CN103582498B - 具有滑动性覆盖层的医疗用具及注射器 - Google Patents

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Abstract

本发明的与医疗用构件内表面或体腔内表面相接触并移动的具有滑动性覆盖层的医疗用具，具有设在与医疗用构件或体腔相接触的部分的滑动性覆盖层，滑动性覆盖层由含有无溶剂型固化性有机硅系树脂的组合物构成。

Description

具有滑动性覆盖层的医疗用具及注射器
技术领域
本发明涉及一种具有滑动性覆膜的医疗用具，该覆膜具有稳定的滑动性；涉及例如注射器用垫片及注射器，该注射器的垫片具有稳定的滑动性。
背景技术
一直以来，出于拿错药剂、防止院内感染、废弃性、以及医院工作的效率等原因考虑，使用预先填充有药液的预充式注射器。不管预充式注射器所使用的注射器为哪种注射器，注射器通常均由外筒、能在注射器内滑动的垫片、以及操作该垫片移动的柱塞构成。大多数注射器为了提高垫片的滑动性、在喷出药液时不发生严重的乱喷地获得较高的流动精度，将硅油等作为润滑剂涂布在垫片的外表面的滑动部或注射器的内表面上。但是，公知有药液与该硅油等润滑剂发生相互作用的情况。另外，也有这样的药剂：当填充了药液后经过长时间保管，药液与润滑剂的相互作用使药液变质，所以难以进行预充。
特别希望以填充有药液的状态长时间保管的预充式注射器不需要润滑剂而能够持续维持药液的稳定性。
因此，作为解决上述课题的方案，在专利文献1(日本特开昭62–32970号公报)、专利文献2(日本特开2002–089717号公报)以及专利文献3(美国专利7111848号公报)等中，提出了用氟树脂这种摩擦系数比垫片主体材料低的材料覆盖垫片的表面，从而不需要涂敷润滑剂的预充式注射器。
另外，本发明人提出了专利文献4(日本特开2004–321614号公报)、专利文献5(日本特开2006–167110号公报)以及专利文献6(日本特开2008–287号公报和美国公开2007–0299402)，其中，专利文献4涉及具有由氟树脂、有机硅系树脂以及聚氨酯树脂构成的覆盖层的垫片，专利文献5和专利文献6涉及具有覆盖层的垫片，该覆盖层包括：覆膜，其由含有赋予滑动性成分和赋予柔软性成分的组合物形成；固体的微粒子，为了在垫片上形成粗糙的表面而保持于该覆膜。此外，在专利文献7(WO2009–084646号公报和美国公开2010–0324501)中也提出了具有覆盖层的垫片，该覆盖层设计了含有赋予滑动性成分、赋予柔软性成分及密合性成分的组合物，不含有该固体的微粒子。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开昭62–32970号公报
专利文献2：日本特开2002-089717号公报
专利文献3：美国专利7111848号公报
专利文献4：日本特开2004-321614号公报
专利文献5：日本特开2006-167110号公报
专利文献6：日本特开2008–287号公报(美国公开2007–0299402)
专利文献7：WO2009–084646号公报(美国公开2010–0324501)
发明内容
发明要解决的问题
上述专利文献1(日本特开昭62–32470号公报)、专利文献2(日本特开2002–089717号公报)以及专利文献3(美国专利7111848号公报)所示的垫片根据使用条件的不同，能够实现各自预期的效果。但是，在谋求施加高压使药液喷出、或使用注射泵等以极高的精度在较长时间内每次少量地稳定喷出药液的性能的预充式注射器制剂中，作为希望注射器具有的基本性能的液密性和滑动性现在还处于调整的关系。需要能使这些性能以较高的层次共存并具有更高机能的注射器。
即，在使用注射泵投放药液时，当在用肉眼不能确认的程度的极低速条件下(例如在直径约为24mm的注射器中，以1mL/小时喷出的情况的移动速度约为2mm/小时左右)喷出了药剂的情况下，容易出现称作脉动的不稳定的喷出状态，可能影响药剂的准确的投放。
作为能兼具液密性和滑动性的方案而提出的、专利文献4(日本特开2004–321614号公报)、专利文献5(日本特开2006–167110号公报)和专利文献6(日本特开2008–287号公报及美国公开2007–0299402)所示的垫片具有液密性，且不用在滑动面上涂敷润滑剂就具有稳定的滑动性。但是，在专利文献4、5所示的垫片中，有形成覆盖层的材料的很多种类有制造上及成本上的问题。此外，在专利文献6所示的垫片中，有保持于覆盖层的固体的微粒子脱离该覆盖层，在药液中出现不溶性微粒子的问题。专利文献7(WO2009–084646号公报及美国公开2010–0324501)所示的垫片能够解决上述这些问题。但是，由于是使用催化剂的有机锡化合物利用缩聚反应使具有末端硅醇基的反应性有机硅固化而形成覆盖层的制造原理，所以催化剂的有机锡化合物是必须的构成要件。近年来，因有机锡化合物的毒性、对环境的影响的问题，积极地进行依据地域、用途限制有机锡化合物的使用的研究。
本发明为了解决上述问题，提供一种能够利用不需要含有固化催化剂的有机锡化合物的组合物形成覆盖层，不用在滑动面上涂敷润滑剂就能具有稳定的滑动性的具有滑动性覆膜的医疗用具及注射器，该注射器的垫片具有稳定的滑动性。
用于解决问题的方案
另外，达到上述目的的注射器见下述。
一种具有滑动性覆盖层的医疗用具，该医疗用具与医疗用构件内表面或体腔内表面相接触并移动，该医疗用具具备设在与所述医疗用构件或体腔相接触的部分的滑动性覆盖层，该滑动性覆盖层由含有无溶剂型固化性有机硅系树脂的组合物构成。
一种注射器，其为具有注射器用外筒、和能在前述注射器用外筒内滑动地收纳在该注射器用外筒内的注射器用垫片的注射器；前述垫片具备由弹性体构成的垫片主体、和至少设在与前述注射器用外筒相接触的部分的、含有由无溶剂型固化性有机硅系树脂的组合物构成的滑动性覆盖层。
发明的效果
本发明的与医疗用构件内表面或体腔内表面相接触并移动的具有滑动性覆盖层的医疗用具，具有设在与医疗用构件或体腔相接触的部分的滑动性覆盖层，滑动性覆盖层由含有无溶剂型固化性有机硅系树脂的组合物构成。
特别是，本发明的具有滑动性覆盖层的医疗用具的滑动性覆盖层由含有无溶剂型固化性有机硅系树脂的组合物构成，所以能够通过无溶剂的组合物形成覆盖层，不需要使用乳化剂，也不需要水洗涤，滑动性覆盖层的形成良好并且容易；进而，在发生固化反应形成覆盖层时，不需要使用有机锡化合物作为催化剂，即使在有机锡化合物的使用受到限制的情况下，也能向市场稳定地供给。
此外，本发明的具有滑动性覆盖层的医疗用具的滑动性覆盖层，在低速滑动时具有良好的滑动性，并且在保存时不会发生医疗用构件(例如注射器用外筒)与具有滑动性覆盖层的医疗用具(例如垫片)间的粘贴，能够在使用时进行顺利的初始运动。
附图说明
图1是作为本发明的具有滑动性覆盖层的医疗用具的实施例的垫片的主视图。
图2是图1所示的垫片的剖视图。
图3是图1所示的垫片的俯视图。
图4是图1所示的垫片的仰视图。
图5是使用图1所示的垫片的预充式注射器的剖视图。
图6是作为本发明的具有滑动性覆盖层的医疗用具的实施例的导丝的剖视图。
具体实施方式
对于本发明的具有滑动性覆膜的医疗用具进行说明。
本发明的具有滑动性覆膜的医疗用具1是与医疗用构件的内表面或体腔内表面相接触并移动的医疗用具，具有设在与医疗用构件或体腔相接触的部分的滑动性覆盖层3。滑动性覆盖层3不含有固体微粒子，由含有无溶剂型固化性有机硅系树脂的组合物构成。
并且，形成覆盖层3的组合物优选不含有锡系化合物。另外，形成覆盖层3的组合物优选含有铂族金属系催化剂。作为无溶剂型固化性有机硅系树脂，优选为具有至少两个乙烯基并且具有分枝结构的有机硅与具有至少两个与硅原子键合的氢基的有机硅的加成反应产物。更优选的是，无溶剂型固化性有机硅系树脂，是具有乙烯基并且具有分枝结构的有机硅的乙烯基、和具有与硅原子键合的氢基的有机硅的与氢基键合的硅通过氢化硅烷化键合而成的有机硅系树脂。
对于将本发明的具有滑动性覆膜的医疗用具应用于注射器用垫片及注射器中的实施例，进行说明。
对于作为本发明的实施例的垫片进行说明。
