二醇烷基醚，例如，2-甲氧基乙醇，2-乙氧基乙醇和2-丁氧基乙醇;醇类，例如，甲醇，乙醇，丁醇，1-或2-丙醇;酮类，例如，丙酮，甲基-乙基酮，环己酮，等;酯类，例如，乙酸乙酯，等;以及其它增强剂。

可以同上述增强剂共存的稀释剂包括：水;惰性烃类溶剂，例如，Soltrol 50，这是一种沸点范围为116-149℃的C_8-10异链烷烃的混合物，菲利浦石油公司的产品;己烷;环己烷;庚烷;1，2-二氯乙烷;三氯三氟乙烷;等。

一般来说，希望使整个反射全息图达到最大增强，这需要用一种高效增强剂在能达到增加均衡反射效率的时间内对全息图进行满强度处理。令人惊奇的是，即使在增强剂已被基本上去除之后，反射效率仍保持在该均衡值。在不采用浸没或者要使全息图的某些孤立区域增强的这些情况下，可采用上述受控涂敷方法防止全息图表面的淹没，并使增强剂保留在所希望的孤立区域中。

使用本发明独特的固态可光聚合材料形成的反射全息图，可进行热处理，使反射效率增强至多约100%。在该实施方案中，首先在本发明的可光聚合层内形成反射全息图，然后将其加热到50℃以上，最好在100至160℃之间的温度，持续一段能达到最大的增强。热增强处理可以在任何光化辐射固定步骤之前或之后进行。一般它是在任何固定步骤之前进行的，且可用来通过使全息图中的可光聚合材料热硬化或热聚合而同时固定业已增强的全息图。在热增强完成之后，已增强的全息图必要时可通过用光化辐射源均匀照射使之固定。热增强的速度和热硬化的速度都随温度增加而增加。

在实施本发明这一实施方案时，反射全息图一旦形成，就可以用任何一种常用方法加热，以增强其反射效率。这种全息图可在对流式烘箱中加热，用红外或微波辐射照射，或在加热套中或在层压机上直接加热。无论采用哪一种方法，都必须小心防止使含有反射全息图的光聚合物层变形或损伤。

热增强步骤的一种特别有益的应用，在于制备可在挡风玻璃及其它诸如此类的玻璃层压构件上使用的“平视”显示器（“head-up”displays）。在这种情况下，玻璃板用来使之形成本发明的聚合物反射全息图。这种反射全息图可在预先涂布于该玻璃板上的光聚合层中直接形成，或者可以预制在含有临时支持体的可光聚合元件中，然后层压到玻璃板上。在后面这种预制操作方式中，在层压到玻璃板上期间，可使用足够的热量来使该反射全息图热增强。在取下临时支持体之后，这种层压了的玻璃板就可以用来作为平视显示器。更好的是，把一块已在其上形成了光聚合物反射全息图的玻璃板置于层压机中，同时加盖第二块与之配对的玻璃板，在两玻璃板之间有一层Butacite

ite

聚合物薄膜，从而使光聚合物全息图能与该Butacite 隔离膜面对面接触。给这个玻璃夹层构件加热和加压，例如，加热至150℃，从而在形成玻璃层压件的同时，使该反射全息图增强和固定。令人惊奇的是，已形成了一种安全玻璃层压件，由于这种层压方法的缘故，在它里面的反射全息图基本上无失真。这种安全玻璃层压件可被用来作为“平视”显示器。虽然在这样的显示器中一般使用玻璃，但也可以使用其它透明薄板材料，例如，石英，聚甲基丙烯酸甲酯，聚碳酸酯，聚苯乙烯，等。

通过参照下列实例，可以观察到本发明这些具体步骤的优点。

样品制备

在黄色或红色光之下，制备不含可见光敏化剂DEAW的涂覆溶液。在添加DEAW之后，对这种溶液及其所形成的涂层的一切操作都只在红色光之下进行。为了进一步保护它们免受光化光线照射，所有溶液都在琥珀色瓶子中配制和贮存。配制溶液时，把各组份添加到溶剂中，并用机械搅拌器搅拌，直至它们完全溶解。这种溶剂是二氯甲烷（90-95%，按重量计）和甲醇（5%）、乙醇（10%）或2-丙醇（10%）的混合物，除非另有说明。除O-Cl-HABI和POEA在使用前用氧化铝（活性-1）进行色层分离外，各溶液组份都是以未加纯化的市售品形式使用。

使用装备了一把6～8密耳的刮刀、设定于40～50℃的12英尺干燥器、及一个层压台的Talboy涂布器，以4至8英尺/分钟的速度，把溶液涂布到一个4密耳厚透明的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜支持体上。在干燥后的涂层上，叠压一层1密耳厚聚对苯二甲酸乙二醇酯盖箔。涂层样品在室温下贮存于黑色聚乙烯袋中直至使用。

样品评价

把涂布后的薄膜切成4×5英寸的小块，取下盖箔，然后用手把有粘性的涂层直接层压到一个前表面镀铝的反光镜的玻璃背面或者直接层压到一块玻璃板上，以此来固定薄膜。在曝光和最初处置操作期间，薄膜支持体留在原地。

固定在前表面反光镜上的涂层，通过记录全息反光镜和测定它们的反射效率、频带宽度、及最大反射的波长，对其进行评价。全息反光镜是通过对一个平行的488纳米氩离子激光束、以TEM_oo方式、取向垂直于薄膜平面且反射回到它自身这样的光化曝光形成的。这个光束直径为2.5～3.0厘米，强度为10～54毫瓦/厘米²。激光曝光时间范围从5至10秒，对应于200～270毫焦/厘米²总曝光量。在记录全息反光镜之后，使用装备了汞孤光聚合灯（Theimer-Strahler ＃5027）的Douthitt型DCOP-X曝光设备，使薄膜样品对紫外和可见光完全曝光。然后，从前表面反光镜上取下薄膜支持体和涂层，使用Hitachi Perkin-Elmer 330型分光光度计在400～550纳米记录未经处理的全息反光镜的透射光谱。从透射光谱测定最大反射效率，波长，及在半最大值的频带宽度（fwhm）。在实例28～53中，随后借助于在对流式烘箱中加热至80或150℃达30分钟，对全息图反光镜进行热处理，冷却至室温，再次通过记录并测定它们的透射光谱进行分析。

把固定在玻璃板上的涂层用上述方法曝光形成全息反光镜，所不同的是，每块玻璃板都要紧紧地夹到一个前表面镀铝的反光镜上，玻璃板的取向要使激光束能依次通过玻璃板、涂层和薄膜支持体，然后反射回它自身。用上述Douthitt曝光设备使带有全息反光镜的涂层样品全部曝光。通常随后取下薄膜支持体，把涂层留在玻璃板上。未处理的全息反光镜通过记录和测定它们的透射光谱加以分析，此后，通过在对流式烘箱中加热150℃对它们进行热处理，冷却至室温，并再次分析。在某些情况下，在热处理和评价期间，薄膜支持体仍原样留在涂层上。

对光固化了的样品进行涂层厚度测定时，是将该涂层划破直至玻璃板，然后用一个Sloan DEKTAK 3030表层剖面监测系统测定该剖面。

化学药品名称汇编

BHT 2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚;

CAS 128-37-0

Butacite

B140C 用4G7增塑的聚乙烯醇酯丁醛

CAB 531-1 乙酸丁酸纤维，Eastman 531-1型，

CAS 9004-36-8

DEA 己二酸二乙酯

DEAW 2，5-二｛〔4-（二乙基氨基）苯基〕亚甲基｝环戊

酮，CAS 38394-53-5

EBPDA 二丙烯酸乙氧基化双酚A酯

CAS 24447-78-7

4G7 二庚酸四乙二醇酯;HATCOL 5147

2-HPA 丙烯酸2-羟基丙酯;-丙烯酸丙二醇酯

MMT 4-甲基-4H-1，2，4-三唑-3-硫醇;

CAS 24854-43-1

NVC N-乙烯基咔唑;9-乙烯基咔唑;

CAS 1484-13-5

O-Cl-HABI 2，2′-二（邻氯苯基）-4，4′，5，5′-四苯基-1，

1′-联咪唑;CAS 1707-68-2

POEA 丙烯酸2-苯氧基乙酯;CAS 48145-04-6

PVB 聚乙烯醇缩丁醛，Aldrich，平均分子量36，000;

CAS 63148-65-2

TDA 二丙烯酸三乙二醇酯;CAS 1680-21-3

TDC 二辛酸三乙二醇酯

TMPTA 三丙烯酸三羟甲基丙烷酯;三丙烯酸2-乙基-2-

（羟甲基）-1，3-丙二醇酯;

CAS 15625-89-5

Vinac B-15 聚乙酸乙烯酯，空气产品公司，分子量90，000;

CAS 9003-20-7

Vinac B-100 聚乙酸乙烯酯，空气产品公司，分子量500，000;

CAS 9003-20-7

对照实例A-B;实例1-2

以NVC或POEA作为单体且均以CAB作为粘合剂的先有技术对照实例A和B，是无效的或者具有很差的反射效率和频带宽度。使用聚乙酸乙烯酯粘合剂可制成有用的涂层。

制备了以下所示制剂，并用一台装备了一把7密耳刮刀的Talboy涂布器涂布。全部数量均以克表示，除非另有指明。对照实例A中的薄膜不能成像，因为它在涂布时形成结晶，是不透明的。从实例1制成的薄膜也形成结晶，但慢得足以使该薄膜能成像。制备了玻璃板，并按如上所述形成全息反光镜像，所不同的是，使用了功率约10毫瓦发出514纳米光束的氩离子激光器。薄膜厚度、反射效率，和频带宽度记录如下。

实例号

A B 1 2

Vinac B-15 - - 14.16 14.25

CAB 531-1 14.22 14.25 - -

NVC 9.04 - 9.04 -

POEA - 9.06 - 9.04

O-Cl-HABI 0.74 0.74 0.74 0.73

MMT 0.251 0.250 0.251 0.250

DEAW 0.012 0.012 0.012 0.012

BHT 0.001 0.001 0.001 0.001

甲醇 12.2 12.2 12.2 12.2

实例号

A B 1 2

二氯甲烷 110.3 109.9 110.1 109.8

薄膜厚度，微米 - 17.1 16.0 18.9

反射效率，% - 3 15 27

频带宽度，纳米 - 5 5 7

然后，在含有3%环己酮的异丙醇浴中处理全息反光镜。把该反光镜浸没于该浴中2分钟，风干约5分钟，再于显像浴中浸没2分钟，风干过夜。干燥后，获得透射光谱%。实例1的频带宽度无法测定，因为反射效率低，透射频带的宽度很窄。实例B所制得的薄膜在显像期间起皱，无法检测反射。所得到的数据在下面给出。

实例号

A B 1 2

反射效率，% - - 3 78

频带宽度，纳米 - - - 18

实例3

本实例使用了聚乙烯醇缩丁醛，尤其是含有NVC和POEA液体单体的组合物，显示出良好的性能。

制备了如下制剂：

Butacite B140C 179.8克

POEA 54.9克

NVC 37.6克

O-Cl-HABI 2.5克

MMT 2.5克

BHT 0.025克

DEAW 0.509克

甲醇 554克

四氢呋喃 554克

通过1密耳刮刀，用手把该配方涂布到4密耳聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜上。该薄膜在室温下风干，然后加盖一层1密耳聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜作为盖箔。制备玻璃板，并按如上所述形成全息反光镜像。每块板均用功率约30毫瓦的488纳米光束曝光90秒。这种板和反光镜组合在与入射激光束成正交或偏离正交线40°的方向上取向。在与入射光束成正交的方向上所做的曝光将被称为“0°”，而在偏离正交线40°方向上的曝光则将被称为“40°”。得到下列结果：