图1是作为本发明的实施例的垫片的主视图。图2是图1所示的垫片的剖视图。图3是图1所示的垫片的俯视图。图4是图1所示的垫片的仰视图。图5是使用图1所示的垫片的预充式注射器的剖视图。
本实施例的具有滑动性覆膜的医疗用具是注射器用垫片1，将该注射器用垫片1液密且能滑动地收纳在作为医疗用构件的注射器用外筒11的内部。
作为本发明的具有滑动性覆膜的医疗用具的垫片1在注射器的外筒内能滑动地与该外筒相接触，该垫片1具有设在与注射器相接触的部分的覆盖层3，且覆盖层3不含有固体微粒子、由含有无溶剂型固化性有机硅系树脂的组合物形成。
并且，在本实施例的垫片中，由于覆盖层由上述组合物形成，所以与含有微粒子的覆盖层相比，能在低速滑动时具有良好的滑动性，并且也不会在保存时发生注射器与垫片的粘贴，所以能够在使用时进行顺利的初始运动，避免急剧地注入药液，而能以恒定速度注入药液。
另外，即使在进行了为确认血管的确保情况而多次进行吸引操作的情况下，采用覆盖层含有微粒子的垫片，虽然不能否定该微粒子脱离的可能性，但由于不含有微粒子，所以具有完全消除微粒子悬浮在药液中的风险的优点。
本实施例的垫片1是注射器用垫片1，该注射器用垫片1液密且能滑动地收纳在注射器用外筒11的内部。另外，垫片1具有设在与外筒11相接触的部分的覆盖层3，且覆盖层3含有后述的特定的有机硅系树脂。该垫片1包括垫片主体(换言之为芯部)2和覆盖层3，该覆盖层3至少设在芯部2的外表面且与外筒内表面相接触的部分。另外，也可以在芯部2的整个外表面上设置覆盖层3。
注射器用垫片1的芯部2如图1、图2及图5所示，包括：主体部5，其大致以同一外径延伸；锥状部6，其设在主体部5的前端侧，朝向前端侧而缩径成锥状；柱塞安装部4，其自主体部5的基端向前端侧设在主体部5的内部；前端侧环状肋7a，其设在主体部5的前端部侧面上；后端侧环状肋7b，其设在主体部5的后端部侧面上。柱塞安装部4如图2和图4所示，在主体部5的内部形成为从基端延伸至前端部附近的大致圆柱状的凹部，在凹部侧面上设有能与形成在柱塞的前端部的螺纹配合部螺纹配合的螺纹配合部8。凹部的前端面大致平坦地形成。另外，柱塞安装部并不限定于形成为螺纹配合部，也可以是与柱塞的前端部卡合的卡合部，还可以是螺纹配合部与卡合部的组合。另外，安装操作利用螺纹配合来进行，但卡合状态可以利用另外设置的卡合部来维持。
环状肋7a、7b制作为比注射器用外筒11的内径稍大，所以在外筒11内压缩变形。另外，在实施例中，环状肋设置2个，但也可以设置1个或3个以上。
作为芯部(垫片主体)2的构成材料，优选弹性材料。作为弹性材料，没有特别限定，可列举出例如：天然橡胶、异戊二烯橡胶、丁基橡胶、氯丁橡胶、丁腈橡胶、苯乙烯-丁二烯橡胶、硅橡胶等各种橡胶材料(尤其是硫化处理过的橡胶)、苯乙烯系弹性体、氢化苯乙烯系弹性体、及向这些苯乙烯系弹性体混合聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、α-烯烃共聚物等聚烯烃、液体石蜡、工艺油等油、滑石粉、固定用敷料(cast)、云母等粉体无机物而成的弹性材料。进而，可以使用聚氯乙烯系弹性体、烯烃系弹性体、聚酯系弹性体、聚酰胺系弹性体、聚氨酯系弹性体、它们的混合物等作为构成材料。作为构成材料，尤其是从具有弹性特性、能够高压蒸汽灭菌等的观点考虑，优选丁基橡胶，进而从还能够γ射线灭菌、电子射线灭菌等的观点考虑，优选二烯系橡胶、苯乙烯系弹性体。
覆盖层3至少设置在环状肋部分上即可。详细而言，覆盖层3设置在前端侧环状肋7a和基端侧环状肋7b的部分上即可。另外，覆盖层3也可以形成在芯部2的整个外表面上。覆盖层3的厚度优选为1μm～30μm，特别优选为3μm～10μm。当覆盖层3的厚度为1μm以上时，能发挥所需的滑动性能，当覆盖层3的厚度为30μm以下时，不会影响垫片的弹性。覆盖层3不含有固体微粒子。
覆盖层3由利用摩擦系数比构成芯部2的弹性材料低的材料构成的树脂构成。覆盖层3的树脂为有机硅系树脂，将有机硅系树脂用有机溶剂溶解而成的溶剂系的涂敷液以及将有机硅系树脂乳化、分散于水中而成的水系涂敷液具有如下问题：溶剂系有对垫片材料造成影响、存在残留溶剂的担心；水系由于含有乳化剂所以有必要将形成的覆盖层进行水洗、少量残留于覆盖层的乳化剂导致药剂的药效降低。另外，溶剂系、水系均有由于进行喷雾涂布而不可避免向制造环境的飞散，有制造环境的清洁度降低、对制造者造成健康损害的危险度，因而优选不使用溶剂或水的无溶剂的涂敷液(无溶剂型固化性有机硅)。
覆盖层3是使用催化剂的铂利用加成反应使具有乙烯基的有机硅和具有氢基的有机硅系树脂固化而获得的有机硅系树脂，覆盖层3不含有固体微粒子。另外，作为有机硅系树脂的类型，优选为热固化性型有机硅、常温固化型有机硅的类型；特别是，从作业性等观点出发，优选为热固化性型有机硅。
另外，形成于本发明的垫片上的覆盖层3中不含有“固体微粒子”。这里所说的“固体微粒子”是指，在形成有覆盖层3的情况下具有不影响该覆盖层3的外表面的粗糙度的程度的大小的粒子，详细而言，是指具有比覆盖层3的厚度大10%的粒径的粒子。
如上所述，由于具有覆盖层3，本发明的垫片1不用在滑动面上涂敷润滑剂就能具有稳定的滑动性，并且能够维持药剂收纳空间内的密封性。并且，覆盖层(换言之，是具有覆膜的垫片)的初始滑动阻力值优选为动态滑动阻力值的最高值以下。采用这种结构，能够起始良好的初始滑动，且也不会发生过度的初始移动。
接着，对于覆盖层3的形成方法进行说明。
构成覆盖层的覆膜的形成方法为：在将涂敷液涂敷到清洁的垫片表面上后，使该涂敷液固化而得到。此时，作为将涂敷液涂敷在垫片表面上的方法，可以利用浸渍法、喷雾法等以往公知的方法来进行。特别是，优选在使覆盖对象物旋转(详细而言为100rpm～600rpm)的状态下，喷雾涂敷(喷涂)覆盖液。进而，进行喷雾涂敷的情况下，优选将垫片的覆盖对象部位加热处理到60℃～120℃左右之后，进行涂敷。这样，覆盖液迅速地附着在覆盖对象的表面上，形成覆膜。
涂敷液的固化方法因液体的性质不同而不同，通常常温放置即可，优选为加热固化。作为将涂敷液加热固化的方法，只要是不会使垫片基材变质或变形的方法即可，没有特别限定，可列举出热风干燥、使用了红外线的干燥炉等。或者也可以采用使用了减压干燥机的方法等以往公知的方法来进行。形成的覆盖层的厚度为1μm～30μm左右较好，优选为3μm～10μm。在形成这样的覆膜时，通过适当地控制作为涂敷液的混合液的浓度或浸渍方法、喷雾方法，能够容易地形成这样的覆膜。
作为涂敷液，优选不使用溶剂或水的无溶剂的涂敷液(无溶剂型固化性有机硅)。但是，使垫片滑动时，为了不使覆盖层3自垫片主体(芯部)2剥离，或者为了不使覆盖层3自身破环，有必要进行反应而制做成特定的有机硅系树脂。因此，不仅是反应性有机硅，优选还含有用于获得与芯部2的密合性的、或者用于提高覆盖层的强度的特定的辅助药剂。
对于本发明中使用的无溶剂的涂敷液的处方进行说明。
涂敷液的有效成分大致分为3种成分。作为反应性有机硅的成分1，作为成分1的反应催化剂、进而根据需要作为反应抑制剂的成分2，用于防止覆盖层3自芯部2剥离、覆盖层3本身损坏的辅助药剂的成分3。此外，可以依据需要配混添加剂。
另外，涂敷液在固化前状态下、25℃时的粘度优选为30～500mPa·s以下。小于30mPa·s的涂覆液调制困难，使用大于500mPa·s的涂覆液的情况下，覆盖层3的厚度大于50μm，而滑动阻力值变大。粘度测定可以使用振动式粘度计(VM-100A、SEKONIC Corporation制造)在25℃下进行实施。
以下，对各成分进行详细说明。
成分1为作为覆盖层3的有机硅系树脂的主要成分而含有的聚硅氧烷，成分1为2种(成分1a、成分1b)的组合。
成分1a为一分子中具有至少2个乙烯基并且具有分枝结构的聚硅氧烷，25℃时的粘度为30～1,000mPa·s，这个粘度由于容易利用喷雾涂布等向基材涂敷而优选。用具有直链结构的聚硅氧烷形成覆盖层3时，聚硅氧烷的粘度非常地高，通过喷雾涂布或涂敷设定规定的厚度是困难的，必需使用水性乳剂的形式或溶剂。
该实施例中，作为成分1使用具有分枝结构的聚硅氧烷。通过使用具有分枝结构的聚硅氧烷，与直链结构的聚硅氧烷相比较，相同分子量时不会成为高粘度而为低粘度，溶剂的使用不是必需的。需要说明的是，作为成分1a，为了进行粘度调整，也可以向分枝结构的聚硅氧烷中混合两末端具有乙烯基的直链结构的聚硅氧烷。