角度测定的反射效率

40° 13%

40° 12%

0° 18%

0° 20%

实例4-6

使用75克Butacite B140C，6.25克O-Cl-HABI，2.5克MMT，0.125克DEAW，和500克10%甲醇/90%二氯甲烷，制备一个储备制剂。从这个储备制剂制备三个独立的薄膜制剂：每个制剂各取117克，并向每个制剂中添加总数为8克的单体。每个制剂都按如上所述涂布。把薄膜样品固定在玻璃板上，并按实例3中的方法制备全息反光镜。这种平板与反光镜组合在与入射激光束成正交的方向上取向。结果表示如下。

实例号单体反射效率

4 100% POEA 2%

5 100% NVC 4%

6 40.6% NVC，59.4% POEA 15%

实例7-11

这些是类似于实例3～6的聚乙烯醇缩丁醛的有用材料，也表明通过加入一种液体增塑剂可以获得良好结果。

以下所列制剂按如上所述方法涂覆。所有数量均以克表示，除非另有所指。按如上所述方法制备平板，全息反光镜按如下方法产生：从氩离子激光中分裂出488纳米光束，并把这些平行的相干光束照射到该平板的两个相反侧面，两者之间的夹角约180°。所有薄膜都曝光90秒。反射效率和薄膜厚度给出如下。

实例号

7 8 9 10 11

聚乙烯醇缩丁醛，10.6 10.6 10.6 13.1 10.6

Aldrich

NVC 5.20 5.19 5.19 5.20 6.99

POEA 2.08 2.08 2.08 2.08 2.79

TDC 2.51 - - - -

DEA - 2.67 - - -

4G7 - - 2.56 - -

O-Cl-HABI 0.643 0.642 0.642 0.643 0.643

MMT 0.209 0.209 0.209 0.209 0.209

DEAW 0.011 0.011 0.011 0.011 0.011

BHT 0.001 0.001 0.001 0.001 0.001

甲醇 10.4 10.4 10.4 10.4 10.4

二氯甲烷 93.5 93.4 93.4 93.5 93.5

薄膜厚度，微米 20.6 20.5 20.5 19.8 19.0

反射效率，% 21 27 20 28 19

实例12和13

这些是具有聚乙酸乙烯酯粘合剂、且与NVC和POEA单体以及TDC增塑剂的混合物组合的有用材料。以下面列出的制剂被涂覆，并按实例7所述的方法形成全息反光镜像，所不同的是，两种薄膜的曝光时间都是60秒。薄膜厚度和反射效率报告如下。

实例号

12 13

Vinac B15 12.6 15.1

NVC 6.18 2.47

POEA 2.55 6.1

TDC 2.56 -

O-Cl-HABI 0.75 0.76

MMT 0.26 0.25

DEAW 0.012 0.012

BHT 0.0013 0.0016

甲醇 12.3 12.3

二氯甲烷 110.2 110.2

薄膜厚度，微米 18.6 18.6

反射效率，% 22 22

实例14-20

从聚乙酸乙烯酯制备的、显示出使用NVC/POEA旌衔锏挠诺愕牧硪恍┯杏玫牟牧狭谐鋈缦隆＝械闹萍镣扛玻词道?中所述的方法使全息反光镜成像。反射效率和薄膜厚度记录如下。