具有至少2个乙烯基且具有分枝结构的有机硅(聚硅氧烷)可以例如如下进行调制：将1,5-二乙烯基-3,3-双［(乙烯基二甲基硅基)氧基］-1,1,5,5-四甲基戊烷三硅氧烷、与1,3,5,7-四乙烯基四甲基环四硅氧烷和/或八甲基环四硅氧烷，在三氟甲烷磺酸等酸催化剂下、80～120℃优选为80～90℃下进行数小时的加热反应，将酸催化剂用碳酸钙等进行中和，由该滤液去除低沸点物。
另外，作为具有至少2个乙烯基并且具有分枝结构的有机硅(聚硅氧烷)，优选将1,3,5,7-四乙烯基四甲基环四硅氧烷或八甲基环四硅氧烷的任一者/或两者与1,5-二乙烯基-3,3-双［(乙烯基二甲基硅基)氧基］-1,1,5,5-四甲基戊烷三硅氧烷进行聚合而成。
成分1b为作为覆盖层3的有机硅系树脂的副成分而含有的聚硅氧烷，与作为主要成分的成分1a中的聚硅氧烷反应，在覆盖层3的有机硅系树脂中作为交联剂而起作用。该成分1b的聚硅氧烷为一分子中具有与同一硅原子键合的至少2个氢基的聚硅氧烷。作为该一分子中具有与硅原子键合的至少2个氢基的聚硅氧烷，可列举出：在两末端具有三甲基甲硅烷基的聚甲基氢硅氧烷、在两末端具有三甲基甲硅烷基的聚(甲基氢硅氧烷-二甲基硅氧烷)、两末端具有三甲基甲硅烷基的聚乙基氢硅氧烷、两末端具有三甲基甲硅烷基的聚(甲基氢硅氧烷-辛基甲基硅氧烷)等。
另外，也兼具有作为增链剂的作用，也可以添加两末端具有氢基的聚二甲基硅氧烷、两末端具有氢基的聚苯基(二甲基氢硅氧基硅氧烷、两末端具有氢基的聚(甲基氢硅氧烷-苯基甲基硅氧烷)等。
成分1b的聚硅氧烷的粘度为2～100mPa·s，更优选为10～50mPa·s。关于与硅原子键合的氢基的含有率(相对于硅原子)，在两末端具有三甲基甲硅烷基的聚甲基氢硅氧烷中为100mol%，在两末端具有三甲基甲硅烷基的聚(甲基氢硅氧烷-二甲基硅氧烷)、两末端具有三甲基甲硅烷基的聚(甲基氢硅氧烷-辛基甲基硅氧烷)中为3～50mol%，在两末端具有氢基的聚硅氧烷中为0.01～0.5mol%。成分1b向涂敷液中的配混量为：使得成分1b的氢基量相对于成分1a的乙烯基量以摩尔比计为0.5～2.0、优选为0.8～1.5的量。
对于成分2，一方面是成分1a与成分1b的反应催化剂，作为反应催化剂，具体而言，为用于促进成分1a的乙烯基与成分1b的氢基的氢化硅烷化的铂族金属系催化剂。作为铂族金属系催化剂，可列举出铂系、钯系、铑系等催化剂，其中优选铂系催化剂，具体而言，可列举出氯铂酸、醇改性氯铂酸、氯铂酸与酮类的络合物、铂与烯烃的络合物、铂与乙烯基硅氧烷的络合物。
特别是，由于成分1a和成分1b的主体为聚硅氧烷，所以从与它们的相容性的观点考虑，优选铂与乙烯基硅氧烷的络合物，具体可列举出：铂与乙烯基硅氧烷羰基环乙烯基甲基硅氧烷的络合物的乙烯基甲基环状硅氧烷溶液、铂-二乙烯基四甲基二硅氧烷络合物的两末端乙烯基聚二甲基硅氧烷溶液、铂-环乙烯基甲基硅氧烷络合物的环状甲基乙烯基硅氧烷溶液。
上述溶液中的铂浓度优选为1～3wt%。另外，上述铂系催化剂向涂敷液中的配混量相对于成分1a的聚硅氧烷以铂量换算为1～1,000ppm，优选为5～500ppm，进一步优选为50～200ppm的范围是最适合的。
另外，涂敷液中也可以添加成分1a和成分1b的反应抑制剂。作为反应抑制剂，具体而言，可以使用适度抑制涂敷液在保存期间中、操作中成分1a的乙烯基与成分1b的氢基的氢化硅烷化从而获得稳定性的加成反应抑制剂。作为反应抑制剂，可列举出3-甲基-1-丁炔-3-醇、3-甲基-1-戊炔-3-醇、3,5-二甲基-1-己炔-3-醇、1-乙炔基环己醇、3-甲基-3-三甲基硅氧烷-1-丁炔、3-甲基-3-三甲基硅氧烷-1-戊炔、3-甲基-3-三甲基硅氧烷-1-己炔、1-乙炔基-1-三甲基硅氧基环己烷、双(2,2-二甲基-3-丁氧基)二甲基硅烷、1,3,5,7-四甲基-1,3,5,7-四乙烯基环四硅氧烷、1,1,3,3-四甲基-1,3-二乙烯基二硅氧烷等。向涂敷液中的反应抑制剂的配混量相对于成分1a的聚硅氧烷为0.1～10wt%，更优选为0.1～2wt%。
成分3为不使覆盖层3自芯部2剥离、用于提高密合性的辅助药剂，可例示出交联性的烷氧基硅烷类。
作为优选的例子，可列举出：烷基烷氧基硅烷、苯基烷氧基硅烷、苯氧基烷氧基硅烷、烷基苯氧基硅烷、氨基烷基烷氧基硅烷或环氧丙氧基烷基烷氧基硅烷等交联性的烷氧基硅烷类。
作为烷基烷氧基硅烷，具有至少一个碳原子数为1～20的烷基和至少一个碳原子数为1～4的烷氧基。优选例如：甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、甲基三异丁氧基硅烷、甲基三丁氧基硅烷、甲基仲-三辛氧基硅烷、异丁基三甲氧基硅烷、环己基甲基二甲氧基硅烷、二异丙基二甲氧基硅烷、丙基三甲氧基硅烷、二异丁基二甲氧基硅烷、正辛基甲氧基硅氧烷、乙基三甲氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、辛基三乙氧基硅烷、己基三甲氧基硅烷、己基三乙氧基硅烷、八甲基环四硅氧烷、甲基三(丙烯酰基氧基乙氧基)硅烷、辛基三乙氧基硅烷、月桂基三乙氧基硅烷、硬脂基三甲氧基硅烷、硬脂基三乙氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、丙基三乙氧基硅烷、丁基三甲氧基硅烷、丁基三乙氧基硅烷、戊基三甲氧基硅烷、戊基三乙氧基硅烷、庚基三甲氧基硅烷、庚基三乙氧基硅烷、辛基三甲氧基硅烷、壬基三甲氧基硅烷、壬基三乙氧基硅烷、癸基三甲氧基硅烷、癸基三乙氧基硅烷、十一烷基三甲氧基硅烷、十一烷基三乙氧基硅烷、十二烷基三甲氧基硅烷、十二烷基三乙氧基硅烷、十三烷基三甲氧基硅烷、十三烷基三乙氧基硅烷、十四烷基三甲氧基硅烷、十四烷基三乙氧基硅烷、十五烷基三甲氧基硅烷、十五烷基三乙氧基硅烷、十六烷基三甲氧基硅烷、十六烷基三乙氧基硅烷、十七烷基三甲氧基硅烷、十七烷基三乙氧基硅烷、十八烷基三甲氧基硅烷、十八烷基三乙氧基硅烷、十九烷基三甲氧基硅烷、十九烷基三乙氧基硅烷、二十烷基三甲氧基硅烷、二十烷基三乙氧基硅烷等。
作为烷基苯氧基硅烷，例如优选甲基三苯氧基硅烷等。另外，作为苯氧基烷氧基硅烷，优选苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷等。
上述的辅助药剂向涂敷液中的配混量相对于成分1a的聚硅氧烷优选为0.1～10wt%、更优选为0.1～5wt%。如果少于0.1wt%，则交联变得不充分，难以得到充分的密合性。如果超过10wt%，则交联过度而覆盖层3的柔软性、延伸性(extensibility)降低，覆盖层3对芯部2的追随性(follow-up performance)变得不充分，密合性变得不充分。
作为其它优选的辅助药剂，可列举出具有脲基(-NH-CO-NH2)的烷氧基硅烷、具有亚脲基(-NH-CO-NH-)的烷氧基硅烷。作为具有脲基(-NH-CO-NH2)的烷氧基硅烷、具有亚脲基(-NH-CO-NH-)的烷氧基硅烷，可列举出γ-脲基丙基三乙氧基硅烷、γ-脲基丙基二乙氧基甲基硅烷、甲基亚脲基丙基二甲氧基甲基硅烷、3-［(2-脲基乙基)脲酰基］丙基三甲氧基硅烷、O=C[NHCH2CH2CH2Si(OC2H5)3]2。优选稳定性良好且从商业流通的观点出发容易获得的γ-脲基丙基三乙氧基硅烷。上述的辅助药剂向涂敷液中的配混量相对于成分1a的聚硅氧烷优选为1～10wt%、更优选为3～8wt%。如果少于1wt%，则交联变得不充分，难以得到充分的密合性。如果超过10wt%，则交联过度而覆盖层3的柔软性、延伸性降低，覆盖层对芯部2的追随性变得不充分，密合性变得不充分。
作为其它优选的辅助药剂，可列举出具有氨基的烷氧基硅烷与二羧酸酐的反应产物，以使氨基/羧酸的摩尔比为0.5～2、优选为0.8～1.2的配混比将具有氨基的烷氧基硅烷和二羧酸酐混合，在溶剂中室温～90℃的温度下反应几小时～十几小时并蒸馏去除溶剂而得到。使用的溶剂可列举出甲醇、乙醇、异丙醇等醇类，丙酮、甲乙酮等酮类，优选在溶剂的回流下实施。作为具有氨基的烷氧基硅烷，优选3-氨基丙烷三乙氧基硅烷、3-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷、3-(2-氨基乙基)氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-苯基氨基丙基三甲氧基硅烷等。另外，作为二羧酸酐，可列举出邻苯二甲酸酐、琥珀酸酐、马来酸酐、戊二酸酐等。上述的辅助药剂向涂敷液中的配混量相对于成分1a的聚硅氧烷优选为1～10wt%、更优选为3～8wt%。如果少于1wt%，则交联变得不充分，难以得到充分的密合性。如果超过10wt%，则交联过度而覆盖层3的柔软性、延伸性降低，覆盖层对芯部2的追随性变得不充分，密合性变得不充分。
作为其它优选的辅助药剂，可以使用环氧丙氧基烷基烷氧基硅烷。作为环氧丙氧基烷基烷氧基硅烷，优选3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷等。上述的辅助药剂向涂敷液中的配混量相对于成分1a的聚硅氧烷优选为1～10wt%、更优选为3～8wt%。如果少于1wt%，则交联变得不充分，难以得到充分的密合性。如果超过10wt%，则交联过度而覆盖层3的柔软性、延伸性降低，覆盖层对芯部2的追随性变得不充分，密合性变得不充分。
本发明的注射器10具有：上述的垫片1、能滑动地收纳垫片1的外筒11、和安装于垫片1或能安装于垫片1的柱塞17。
作为本发明的医疗用具的一例，可列举出注射器。详细而言，注射器10如图5所示，包括：注射器用外筒11，其在前端部设有注射针安装部15，在后端部相对向地设有凸缘16；注射器用垫片1，其能在注射器用外筒11的内表面12液密且气密地滑动；柱塞17，其安装于注射器用垫片1或能安装于注射器用垫片1；封闭构件18，其封闭注射器用外筒11的注射针安装部15；药剂收纳部19，其形成在封闭构件18、外筒内表面12与注射器用垫片1之间，收纳药剂26。另外，也可以在注射针安装部15上安装注射针而非封闭构件18。另外，封闭构件如图5所示，为了能够使用两头针投药，可以是具有能供两头针直接贯穿的刺穿部的类型，也可以是将封闭构件卸下使之开口后才能排出药剂的类型。另外，垫片1具有上述的覆盖层3。并且，在该注射器10中，优选在外筒11内的垫片1的低速滑动时(100mm/min)的动态滑动阻力值为20N以下。这样的低动态滑动阻力值可以通过使垫片1具有上述的覆盖层3来获得。在外筒11内的垫片1的低速滑动时(100mm/min)的动态滑动阻力值特别优选为1N～20N。
特别是，注射器为填充有药剂的预灌封注射器25，如图5所示，优选由注射器10和药剂26构成。
注射器10具有与上述的没有填充有药剂的注射器同样的结构，注射器用外筒11为在前端部设有注射针安装部15，在后端部设有凸缘部16的圆筒状构件。注射器用外筒11由透明或半透明的材料形成。由于是预灌封注射器用，所以优选根据填充的药剂，由透氧性、水蒸汽透过性弱的材料形成。另外，作为形成材料，优选是具有110℃以上的玻璃化转变温度或熔点的材料。
作为外筒11的形成材料，优选通用的各种硬质塑料材料，例如：优选聚丙烯、聚乙烯、聚(4-甲基戊烯-1)、环状聚烯烃等聚烯烃；聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、非晶性聚芳酯等聚酯；聚苯乙烯、聚酰胺、聚碳酸酯、聚氯乙烯、丙烯酸类树脂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、非晶性聚醚酰亚胺等；从透明性、热灭菌耐性的观点考虑，特别优选聚丙烯、聚(4-甲基戊烯-1)、环状聚烯烃、聚萘二甲酸乙二醇酯、及非晶性聚醚酰亚胺。这些树脂不限定于外筒，也可通用于能够收纳药剂的容器。进而，还可以使用玻璃作为形成材料。
另外，如图5所示，柱塞17具备：主体部20，其截面为十字形，沿轴线方向延伸；柱塞侧螺纹配合部21，其设在与柱塞安装部4螺纹配合的柱塞17的前端部；圆盘状的垫片支承部，其设在柱塞侧螺纹配合部21与主体部20之间；推压用的圆盘部22，其设在主体部20的后端；圆盘状的肋，其设在主体部20的中部。
并且，在本实施例的注射器10的内部收纳有药剂26。药剂26可以是液剂，也可以是粉末剂、冻结干燥剂等固态剂，特别是在收纳有含有表面活性剂的药液等低粘稠且渗透力高的药液等的药液的情况下，即使是不必添加硅油的注射器，也能较佳地将难以兼顾垫片的滑动性和液密性的药剂收纳起来，因此优选。另外，在注射器用垫片1的与所收纳的药剂相接触的部分上也设有覆盖层3的情况下，即使是含有难水溶性的药剂的药液等吸附性高的药液，也能防止药剂的吸附等，所以优选收纳该种药剂。
并且，作为柱塞17及封闭构件18的构成材料，优选使用聚氯乙烯、高密度聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、丙烯酸类树脂等硬质或半硬质树脂。需要说明的是，可以使用此处没有记载的上述外筒11的形成材料。
并且，上述的注射器是与医疗用构件的内表面相接触并移动的医疗用具的一例。本发明的医疗用具也可以是与体腔的内表面相接触并移动的医疗用具。作为这种与体腔的内表面相接触并移动的医疗用具，有导管、导丝和血管扩张用器具等。另外，本发明的医疗用具也可以是与医疗用构件的内表面及体腔内表面相接触并移动的医疗用具。作为这种与体腔内表面相接触并移动的医疗用具，有插入在作为医疗用构件的导管(例如导引导管)内且前端部被引导到体腔的目标部位的导管、导丝和血管扩张用器具等。
接着，对于本发明的医疗用具应用为导丝的实施例，参照附图进行说明。
图6所示的实施例的导丝具有：内芯52，其一体地形成有高刚性的主体部52a和比主体部52a细径且低刚性的前端部52b；高频X射线造影部54，其设在内芯52的前端；滑动性覆盖层53，其将设有高频X射线造影部54的内芯52的整体包覆起来。另外，滑动性覆盖层53使用与上述的覆盖层3相同的覆盖层。
导丝50的内芯52具有主体部52a和前端部52b，利用弹性金属形成为一体。并且，前端部52b形成为比主体部52a的前端的直径细。这样，通过形成为细径，刚性比主体低。另外，前端部52b也可以形成为自主体部52a的前端向前端而直径逐渐减小。通过使内芯的前端部的直径逐渐减小，当有力作用于前端时，前端部逐渐弯曲，所以使操作性得到提高。
内芯52优选为超弹性金属和不锈钢等。作为超弹性金属，优选使用含49原子%～58原子%的Ni的TiNi合金、含38.5重量%～41.5重量%的Zn的Cu–Zn合金、含1重量%～10重量%的X的Cu–Zn–X合金(X=Be，Si，Sn，Al，Ga)、含36原子%～38原子%的Al的Ni–Al合金等超弹性金属体。特别优选使用上述的TiNi合金。
并且，高频X射线造影部54在图6所示的实施例中，是固定在内芯52的前端的具有高频X射线造影性的金属的环状构件；具体而言，由管状构件、或者由具有高频X射线造影性的金属形成的细线卷绕成线圈状而成的构件形成。作为具有高X射线造影性的金属，优选使用金、铂、铅、银、铋、钨等，特别优选为金。
覆盖内芯52的整体的滑动性覆盖层53如图6所示，优选包括前端部在内具有大致相同的外径。特别是，该滑动性覆盖层53形成为大致相同的外径，以使由设在内芯52的前端的高频X射线造影部产生的高度差等不影响导丝50的外表面形状。
作为滑动性覆盖层53，可以较佳地使用与在上述实施例的垫片中说明过的滑动性覆盖层3相同的覆盖层。
滑动性覆膜的外径为0.25mm～1.04mm，优选为0.30mm～0.64mm，内芯52的在主体部52a上的壁厚为0.25mm～1.04mm，优选为0.30mm～0.64mm。
并且，导丝50的前端(滑动性覆盖层53的前端)为了防止损坏血管壁以及提高导丝50的操作性，如图6所示优选形成为半球状等的曲面。
需要说明的是，在该实施例的导丝50中，内芯52的整体被滑动性覆盖层53覆盖，但本发明并不限定于这样的结构。滑动性覆盖层53也可以只覆盖内芯52的一部分，例如只覆盖内芯52的前端部、只覆盖内芯52的主体部。
以下，对本发明具体的实施例进行说明。
涂敷液如实施例1～7、比较例1～4制备。
实施例1
(成分1a)