实例号

14 15 16 17

Vinac B-15 12.5 12.5 12.5 12.5

NVC - 2.53 3.51 1.54

POEA 7.85 5.30 4.23 6.24

TDC - - - -

O-Cl-HABI 0.617 0.617 0.617 0.617

MMT 0.209 0.209 0.209 0.209

DEAW 0.010 0.010 0.010 0.010

BHT 0.001 0.001 0.001 0.001

甲醇 10.2 10.2 10.2 10.2

二氯甲烷 91.5 91.4 91.4 91.4

薄膜厚度，微米 - 15.0 13.1 12.8

反射效率，% 4 38 13 18

实例号

18 19 20

Vinac B-15 14.0 12.5 14.0

NVC - 1.51 -

POEA 6.23 5.45 4.23

TDC - 1.02 1.10

O-Cl-HABI 0.617 0.617 0.617

MMT 0.209 0.209 0.209

DEAW 0.010 0.010 0.010

BHT 0.001 0.001 0.001

甲醇 10.2 10.2 10.2

二氯甲烷 91.4 91.4 91.4

薄膜厚度，微米 14.2 15.3 13.5

反射效率，% 11 28 4

实例21-23

这些实例说明，可以获得不受聚乙酸乙烯酯分子量限制的有用结果。将所列的制剂涂覆，并按实例7中的方法形成全息反光镜影像。反射效率和薄膜厚度记录如下。

实例号

21 22 23

聚乙酸乙烯酯，低分子 37.4 - -

量，Aldrich

聚乙酸乙烯酯，中分子 - 37.4 -

量，Aldrich

NVC 7.63 7.62 7.56

POEA 16.0 16.0 15.9

O-Cl-HABI 1.86 1.86 1.87

MMT 0.625 0.625 0.627

DEAW 0.031 0.030 0.033

BHT 0.004 0.003 0.003

甲醇 25.1 25.2 25.2

二氯甲烷 241.2 227.1 226.7

薄膜厚度，微米 21.9 22.5 19.0

反射效率，% 49 49 49

实例24

本实例说明了一种有用的聚乙烯醇缩甲醛材料。将以下制剂涂覆，并按如实例7所述形成全息反光镜像，所不同的是使用30秒曝光。

Vinac B15 37.4

NVC 7.57

POEA 15.9

O-Cl-HABI 1.87

MMT 0.626

DEAW 0.030

BHT 0.003

甲醇 25.1

二氯甲烷 226.1

薄膜厚度，微米 16.7

反射效率，% 20

实例25

本实例和实例26与27说明，通过用一种溶胀剂处理全息反光镜，反射效率显著增加，而先有技术对照材料则没有。

用一个6密耳刮刀涂布器涂覆下列制剂。用一般步骤中所述方法制备平板并形成全息反光镜影像。薄膜厚度和反射效率记录如下。

Vinac B15 37.5

NVC 7.64

POEA 15.9

O-Cl-HABI 1.86

MMT 0.625

DEAW 0.035

BHT 0.004

甲醇 25.2

二氯甲烷 226.7

薄膜厚度，微米 16.9

反射效率，% 44

频带宽度，纳米 6

在获得上述数据之后，用一支含丙酮的棉花签轻轻地涂抹该全息反光镜，对其进行处理。在风干约30分钟后，记录透射光谱%。反射效率增加到62%，频带宽度增加到35纳米。

实例26

用一个7密耳刮刀涂布器涂下列配方。按一般步骤中所述方法制备平板并形成全息反光镜影像。薄膜厚度，反射效率和频带宽度列出如下。

Vinac B15 37.5

NVC 7.55

POEA 15.9

O-Cl-HABI 1.83

MMT 0.623

DEAW 0.017

BHT 0.004

甲醇 25.1

二氯甲烷 225.8

薄膜厚度，微米 25.8

反射效率，% 48（平均8个反光镜，全部按同一方法成像）频带宽度，纳米 6～7（平均8个反光镜，全部按同一方法成

像）

然后在一含有800毫升水和600毫升丙酮的浴中处理这些全息反光镜。将这些反光镜在该浴中浸没30秒钟，然后水洗30秒钟，然后风干。干燥后获得%透射光谱。所得数据给出如下。

反射效率，% 77 （平均3个反光镜，全部用同一方法

成像和处理）

频带宽度，纳米 22-28（平均3个反光镜，全部用同一方法

成窈痛恚?

实例27和对照实例C～E

下列制剂通过一个7密耳刮刀涂布器涂覆。制备平板，并在约10纳瓦的功率使用。结果记录如下。

实例号

27 C D E

Vinac B-15 14.2 - 14.2 -

CAB 531-1 - 14.2 - 14.1

TDA - - 9.04 9.04

NVC 2.50 2.50 - -

POEA 6.49 6.50 - -

O-Cl-HABI 0.73 0.73 0.74 0.74

MMT 0.249 0.249 0.260 0.260

DEAW 0.012 0.012 0.012 0.012

BHT 0.001 0.001 0.001 0.001

甲醇 12.2 12.2 12.3 12.3

二氯甲烷 109.8 110.0 110.2 110.1

薄膜厚度，微米 16.9 17.7 17.0 16.4

反射效率，% 23 10 1 0

频带宽度，纳米 6 6 - -

然后，在含有3%环己酮的2-丙醇浴中处理这些全息反光镜。把这些反光镜在该浴中浸没2分钟，风干约5分钟，再于显影剂浴中浸没2分钟，风干过夜。干燥后，获得%透射光谱。所得数据给出如下。

实例号

27 C D E

反射效率，% 75 6 - -

频带宽度，纳米 14 - - -

实例28～31

这些是含有Vinac B-15，即一种低分子量聚乙酸乙烯酯粘合剂，和各种交联单体的可用的材料。在这些材料中记录的反射全息图可以进行热处理，获得更大的反射效率和频带宽度。

制备了四种制剂，每种制剂都含有一种交联丙烯酸酯单体，含或不含POEA（如下所述），且每种制剂都含14.2克Vinac B-15（按总固体重量计，占56.96%），3.0克NVC（12%），1.0克O-Cl-HABI（4.0%），0.50克MMT（2.0%），0.0075克DEAW（0.03%），71.25克二氯甲烷，和3.75克甲醇。按照以上给出的一般步骤把这些制剂涂覆在聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜上，固定在一个前表面反光镜的背面，曝光和评价。反射效率、频带宽度、和最大反射的波长列出如下。

实例号

28 29 30 31

POEA，克（重量%） - 3.75 5.00 5.00

（15）（20）（20）

EBPDA，克（重量%） 6.25 2.50 - -

（25）（10）

TDA，克（重量%） - - 1.25 -

（5）

TMPTA，克（重量%） - - - 1.25

（5）

厚度，微米 24.8 27.4 27.2 28.0

未处理的反光镜

反射效率，% 67.5 61.0 46.0 47.0

fwhm，纳米 5 5 5 5

λmax，纳米 476.5 478.5 476.5 477.0

热处理的：80℃，30分钟，聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜上的反光镜

反射效率，% 91 91 93 92

fwhm，纳米 11 27 23 27

λmax，纳米 472 466 465 467

热处理的：150℃，30分钟，聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜上的反光镜

反射效率，% 84.0 99.8 99.6 99.9

fwhm，纳米 31 25 25 26

λmax，纳米 453 447 447 449

实例32～35

这些是含一种低分子量聚乙酸乙烯フ澈霞痢MPTA交联单体、以及不同数量的POEA和NVC的有用材料。记录在这些材料中的反射全息图可进行热处理，得到更大的反射效率和频带宽度。

制备了四种制剂，每种制剂都含有TMPTA和POEA，含或不含NVC（如下表所述），每种制剂都含有28.48克Vinac B-15（56.96%，按总固体重量计），2.0克O-Cl-HABI（4.0%），1.0克MMT（2.0%），0.015克DEAW（0.03%），0.005克BHT（0.01%），7.5克甲醇，和142.5克二氯甲烷。按照以上给出的一般步骤，把这些制剂涂覆在薄膜支持体上，固定在玻璃板上，曝光和评价。反射效率、频带宽度、和最大反射的波长列出如下。

实例36

这是一种含有低分子量聚乙酸乙烯酯粘合剂、TMPTA交联单体和4G7增塑剂的有用材料。记录在这种材料中的反射全息图可以进行热处理，得到更大的反射效率和频带宽度。

制备一种制剂，使之按如下所述含有POEA、TMPTA、NVC和4G7，且含有14.24克Vinac B-15（56.60%，按固体的总重量计），1.0克O-Cl-HABI（4.0%），0.5克MMT（2.0%），0.0075克DEAW（0.03%），0.0025克BHT（0.01%），3.75克甲醇，和71.25克二氯甲烷。这种制剂按实例32～35中的方法涂覆和评价。反射效率、频带宽度、以及最大反射的波长列出如下。

实例号

32 33 34 35 36

TMPTA，克（重量%） 2.5 2.5 2.5 2.5 1.25

（5）（5）（5）（5）（5）

POEA，克（重量%） 16.0 13.0 10.0 8.0 3.75

（32）（26）（20）（16）（15）

NVC，克（重量%） - 3.0 6.0 8.0 3.0

（6）（12）（16）（12）

4G7，克（重量%） - - - - 1.25

（5）

厚度，微米 22.3 21.6 24.2 24.5 22.4

未处理的反光镜

反射效率，% 32 51 64 66 58

fwhm，纳米 6 5 5 5 6

λmax，纳米 476 477 477 478 478

热处理的：150℃，90分钟，薄膜支持体上的反光镜

反射效率，% 56 89 99.9 99.8 99.4

fwhm，纳米 22 32 30 30 30

λmax，纳米 464 458 447 437 437

热处理的：150℃，90分钟，薄膜支持体上的反光镜

反射效率，% 56 80 99.9 99.2 84

fwhm，纳米 16 25 30 42 35

λmax，纳米 467 471 470 476 462

实例37

这是一种含低分子量聚乙酸乙烯酯粘合剂、但不含交联单体的有用材料。记录在这种材料中的反射全息图可在约等于或小于80℃的温度进行热处理而不降级，得到更大的反射效率和频带宽度。

制备一种制剂，使之按如下所述含有POEA和NVC，且含有284.8克Vinac B-15（56.96%，按固体的总重量计），20.0克O-Cl-HABI（4.0%），10.0克MMT（2.0%），0.15克DEAW（0.03%），0.05克BHT（0.01%），75克甲醇，和1，425克二氯甲烷。此制剂按实例28和32中所述的方法涂覆和评价，所不同的是，使用了装配在Talboy涂布器上的一支挤压涂布棒来代替刮刀。反射效率、频带宽度及最大反射的波长列出如下。

实例38～41

这些是含有低分子量聚乙酸乙烯酯粘合剂和不同数量的TMPTA交联单体的有用材料。记录在这些材料上的反射全息图可以进行热处理，获得更大的反射效率和频带宽度。

制备了4种制剂，每种制剂都按如下所述含有TMPTA，POEA和NVC，且每种制剂都含有289.5克Vinac B-15（56.96%，按固体的总重量计），2.0克O-Cl-HABI（4.0%），1.0克MMT（2.0%），0.015克DEAW（0.03%），0.005克BHT（0.01%），7.5克甲醇，和142.5克二氯甲烷。按实例32中所述的方法涂覆和评价这些制剂。反射效率，频带宽度，和最大反射的波长列出如下。

实例号

37 38 39 40 41

TMPTA，克（重量%） - 0.5 1.0 3.5 4.5

（1）（2）（7）（9）

POEA，克（重量%） 125 12.0 11.5 9.0 8.0

（25）（24）（23）（18）（16）

NVC，克（重量%） 60 6.0 6.0 6.0 6.0

（12）（12）（12）（12）（12）

厚度，微米 26.1 20.6 27.0 26.7 23.2

未处理的反光镜

反射效率，% 57 67 72 50 53

fwhm，纳米 5 5 5 5 5

λmax，纳米 476 478 478 477 477

热处理的：80℃，30分钟，薄膜支持体上的反光镜

反射效率，% 62 - - - -

fwhm，纳米 40 - - - -

λmax，纳米 464 - - - -

热处理的：150℃，90分钟，取下了薄膜支持体，在玻璃上的反光镜

反射效率 0^a0^a99.9 99.4 98.7

fwhm，纳米 - - 33 27 22

λmax，纳米 - - 448 444 443

实例号

37 38 39 40 41

热处理的：150℃，90分钟，在玻璃与薄膜支持体之间的反光镜

反射效率，% 0^a99.9 99.9 99.6 99.8

fwhm，纳米 - 37 37 31 25

λmax，纳米 - 469 469 472 472

注：a表示涂层模糊、全息图破坏或非常弱。

实例42～43

这些是基于一种低分子量聚乙酸乙烯酯、用以记录反射全息图的材料以及使用这些材料生产里面固定一种反射全息图的汽车挡风安全玻璃（也可以用于平视显示器）的实例。

制备了两种制剂，每种制剂都按如下所述含有Vinac B-15，TMPTA，POEA和NVC，且每种制剂都含有2.0克O-Cl-HABI（4.0%），1.0克MMT（2.0%），0.015克DEAW（0.03%），0.005克BHT（0.01%），7.5克甲醇，和142.5克二氯甲烷。如同一般步骤中所述，把这些制剂涂覆于聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜支持体上，固定于玻璃板上，并使之曝光。

取下薄膜支持体，在玻璃上的未处理的全息反光镜，通过记录和测定其透射光谱进行分析;结果在下面给出。然后，把一片30密耳Butacite

薄膜放在每个全息反光镜上面，并把第二块玻璃放在Butacite 的相反面上，从而形成玻璃-全息图-Butacite

-玻璃复合结构，把它们紧紧夹在一起，在真空下加热至150℃达60分钟。然后，从真空烘箱中取出该（安全）玻璃复合构件，使之冷却至室温，并通过记录和测定其透射光谱进行分析。结果列于如下。