将1,5-二乙烯基-3,3-双［(乙烯基二甲基硅基)氧基］-1,1,5,5-四甲基戊烷三硅氧烷43g、八甲基环四硅氧烷445g、三氟甲烷磺酸1.5g量取至1L茄型烧瓶，搅拌下80℃下进行6小时反应。使反应产物返回至室温，添加碳酸钙1.2g进行3小时搅拌之后，通过过滤操作去除碳酸钙而结束聚合之后，将反应产物在减压下(3kPa)150℃下进行2小时脱除。通过聚合，得到具有分枝结构的聚硅氧烷。所得到的聚硅氧烷的粘度为53mPa·s,乙烯基的含量为2.2wt%。所得到的制品作为成分1a使用。
(成分1b)
使用两末端为三甲基甲硅烷基的聚甲基氢硅氧烷(与硅原子键合的氢基含量100mol%、粘度30mPa·s、分子量2,100)作为成分1b。
(成分2)
将铂-二乙烯基四甲基二硅氧烷络合物的两末端为乙烯基的聚二甲基硅氧烷(粘度50mPa·s、铂含量3wt%)、以及相对于该聚二甲基硅氧烷为10wt%的乙炔基环己醇进行混合而作为成分2使用。
(成分3)
使用甲基三乙氧基硅烷、γ-脲基丙基三乙氧基硅烷、和γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷作为成分3。
(涂敷液)
将100g的成分1a、7.4g的成分1b、0.33g的成分2、1g的成分3即甲基三乙氧基硅烷、1g的γ-脲基丙基三乙氧基硅烷、5g的γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷进行混合而调制涂敷液。涂敷液的粘度(25℃)为46mPa·s。
实施例2
(成分1a)
将1,5-二乙烯基-3,3-双［(乙烯基二甲基硅基)氧基］-1,1,5,5-四甲基戊烷三硅氧烷22g、八甲基环四硅氧烷593g、三氟甲烷磺酸1.5g量取至1L茄型烧瓶，搅拌下80℃下进行6小时反应。使反应产物返回至室温，添加碳酸钙1.2g进行3小时搅拌之后，通过过滤操作去除碳酸钙而结束聚合之后，将反应产物在减压下(3kPa)150℃下进行2小时脱除。通过聚合，得到具有分枝结构的聚硅氧烷。所得到的聚硅氧烷的粘度为168mPa·s,乙烯基的含量为0.9wt%。所得到的制品作为成分1a使用。
(成分1b)
使用两末端为三甲基甲硅烷基的、甲基氢硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物(与硅原子键合的氢基含量30mol%、粘度35mPa·s、分子量2,000)作为成分1b。
(成分2)
将铂-二乙烯基四甲基二硅氧烷络合物的两末端为乙烯基的聚二甲基硅氧烷(粘度50mPa·s、铂含量3wt%)、以及相对于该聚二甲基硅氧烷为10wt%的乙炔基环己醇进行混合而作为成分2使用。
(成分3)
向使马来酸酐62g溶解于乙醇200g所得的溶液中，在室温下滴加γ-氨基丙基三乙氧基硅烷140g，接着在80℃下乙醇回流下反应15小时。将得到的反应产物、苯基三乙氧基硅烷和γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷作为成分3使用。
(涂敷液)
将100g的成分1a、9.7g的成分1b、0.67g的成分2、1g的成分3即苯基三乙氧基硅烷、5g的上述反应产物、1g的γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷进行混合而调制涂敷液。涂敷液的粘度(25℃)为143mPa·s。
实施例3
(成分1a)
将1,5-二乙烯基-3,3-双［(乙烯基二甲基硅基)氧基］-1,1,5,5-四甲基戊烷三硅氧烷43g、1,3,5,7-四乙烯基四甲基环四硅氧烷18g、八甲基环四硅氧烷445g、三氟甲烷磺酸1.5g量取至1L茄型烧瓶，搅拌下80℃下进行6小时反应。使反应产物返回至室温，添加碳酸钙1.2g进行3小时搅拌之后，通过过滤操作去除碳酸钙而结束聚合之后，将反应产物在减压下(3kPa)150℃下进行2小时脱除。通过聚合，得到具有分枝结构的聚硅氧烷。所得到的聚硅氧烷的粘度为136mPa·s,乙烯基的含量为3.2wt%。所得到的制品作为成分1a使用。
(成分1b)
使用两末端为三甲基甲硅烷基的聚甲基氢硅氧烷(与硅原子键合的氢基含量100mol%、粘度30mPa·s、分子量2,100)作为成分1b。
(成分2)
将铂-二乙烯基四甲基二硅氧烷络合物的两末端为乙烯基的聚二甲基硅氧烷(粘度50mPa·s、铂含量3wt%)、以及相对于该聚二甲基硅氧烷为10wt%的乙炔基环己醇进行混合而作为成分2使用。
(成分3)
使用甲基三乙氧基硅烷、γ-脲基丙基三乙氧基硅烷、和γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷作为成分3。
(涂敷液)
将100g的成分1a、10.7g的成分1b、0.33g的成分2、1g的成分3即甲基三乙氧基硅烷、5g的γ-脲基丙基三乙氧基硅烷、3g的γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷进行混合而调制涂敷液。涂敷液的粘度(25℃)为122mPa·s。
实施例4
(成分1a)
将1,5-二乙烯基-3,3-双［(乙烯基二甲基硅基)氧基］-1,1,5,5-四甲基戊烷三硅氧烷22g、1,3,5,7-四乙烯基四甲基环四硅氧烷88g、八甲基环四硅氧烷445g、三氟甲烷磺酸1.5g量取至1L茄型烧瓶，搅拌下80℃下进行6小时反应。使反应产物返回至室温，添加碳酸钙1.2g进行3小时搅拌之后，通过过滤操作去除碳酸钙而结束聚合之后，将反应产物在减压下(3kPa)150℃下进行2小时脱除。通过聚合，得到具有分枝结构的聚硅氧烷。所得到的聚硅氧烷的粘度为108mPa·s,乙烯基的含量为5.8wt%。所得到的制品作为成分1a使用。
(成分1b)
使用两末端为三甲基甲硅烷基的聚甲基氢硅氧烷(与硅原子键合的氢基含量100mol%、粘度30mPa·s、分子量2,100)作为成分1b。
(成分2)
将铂-二乙烯基四甲基二硅氧烷络合物的两末端为乙烯基的聚二甲基硅氧烷(粘度50mPa·s、铂含量3wt%)、以及相对于该聚二甲基硅氧烷为10wt%的乙炔基环己醇进行混合而作为成分2使用。
(成分3)
向使马来酸酐62g溶解于乙醇200g所得的溶液中，在室温下滴加γ-氨基丙基三乙氧基硅烷140g，接着在80℃下乙醇回流下反应15小时。所得到的反应产物、甲基三乙氧基硅烷和γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷作为成分3使用。
(涂敷液)
将100g的成分1a、19.5g的成分1b、0.33g的成分2、1g的成分3即甲基三乙氧基硅烷、1g的上述反应产物、5g的γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷进行混合而调制涂敷液。涂敷液的粘度(25℃)为91mPa·s。
实施例5
(成分1a)
将1,5-二乙烯基-3,3-双［(乙烯基二甲基硅基)氧基］-1,1,5,5-四甲基戊烷三硅氧烷11g、1,3,5,7-四乙烯基四甲基环四硅氧烷88g、八甲基环四硅氧烷371g、三氟甲烷磺酸1.5g量取至1L茄型烧瓶，搅拌下80℃下进行6小时反应。使反应产物返回至室温，添加碳酸钙1.2g进行3小时搅拌之后，通过过滤操作去除碳酸钙而结束聚合之后，将反应产物在减压下(3kPa)150℃下进行2小时脱除。通过聚合，得到具有分枝结构的聚硅氧烷。所得到的聚硅氧烷的粘度为460mPa·s,乙烯基的含量为6.3wt%。所得到的制品作为成分1a使用。
(成分1b)
使用两末端为三甲基甲硅烷基的、甲基氢硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物(与硅原子键合的氢基含量30mol%、粘度35mPa·s、分子量2,000)作为成分1b。
(成分2)
将铂-二乙烯基四甲基二硅氧烷络合物的两末端为乙烯基的聚二甲基硅氧烷(粘度50mPa·s、铂含量3wt%)、以及相对于该聚二甲基硅氧烷为10wt%的乙炔基环己醇进行混合而作为成分2使用。
(成分3)
使用苯基三乙氧基硅烷、γ-脲基丙基三乙氧基硅烷、和γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷作为成分3。
(涂敷液)
将100g的成分1a、70.2g的成分1b、0.67g的成分2、1g的成分3即苯基三乙氧基硅烷、5g的γ-脲基丙基三乙氧基硅烷、3g的γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷进行混合而调制涂敷液。涂敷液的粘度(25℃)为422mPa·s。
实施例6
(成分1a)
将1,3,5,7-四乙烯基四甲基环四硅氧烷18g、八甲基环四硅氧烷445g、三氟甲烷磺酸1.5g量取至1L茄型烧瓶，搅拌下80℃下进行6小时反应。使反应产物返回至室温，添加碳酸钙1.2g进行3小时搅拌之后，通过过滤操作去除碳酸钙而结束聚合之后，将反应产物在减压下(3kPa)150℃下进行2小时脱除。通过聚合，得到具有分枝结构的聚硅氧烷。所得到的聚硅氧烷的粘度为641mPa·s,乙烯基的含量为5.4wt%。将得到的制品10g、实施例1的具有分枝结构的聚硅氧烷的制品90g进行混合而成的物质作为成分1a而使用。
(成分1b)
使用两末端为三甲基甲硅烷基的、甲基氢硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物(与硅原子键合的氢基含量30mol%、粘度35mPa·s、分子量2,000)作为成分1b。
(成分2)
将铂-二乙烯基四甲基二硅氧烷络合物的两末端为乙烯基的聚二甲基硅氧烷(粘度50mPa·s、铂含量3wt%)、以及相对于该聚二甲基硅氧烷为10wt%的乙炔基环己醇进行混合而作为成分2使用。
(成分3)
向使马来酸酐62g溶解于乙醇200g所得的溶液中，在室温下滴加γ-氨基丙基三乙氧基硅烷140g，接着在80℃下乙醇回流下反应15小时。将得到的反应产物、苯基三乙氧基硅烷和γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷作为成分3使用。
(涂敷液)
将100g的成分1a、23.4g的成分1b、0.33g的成分2、1g的成分3即苯基三乙氧基硅烷、5g的上述反应产物、5g的γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷进行混合而调制涂敷液。涂敷液的粘度(25℃)为86mPa·s。
实施例7
(成分1a)
将两末端为乙烯基的、直链结构的聚二甲基硅氧烷(乙烯基含量0.04wt%、粘度1,860mPa)20g、实施例3的制品80g进行混合而成的物质作为成分1a而使用。
(成分1b)
使用两末端为三甲基甲硅烷基的聚甲基氢硅氧烷(与硅原子键合的氢基含量100mol%、粘度30mPa·s、分子量2,100)作为成分1b。
(成分2)
将铂-二乙烯基四甲基二硅氧烷络合物的两末端为乙烯基的聚二甲基硅氧烷(粘度50mPa·s、铂含量3wt%)、以及相对于该聚二甲基硅氧烷为10wt%的乙炔基环己醇进行混合而作为成分2使用。
(成分3)
使用甲基三乙氧基硅烷、γ-脲基丙基三乙氧基硅烷、和γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷作为成分3。
(涂敷液)
将100g的成分1a、44.8g的成分1b、0.33g的成分2、1g的成分3即甲基三乙氧基硅烷、1g的γ-脲基丙基三乙氧基硅烷、5g的γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷进行混合而调制涂敷液。涂敷液的粘度(25℃)为457mPa·s。
比较例1
(成分1a)
将1,3,5,7-四乙烯基四甲基环四硅氧烷18g、八甲基环四硅氧烷445g、三氟甲烷磺酸1.5g量取至1L茄型烧瓶，搅拌下80℃下进行6小时反应。使反应产物返回至室温，添加碳酸钙1.2g进行3小时搅拌之后，通过过滤操作去除碳酸钙而结束聚合之后，将反应产物在减压下(3kPa)150℃下进行2小时脱除。通过聚合，得到直链结构的聚硅氧烷。所得到的直链结构的聚硅氧烷的粘度为641mPa·s,乙烯基的含量为1.2wt%。所得到的制品作为成分1a使用。
(成分1b)
使用两末端为三甲基甲硅烷基的、甲基氢硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物(与硅原子键合的氢基含量30mol%、粘度35mPa·s、分子量2,000)作为成分1b。
(成分2)
将铂-二乙烯基四甲基二硅氧烷络合物的两末端为乙烯基的聚二甲基硅氧烷(粘度50mPa·s、铂含量3wt%)、以及相对于该聚二甲基硅氧烷为10wt%的乙炔基环己醇进行混合而作为成分2使用。
(成分3)
向使马来酸酐62g溶解于乙醇200g所得的溶液中，在室温下滴加γ-氨基丙基三乙氧基硅烷140g，接着在80℃下乙醇回流下反应15小时。将得到的反应产物、苯基三乙氧基硅烷和γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷作为成分3使用。
(涂敷液)
将100g的成分1a、12.9g的成分1b、0.33g的成分2、1g的成分3即苯基三乙氧基硅烷、1g的上述反应产物、5g的γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷进行混合而调制涂敷液。涂敷液的粘度(25℃)为608mPa·s。
比较例2
(成分1a)
将1,3,5,7-四乙烯基四甲基环四硅氧烷9g、八甲基环四硅氧烷445g、三氟甲烷磺酸1.5g量取至1L茄型烧瓶，搅拌下80℃下进行6小时反应。使反应产物返回至室温，添加碳酸钙1.2g进行3小时搅拌之后，通过过滤操作去除碳酸钙而结束聚合之后，将反应产物在减压下(3kPa)150℃下进行2小时脱除。通过聚合，得到直链结构的聚硅氧烷。所得到的直链结构的聚硅氧烷的粘度为887mPa·s,乙烯基的含量为0.6wt%。所得到的制品作为成分1a使用。
(成分1b)
使用两末端为三甲基甲硅烷基的聚甲基氢硅氧烷(与硅原子键合的氢基含量100mol%、粘度30mPa·s、分子量2,100)作为成分1b。
(成分2)
将铂-二乙烯基四甲基二硅氧烷络合物的两末端为乙烯基的聚二甲基硅氧烷(粘度50mPa·s、铂含量3wt%)、以及相对于该聚二甲基硅氧烷为10wt%的乙炔基环己醇进行混合而作为成分2使用。
(成分3)
使用甲基三乙氧基硅烷、γ-脲基丙基三乙氧基硅烷、和γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷作为成分3。
(涂敷液)
将100g的成分1a、2g的成分1b、0.67g的成分2、1g的成分3即甲基三乙氧基硅烷、5g的γ-脲基丙基三乙氧基硅烷、3g的γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷进行混合而调制涂敷液。涂敷液的粘度(25℃)为857mPa·s。
比较例3
(成分1a)
将两末端为乙烯基的、直链结构的聚二甲基硅氧烷(乙烯基含量0.4wt%、粘度500mPa·s)作为成分1a而使用。
(成分1b)
使用两末端为三甲基甲硅烷基的聚甲基氢硅氧烷(与硅原子键合的氢基含量100mol%、粘度30mPa·s、分子量2,100)作为成分1b。
(成分2)
将铂-二乙烯基四甲基二硅氧烷络合物的两末端为乙烯基的聚二甲基硅氧烷(粘度50mPa·s、铂含量3wt%)、以及相对于该聚二甲基硅氧烷为10wt%的乙炔基环己醇进行混合而作为成分2使用。
(成分3)
向使马来酸酐62g溶解于乙醇200g所得的溶液中，在室温下滴加γ-氨基丙基三乙氧基硅烷140g，接着在80℃下乙醇回流下反应15小时。所得到的反应产物、甲基三乙氧基硅烷和γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷作为成分3使用。
(涂敷液)
将100g的成分1a、1.3g的成分1b、0.67g的成分2、1g的成分3即甲基三乙氧基硅烷、5g的上述反应产物、5g的γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷进行混合而调制涂敷液。涂敷液的粘度(25℃)为468mPa·s。