实例44

这是基于一种低分子量聚乙酸乙烯酯、含有2-HPA的材料以及用它生产里面固定了反射全息图的安全玻璃的实例。

制备一种制剂，使之按如下所述含有Vinac B-15、TMPTA、POEA、NVC和2-HPA，且含有1.0克O-Cl-HABI（4.0%），0.5克MMT（2.0%），0.0075克DEAW（0.03%），0.0025克BHT（0.01%），3.75克甲醇，和71.25克二氯甲烷。按实例42中的方法涂覆和评价这一制剂。结果列于如下。

实例45

这是一种含有Vinac B-100，即一种高分子量聚乙酸乙烯酯粘合剂，和TMPTA交联单体的有用材料。记录在这种材料中的反射全息图可以进行热处理，得到更大的反射效率和频带宽度。这种材料也可用来生产里面固定了反射全息图的安全玻璃。

制备了一种制剂，使之按如下所述含有Vinac B-100，TMPTA，POEA，NVC和2-HPA，且含有0.75克O-Cl-HABI（3.0%），0.25克MMT（1.0%），0.010克DEAW（0.04%），0.0025克BHT（0.01%），3.75克甲醇，和71.25克二氯甲烷。按实例42中的方法涂覆和评价该制剂，所不同的是，曝光是用一个514纳米氩离子激光束进行的，全息反光镜先进行热处理，而后制作安全玻璃复合构件，而且使用更长的加热周期来制作该安全玻璃复合体，如下表所示。

实例号

42 43 44 45

Vinac B-15，克（重量%） 28.48 28.48 14.24 -

（57）（57）（57）

Vinac B-100，克（重量%） - - - 14.73

（59）

TMPTA，克（重量%） 2.50 4.50 1.25 1.75

（5）（9）（5）（7）

POEA，克（重量%） 10.00 8.00 3.75 3.25

（20）（16）（15）（13）

NVC，克（重量%） 6.00 6.00 3.00 3.00

（12）（12）（12）（12）

2-HPA，克（重量%） - - 1.25 1.25

（5）（5）

厚度，微米 24.2 23.2 21.5 22.4

未处理的反光镜

反射效率，% 65 57 50 32

fwhm，纳米 4 4 4 5

λmax，纳米 477 476 477 503

热处理的：150℃，60分钟，夹在玻璃和Butacite

之间的反光镜

反射效率，% 84 80 85 -

fwhm，纳米 50 33 55 -

λmax，纳米 498 503 510 -

实例号

42 43 44 45

热处理的：100℃，30分钟，然后150℃，60分钟，在玻璃上的反

光镜

反射效率，% - - - 73

fwhm，纳米 - - - 20

λmax，纳米 - - - 493

（继续上述过程）然后150℃，90分钟，夹在玻璃和Butacite

之间的反光镜

反射效率，% - - - 72

fwhm，纳米 - - - 15

λmax，纳米 - - - 562

实例46～47

这些是含高分子量聚乙酸乙烯酯粘合剂、含和不含交联单体的有用材料。记录在这些材料中的反射全息图可进行热处理，得到更大的反射效率和频带宽度。

制备了如下所列的两个制剂。如同在以上给出的一般步骤中那样涂布这些制剂，所不同的是，使用一支挤压涂布棒代替刮刀，干燥器设定在50～60℃。按照一般步骤，把涂层固定在玻璃板上，曝光和评价，所不同的是，每个反光镜的总激光曝光量是300毫焦/厘米²。结果列出如下。

实例号

46 47

Vinac B-15，克（重量%） 374.75（59.96） 365.00（56.96）

POEA，克（重量%） 93.75（15.0） 156.25（25.0）

NVC，克（重量%） 68.75（11.0） 75.00（12.0）

TMPTA，克（重量%） 31.25（5.0） -

2-HPA，克（重量%） 25.00（4.0） -

O-Cl-HABI，克（重量%） 18.75（3.0） 25.00（4.0）

MMT，克（重量%） 12.50（2.0） 12.50（2.0）

DEAW，克（重量%） 0.188（0.03） 0.188（0.03）

BHT，克（重量%） 0.063（0.01） 0.063（0.01）

甲醇，克 93.8 93.8

二氯甲烷，克 1781.2 1781.2

厚度，微米 14.4 17.4

未处理的反光镜

反射效率，% 28 53

fwhm，纳米 5 5

λmax，纳米 479 479

热处理的：100℃，30分钟，夹在玻璃和薄膜支持体之间的反光镜

反射效率，% 75 99

fwhm，纳米 8 13

λmax，纳米 479 479

实例48

这是一种含有聚乙烯醇缩丁醛粘合剂和TDC增塑剂、但不含交联单体的有用材料。记录在这种材料中的反射全息图可在约80℃或更低的温度进行热处理而不降级，得到更大的反射效率和频带宽度。

制备了一种制剂，按如下所述含有POEA、NVC和TDC，且含有25.4克PVB（50.93%），1.0克O-Cl-HABI（2.0%），1.0克MMT（2.0%），0.030克BHT（0.01%），20.0克2-丙醇，和180克二氯甲烷。按照以上给出的一般步骤，把该制剂涂覆在薄膜支持体上，固定在一个前表面反光镜的背面，曝光和评价。结果列出如下。

实例49～51

这些是含有聚乙烯醇缩丁醛粘合剂和TMPTA交联单体的有用材料。记录在这些材料中的反射全息图可进行热处理，得到更大的反射效率和频带宽度。

制备了三种制剂，每种制剂都按如下所述含有TMPTA，POEA和NVC，而且每种制剂都含有21.6克PVB（53.96%），1.6克O-Cl-HABI（4.0%），0.80克MMT（2.0%），0.012克DEAW（0.03%），0.0040克BHT（0.01%），16.0克乙醇，和144.0克二氯甲烷。这些制剂如同在实例48中那样进行涂覆、曝光和评价。结果列出如下。