比较例4
(成分1a)
将两末端为乙烯基的、直链结构的聚二甲基硅氧烷(乙烯基含量0.04wt%、粘度1,860mPa·s)作为成分1a而使用。
(成分1b)
使用两末端为三甲基甲硅烷基的、甲基氢硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物(与硅原子键合的氢基含量30mol%、粘度35mPa·s、分子量2,000)作为成分1b。
(成分2)
将铂-二乙烯基四甲基二硅氧烷络合物的两末端为乙烯基的聚二甲基硅氧烷(粘度50mPa·s、铂含量3wt%)、以及相对于该聚二甲基硅氧烷为10wt%的乙炔基环己醇进行混合而作为成分2使用。
(成分3)
使用苯基三乙氧基硅烷、γ-脲基丙基三乙氧基硅烷、和γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷作为成分3。
(涂敷液)
将100g的成分1a、0.4g的成分1b、0.33g的成分4、1g的成分3即苯基三乙氧基硅烷、5g的γ-脲基丙基三乙氧基硅烷、5g的γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷进行混合而调制涂敷液。涂敷液的粘度(25℃)为1,829mPa·s。
使用丁基橡胶制作了图1和图2所示的形状的注射器用垫片的芯部。通过对在丁基橡胶中配混有添加剂的硫化橡胶组合物进行冲压成形，形成芯部。获得的芯部的形状是：长度为20mm、前端侧及后端侧的环状肋部分的外径为30mm、前端侧环状肋中央与后端侧环状肋中央之间的长度为10mm、前端侧环状肋与后端侧环状肋之间的同一外径部分的外径为27mm，在内侧具有内螺纹部的柱塞安装用凹部的长度(深度)为10mm、柱塞安装用凹部的前端侧的内径为18mm、以及后端侧的内径为21mm。
并且，当在室温、常压的环境下对以上述方式制成的垫片的芯构件进行90℃、30分钟的加热处理后，使芯构件以中心轴线为中心旋转(300rpm)，并且在自垫片的旋转的侧面侧喷涂了实施例1～7和比较例1～4的涂敷液后，在150℃的温度下使该垫片干燥30分钟，从而制成本发明的垫片。需要说明的是，形成于芯构件的表面上的覆盖层的平均厚度如表1。
[表1]
覆盖层的平均厚度
实施例1 约10μm
实施例2 约15μm
实施例3 约15μm
实施例4 约10μm
实施例5 约20μm
实施例6 约10μm
实施例7 约25μm
比较例1 约50μm
比较例2 约80μm
比较例3 约25μm
比较例4 约190μm
(实验1：滑动阻力测定试验)
使用聚丙烯(Japan Polychem Corporation制作)作为注射器用外筒的形成材料，利用注射成型制作了图5所示的形状的注射器用外筒。注射器用外筒的圆筒部分的内径为29mm，长度为121mm。另外，使用聚丙烯(JapanPolychem Corporation制作)作为柱塞的形成材料，利用注射成型制作了图5所示的形状的柱塞。
并且，将上述注射器用外筒、实施例1～7和比较例1～4的各垫片和上述柱塞组合起来，制作了注射器。
利用万能试验机(autograph)(机种名称：EZ–Test，公司名称：ShimazuSeisakusho Co.,Ltd.)测定了各注射器的滑动阻力值。详细而言，将注射器的前端及柱塞的后端固定在万能试验机的测定对象物固定部，测定了使柱塞以100mm/min的速度下降60mm时的初始滑动阻力值及最大滑动阻力值(N)，得到表2所示的那样的结果。
[表2]
如表2所示，使用了实施例1～7及比较例1～2的各垫片的注射器的初始滑动阻力值及最大滑动阻力值均是同样的。另外，初始滑动阻力值与最大滑动阻力值的差小，开始推动柱塞时药液冒出设定量以上的量的可能性就几乎没有，从而能够安全且准确地喷出药液。获得初始滑动阻力值和最大滑动阻力值均在10N以下的良好的结果。然而，使用了比较例1～2的各垫片的注射器的覆盖层产生破坏而不能进行滑动阻力值的测定。
另外，将上述注射器用外筒、实施例1～7及比较例1的各垫片和上述柱塞组合起来，制作了注射器。然后，向注射筒内注入40mL的纯化水，将封闭构件嵌入注射筒的前端部而密封注射筒，在进行高压釜消毒后，与上述同样地利用万能试验机(机种名称：EZ–Test，Shimazu Seisakusho Co.,Ltd.制作)测定了滑动阻力值。测定了试验速度为20mm/min～500mm/min时的初始滑动阻力值及最大滑动阻力值(N)，得到表3所示的那样的结果。
[表3]
如表3所示，得知使用了实施例1～7的垫片的注射器在以100mm/min为界限较低的试验速度下，滑动阻力值减少，得知适合进行药剂的静脉内注射的速度下的滑动性更加良好。
另外，各试验中的样品数为10个，表中的数值为这些样品的平均值。
另外，使用玻璃(Shiotani Glass Co.,Ltd.制造)作为注射器用外筒的形成材料，制作了图5所示的形状的注射器用外筒。注射器用外筒的圆筒部分的内径为23mm，长度为76mm。另外，使用聚丙烯(Japan Polychem Corporation.制作)作为柱塞的形成材料，利用注射成型制作了图5所示的形状的柱塞。
并且，将上述注射器用外筒、实施例1～7及比较例1～2的垫片和上述柱塞组合起来，制作了注射器。然后，向外筒内注入20mL的纯化水，与上述同样地使用万能试验机(机种名称：EZ–Test，Shimazu Seisakusho Co.,Ltd.制作)测定了滑动阻力值。详细而言，将注射器的前端及柱塞的后端固定在万能试验机的测定对象物固定部，测定了使柱塞以20mm/min、50mm/min、100mm/min、500mm/min的速度下降45mm时的最大滑动阻力值(N)，得到表4所示的那样的结果。
[表4]
(实验2：已消毒注射筒基准所规定的压力试验)
使用聚丙烯(Japan Polychem Corporation制作)作为注射器用外筒的形成材料，利用注射成型制作了图5所示的形状的注射器用外筒。注射器用外筒的圆筒部分的内径为29mm，长度为121mm。另外，使用聚丙烯(JapanPolychem Corporation制作)作为柱塞的形成材料，利用注射成型制作了图5所示的形状的柱塞。
并且，将上述注射器用外筒、实施例1～7和比较例1～2的各垫片和上述柱塞组合起来，制作了注射器。
按照已消毒的塑料制的注射筒且能直接立即使用、且仅限使用1次的一次性的已消毒注射筒基准(平成10年12月11日医药发布第1079号医药安全局长通知)中的压力试验实施所规定的试验。其结果如表2所示。
另外，试验中的样品数量为5个，在全部符合的情况下记为“符合”。
(实验3：高渗透性液体密封性试验)
使用聚丙烯(Japan Polychem Corporation制作)作为注射器用外筒的形成材料，利用注射成型制作了图5所示的形状的注射器用外筒。注射器用外筒的圆筒部分的内径为29mm，长度为121mm。另外，使用聚丙烯(JapanPolychem Corporation制作)作为柱塞的形成材料，利用注射成型制作了图5所示的形状的柱塞。
并且，将上述注射器用外筒、实施例1～7和比较例1～2的各垫片和上述柱塞组合起来，制作了注射器。
然后，使用塑料制软包材料热封部的密封性试验所用的AGELESS(注册商标)CHECKER(三菱瓦斯化学株式会社制作)，实施了密封性试验(在注射器的前端部嵌入封闭构件而密封40mL的药剂)。在室温下放置一个晚上，用肉眼观察到的来自垫片滑动部的液体泄漏情况的结果如表2表示。
另外，试验中的样品数量为5个，在全部符合的情况下记为“符合”。
(实验4：固定安装试验)
使用聚丙烯(Japan Polychem Corporation制作)作为注射器用外筒的形成材料，利用注射成型制作了图5所示的形状的注射器用外筒。注射器用外筒的圆筒部分的内径为29mm，长度为121mm。另外，使用聚丙烯(JapanPolychem Corporation制作)作为柱塞的形成材料，利用注射成型制作了图5所示的形状的柱塞。