实例52

这是含有聚乙烯醇缩丁醛粘合剂、TMPTA交联单体和4G7增塑剂的有用材料。记录在这种材料中的反射全息图可进行热处理，得到更大的反射效率和频带宽度。

配制一种制剂，按如下所述含有TMPTA，POEA，NVC和4G7，且含有17.96克PVB（53.96%）1.33克O-Cl-HABI（4.0%），0.67克MMT（2.0%），0.010克DEAW（0.03%），0.0033克BHT（0.01%），13.3克乙醇，和119.8克二氯甲烷。这种制剂如同在实例48中那样涂布，曝光和评价。结果列出如下。

实例号

48 49 50 51 52

TMPTA，克（重量%） - 2.0 2.0 2.0 1.67

（5）（5）（5）（5）

POEA，克（重量%） 5.0 4.0 10.0 14.0 3.3

（10）（10）（25）（35）（10）

NVC，克（重量%） 12.5 10.0 4.0 - 4.7

（25）（25）（10）（15）

4G7，克（重量%） - - - - 3.3

（10）

厚度，微米 24.5 23.9 26.1 24.1 26.7

未处理的反光镜

反射效率，% 49 49 48 20 43

fwhm，纳米 6 4 5 5 4

λmax，纳米 474 478 476 477 477

实例号

48 49 50 51 52

热处理的：45℃，12小时，薄膜支持体上的反光镜

反射效率，% 63 54 51 19 53

fwhm，纳米 8 4 5 8 5

λmax，纳米 455 476 474 472 470

热处理的：45℃，12小时，然后80℃，30分钟，在薄膜支持体的反

光镜

反射效率，% 77 63 55 26 63

fwhm，纳米 27 7 7 8 5

λmax，纳米 448 473 472 470 468

热处理的：150℃，30分钟，在薄膜支持体上的反光镜

反射效率，% 0^a75 90 58 82

fwhm，纳米 - 11 9 8 17

λmax，纳米 - 424 447 457 440

a 表示涂层模糊/云状，全息图遭破坏

实例53

这是一种涂覆于镀铝的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜上的有用材料。

制备一个与实例34完全相同的制剂，用一把6密耳刮刀将其涂布于4密耳镀铝的聚苯二甲酸乙二醇酯薄膜上。干燥器温度是40～50℃。干燥后，把一张有硅剥离剂的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜的盖箔层压到该涂层上。一块4×5英寸的涂层剥去盖箔、固定在玻璃板上，然后按照上述一般步骤曝光和评价，所不同的是，不必把一面前表面反光镜与该板夹在一起，因为镀铝的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜起到反射入射辐射的作用。曝光后，把镀铝的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜取下来，留下固定于玻璃板上的全息反光镜。热处理前后的结果如下：

未处理的在150℃热处理90分钟，

反光镜- 在玻璃上的反光镜

反射效率，% 54 82

fwhm，纳米 4 30

λmax，纳米 477 444

Claims

1、一种形成反射全息图的方法。其中一个相干光化辐射参比光束和同一相干光化辐射的物光束从相反侧面进入一层记录介质并在其中产生干涉图样从而形成全息图。其特征在于：该介质是一种大体上固态的可光聚合层，基本上包括：

(a)一种聚合物粘合剂，可由以下一组中选择：聚乙酸乙烯酯，聚乙烯醇缩丁醛，聚乙烯醇缩乙醛，聚乙烯醇缩甲醛，含有它们的主要链段的共聚物，以及它们的混合物；

(b)一种含烯不饱和单体，可由以下一组中选择：含咔唑的单体和一种含一个或多个苯基、苯氧基、萘基、萘氧基、含至多达三个芳环、氯和溴的芳香杂环基的液体单体；和

(c)一种可用光化辐射活化的光引发剂体系。

2、权利要求1的方法，其特征在于液体单体可由以下这组中选择：丙烯酸苯氧基乙酯，一丙烯酸乙氧基化苯酚酯，双酚A的二（2-丙烯酰氧基乙基）醚，二丙烯酸乙氧基化双酚A酯，丙烯酸2-（1-萘氧基）乙酯，和它们的混合物。

3、权利要求2的方法，其特征在于含烯不饱和单体是一种固体单体和一种液体单体的混合物，固体单体可从由下列单体中选择：N-乙烯基咔唑，3，6-二溴-9-乙烯基咔唑，丙烯酸或甲基丙烯酸的2，4，6-三溴苯酯，丙烯酸或甲基丙烯酸的五氯苯酯，丙烯酸或甲基丙烯酸的2-萘酯，丙烯酸或甲基丙烯酸的2-（2-萘氧基）乙酯，四溴双酚A的二（2-丙烯酰氧基乙基）醚，以及它们的混合物;液体单体可从由下列单体中选择：丙烯酸苯氧基乙酯，丙烯酸乙氧基化苯酚酯，双酚A的二（2-丙烯酰氧基乙基醚），二丙烯酸乙氧基化双酚A酯，丙烯酸2-（1-萘氧基）乙酯，以及它们的混合物。

4、权利要求1的方法，其特征在于还存在一种增塑剂，该增塑剂可由下列一组中选择：磷酸三（2-乙基己酯），三丁酸甘油酯，和一种具有如下通式的化合物：

R₃（OCH₂CHR₄）_ZOH

其中R₁和R₂各是1至10个碳原子的烷基，R₃是H或8至16个碳原子的烷基，R₄是H或CH₃，x是1～4，y是2～20，z是1～20。

5、权利要求4的方法，其特征在于增塑剂可由下列一组中选择：二辛酸三乙二醇酯，二（2-乙基己酸）三乙二醇酯，己二酸二乙酯，己二酸二丁酯，二庚酸四乙二醇酯，辛二酸二丁酯，癸二酸二乙酯，磷酸三（2-乙基己酯），和三丁酸甘油酯。

6、权利要求4的方法，其特征在于该增塑剂可用来代替至少一部分液体含烯不饱和单体。

7、权利要求1的方法，其特征在于固态的可光聚合层含有一种添加的、含两或多个末端含烯不饱和基团的交联单体。

8、权利要求7的方法，其特征在于交联单体是一种双酚A环氧加成物的二丙烯酸酯或二甲基丙烯酸酯。

9、在一种大体上固态的可光聚合记录介质中形成和增强反射全息图的方法，其特征在于包括：

A.把一个相干光化辐射参比光束投射到基本上由如下组成的记录介质的第一个侧面上：

（1）一种聚合物粘合剂，可从由下列一组中选择：聚乙酸乙烯酯，聚乙烯醇缩丁醛，聚乙烯醇缩乙醛，聚乙烯醇缩甲醛，含有它们的主要链段的共聚物，以及它们的混合物;

（2）一种含烯不饱和单体，可由下列一组中选择：含咔唑的单体和一种含有一个或多个苯基、苯氧基、萘基、萘氧基、含可至多三个芳环氯、和溴的芳香杂环基的液体单体;和

（3）一种可用光化辐射活化的光引发剂系统;

B.把同一相干光化辐射的物光束在近似与该参比光束相反的方向上投射到该可光聚合层的第二个侧面，使之能与该参比光束相交于该层内的一个平面上，从而形成一反射全息图;

C.用均匀的光化辐射源照射已成像的可光聚合层;和

D.用一种对该光聚合层来说是溶胀剂的液体增强剂处理被照射过的反射全息图。

10、权利要求9的方法，其特征在于液体增强剂含有一种极性有机液体，可由下列一组中选择：醇，酮，醛，乙二醇烷基醚，酯，液体单体，以及它们的混合物。

11、权利要求10的方法，其特征在于液体增强剂可由下列一组中选择：1-丙醇，甲醇，乙醇，2-丙醇，丙酮，甲乙基酮，环己酮，苯甲醛，乙酸乙酯，苯甲酸丁酯，丙烯酸苯氧基乙酯，丙烯酸乙氧基化苯酚酯，二丙烯酸乙氧基化双酚A酯，以及它们的混合物。

12、权利要求9的方法，其特征在于液体增强剂含有一种大体上惰性的液体稀释剂。

13、权利要求9的方法，其特征在于液体稀释剂可由下列一组中选择：水，惰性烃类溶剂，1，2-二氯乙烷，和三氯三氟乙烷。

14、权利要求9的方法，其特征在于通过蒸发从该处理层中除去溶胀剂。

15、权利要求9的方法，其特征在于每个投射光束都对着与该层两侧平面的正交线成可至多达70°的一个角。

16、一种大体上固态的可光聚合记录介质中形成和增强反射全息图的方法，其特征在于包括：

A.把一个相干光化辐射参比光束投射到基本上由下列组成的记录介质的第一个侧面上：

（1）一种聚合物粘合剂，可由下列一组中选择：聚乙酸乙烯酯，聚乙烯醇缩丁醛，聚乙烯醇缩乙醛，聚乙烯醇缩甲醛，含有它们的主要链段的共聚物，以及它们的混合物;

（2）一种含烯不饱和单体，可由下列一组中选择：含咔唑的单体和一种含有一个或多个苯基、苯氧基、萘基、萘氧基、含可至多达三个芳环氯和溴的芳香杂环的液体单体;和

（3）一种可用光化辐射活化的光引发剂系统;

B.把同一相干光化辐射的物光束在近似与该参比光束相反的方向上投射到该可光聚合层的第二个侧面上，使之能与该参比光束相交于该层内的一个平面上，从而形成反射全息图;

C.用均匀的光化辐射源照射已成像的可光聚合层;和

D.在至少50℃的温度把受过照射的反射全息图加热一段时间，以增强该全息图的反射率。

17、权利要求16的方法，其特征在于该固态记录介质含有一种加入的至少含两个末端含烯不饱和基团的交联单体。

18、权利要求17的方法，其特征在于，交联单体是一种双酚A环氧加成物的二丙烯酸酯或二甲基丙烯酸酯。

19、权利要求16的方法，其特征在于不饱和单体是丙烯酸或甲基丙烯酸的苯氧基烷基酯，丙烯酸或甲基丙烯酸的乙氧基化苯酚酯，丙烯酸或甲基丙烯酸的苯基烷基酯，丙烯酸2-（1-萘氧基）乙酯，双酚A的二（2-丙烯酰氧基乙基）醚，或二丙烯酸乙氧基化双酚A酯。

20、权利要求16的方法，其特征在于含烯不饱和单体是一种固体单体和一种液体单体的混合物，固体单体可由下列一组中选择：N-乙烯基咔唑，3，6-二溴-9-乙烯基咔唑，丙烯酸或甲基丙烯酸的2，4，6-三溴苯酯，丙烯酸或甲基丙烯酸的五氯苯酯，丙烯酸或甲基丙烯酸的2-萘酯，丙烯酸或甲基丙烯酸的2-（2-萘氧基）乙酯，四溴双酚A的二（2-丙烯酰氧基乙基）醚，以及它们的混合物;液体单体可由下列一组中选择：丙烯酸苯氧基乙酯，丙烯酸乙氧基化苯酚酯，双酚A的二（2-丙烯酰氧基乙基醚），二丙烯酸乙氧基化双酚A酯，丙烯酸2-（1-萘氧基）乙酯，以及它们的混合物。

21、权利要求16的方法，其特征在于还存在一种增塑剂，该增塑剂可由下列一组中选择：磷酸三（2-乙基己酯），三丁酸甘油酯，和一种具有如下通式的化合物：

R₃（OCH₂CHR₄）_ZOH

22、权利要求21的方法，其特征在于，增塑剂可由下列一组中选择：二辛酸三乙二醇酯，二（2-乙基己酸）三乙二醇酯，己二酸二乙酯，己二酸二丁酯，二庚酸四乙二醇酯，辛二酸二丁酯，癸二酸二乙酯，磷酸三（2-乙基己酯），和三丁酸甘油酯。

23、权利要求21的方法，其特征在于该增塑剂可用来代替至少一部分液态含烯不饱和单体。