并且，将上述注射器用外筒、实施例1、4、5、比较例1的各垫片和上述柱塞组合起来，制作了注射器。然后，在40℃、60℃、80℃的恒温槽内分别静置了1天，再在60℃的恒温槽内分别静置了10天、20天和30天。为了对静置后的样品的垫片与注射器用外筒的固定安装程度进行评价，利用万能试验机(机种名称：EZ–Test，Shimazu Seisakusho Co.,Ltd.制作)测定了各注射器的初始滑动阻力值。详细而言，将注射器的前端及柱塞的后端固定在万能试验机的测定对象物固定部，测定了使柱塞以100mm/min的速度下降60mm时的初始滑动阻力值(N)，得到表5所示的那样的结果。
[表5]
(实验5：不溶性微粒子试验)
使用聚丙烯(Japan Polychem Corporation制作)作为注射器用外筒的形成材料，利用注射成型制作了图5所示的形状的注射器用外筒。注射器用外筒的圆筒部分的内径为29mm，长度为121mm。另外，使用聚丙烯(JapanPolychem Corporation制作)作为柱塞的形成材料，利用注射成型制作了图5所示的形状的柱塞。并且，将上述注射器用外筒、实施例1、4、5、比较例1的各垫片和上述柱塞组合起来，制作了注射器。
然后，向注射筒内注入40mL的蒸馏水，在注射筒的前端部嵌入封闭构件而进行密封，进行高压釜消毒，在制成了预充式注射器后，测定了使该预充式注射器进行10分钟的剧烈振动后的纯化水中的不溶性微粒子。结果如表6所示。
[表6]
(实验6：使用了注射泵的流量精度评价试验)
使用注射泵(TE–331，泰尔茂株式会社制作)实施了注射器的流量精度评价。使用聚丙烯(Japan Polychem Corporation制作)作为注射器用外筒的形成材料，利用注射成型制作了图5所示的形状的注射器用外筒。注射器用外筒的圆筒部分的内径为29mm，长度为121mm。另外，使用聚丙烯(JapanPolychem Corporation制作)作为柱塞的形成材料，利用注射成型制作了图5所示的形状的柱塞。
并且，将上述注射器用外筒、实施例1、4、5、比较例1的各垫片和上述柱塞组合起来，制作了注射器。
然后，向注射筒内注入40mL的纯化水，在注射筒的前端部嵌入封闭构件而进行密封，在进行了高压釜消毒后，向注射泵配置各注射器，以5mL/h的流量喷出8小时的纯化水，每过30秒，用电子天平测定该纯化水的重量，确认到实施例1、7和比较例1的各垫片能够稳定地喷出纯化水。
产业上的可利用性
本发明的具有滑动性覆盖层的医疗用具为以下结构。
(1)一种具有滑动性覆盖层的医疗用具，该医疗用具与医疗用构件内表面或体腔内表面相接触并移动，该医疗用具具备设在与所述医疗用构件或体腔相接触的部分的滑动性覆盖层，该滑动性覆盖层由含有无溶剂型固化性有机硅系树脂的组合物构成。
本发明的实施方式也可以为如下方式。
(2)根据上述(1)所述的具有滑动性覆盖层的医疗用具，前述组合物不含有锡系化合物。
(3)根据上述(1)或(2)所述的具有滑动性覆盖层的医疗用具，前述无溶剂型固化性有机硅系树脂在固化前的25℃时的粘度为30～500mPa·s。
(4)根据上述(1)～(3)的任一项所述的具有滑动性覆盖层的医疗用具，前述无溶剂型固化性有机硅系树脂是具有至少两个乙烯基并且具有分枝结构的有机硅与具有与同一硅原子键合的至少两个氢基的有机硅的加成反应产物。
(5)根据上述(4)所述的具有滑动性覆盖层的医疗用具，前述组合物的前述有机硅系树脂是前述具有乙烯基并且具有分枝结构的有机硅的前述乙烯基、和前述具有与硅原子键合的氢基的有机硅的与前述氢基键合的硅通过氢化硅烷化键合而成的有机硅系树脂。
(6)根据上述(4)或(5)所述的具有滑动性覆盖层的医疗用具，前述具有分枝结构的有机硅在25℃时的粘度为30～1,000mPa·s。
(7)根据上述(4)～(6)的任一项所述的具有滑动性覆盖层的医疗用具，前述具有分枝结构的有机硅为使1,3,5,7-四乙烯基四甲基环四硅氧烷或八甲基环四硅氧烷的任一者／或两者与1,5-二乙烯基-3,3-双［(乙烯基二甲基硅基)氧基］-1,1,5,5-四甲基戊烷三硅氧烷聚合而得的。
(8)根据上述(4)～(7)的任一项所述的具有滑动性覆盖层的医疗用具，前述具有与硅原子键合的氢基的有机硅为两末端具有三甲基甲硅烷基的聚甲基氢硅氧烷的均聚物或共聚物。
(9)根据上述(4)～(7)的任一项所述的具有滑动性覆盖层的医疗用具，前述具有与硅原子键合的氢基的有机硅为两末端具有氢基的聚二甲基硅氧烷的均聚物或共聚物。
(10)根据上述(1)～(9)的任一项所述的具有滑动性覆盖层的医疗用具，上述组合物含有铂族金属系催化剂。
(11)根据上述(1)～(10)的任一项所述的具有滑动性覆盖层的医疗用具，前述组合物含有烷基烷氧基硅烷或苯基烷氧基硅烷，进而含有环氧丙氧基烷基烷氧基硅烷。
(12)根据上述(1)～(11)的任一项所述的具有滑动性覆盖层的医疗用具，前述组合物含有具有脲基或亚脲基的烷氧基硅烷、或/和具有氨基的烷氧基硅烷与羧酸酐的反应产物。
(13)根据上述(1)～(12)的任一项所述的具有滑动性覆盖层的医疗用具，前述覆盖层不含有固体微粒子和乳化剂。
(14)根据上述(1)～(13)的任一项所述的具有滑动性覆盖层的医疗用具，前述无溶剂型固化性有机硅系树脂为热固化性型有机硅系树脂。
(15)根据上述(1)～(14)的任一项所述的具有滑动性覆盖层的医疗用具，前述覆盖层的厚度为1μm～30μm。
(16)根据上述(1)～(15)的任一项所述的具有滑动性覆盖层的医疗用具，前述医疗用具是导丝或导管。
(17)根据上述(1)～(15)的任一项所述的具有滑动性覆盖层的医疗用具，前述医疗用构件是注射器用外筒，前述医疗用具是能在前述注射器用外筒内滑动地收纳在该注射器用外筒内的注射器用垫片，该垫片包括由弹性体构成的垫片主体、和至少设在与前述注射器用外筒相接触的部分的上述滑动性覆盖层。
(18)根据上述(17)所述的具有滑动性覆盖层的医疗用具，前述医疗用构件是塑料制注射器外筒，前述医疗用具是前述塑料制注射器外筒用的垫片。
另外，本发明的注射器为以下结构。
(19)一种注射器，该注射器具有：注射器用外筒；注射器用垫片，其是上述(17)或(18)的具有滑动性覆盖层的医疗用具，且能在前述外筒内滑动地收纳于该外筒内；柱塞，其安装于前述垫片或能安装于前述垫片。
(20)根据上述(19)所述的注射器，前述注射器填充有药液。
(21)根据上述(19)或(20)所述的注射器，在前述外筒内的前述垫片的低速滑动时(100mm/min)的动态滑动阻力值为20N以下。
(22)根据上述(19)～(21)的任一项所述的注射器，前述外筒是塑料制外筒。

Claims (23)

1.一种具有滑动性覆盖层的医疗用具，其特征在于，该医疗用具与医疗用构件内表面或体腔内表面相接触并移动，该医疗用具具备设在与所述医疗用构件或体腔相接触的部分的滑动性覆盖层，该滑动性覆盖层由含有无溶剂型固化性有机硅系树脂的组合物构成，
所述无溶剂型固化性有机硅系树脂是具有至少两个乙烯基并且具有分枝结构的有机硅与具有与同一硅原子键合的至少两个氢基的有机硅的加成反应产物，且
所述无溶剂型固化性有机硅系树脂是所述具有乙烯基并且具有分枝结构的有机硅的所述乙烯基、和所述具有与硅原子键合的氢基的有机硅的与所述氢基键合的硅通过氢化硅烷化键合而成的有机硅系树脂。
2.根据权利要求1所述的具有滑动性覆盖层的医疗用具，其中，所述具有分枝结构的有机硅为使1,3,5,7-四乙烯基四甲基环四硅氧烷或八甲基环四硅氧烷的任一者/或两者与1,5-二乙烯基-3,3-双[(乙烯基二甲基硅基)氧基]-1,1,5,5-四甲基戊烷三硅氧烷聚合而得的。
3.根据权利要求1所述的具有滑动性覆盖层的医疗用具，其中，所述具有与硅原子键合的氢基的有机硅为两末端具有三甲基甲硅烷基的聚甲基氢硅氧烷的均聚物或共聚物。
4.根据权利要求2所述的具有滑动性覆盖层的医疗用具，其中，所述具有与硅原子键合的氢基的有机硅为两末端具有三甲基甲硅烷基的聚甲基氢硅氧烷的均聚物或共聚物。
5.根据权利要求1所述的具有滑动性覆盖层的医疗用具，其中，所述具有与硅原子键合的氢基的有机硅为两末端具有氢基的聚二甲基硅氧烷的均聚物或共聚物。
6.根据权利要求2所述的具有滑动性覆盖层的医疗用具，其中，所述具有与硅原子键合的氢基的有机硅为两末端具有氢基的聚二甲基硅氧烷的均聚物或共聚物。
7.根据权利要求1～6的任一项所述的具有滑动性覆盖层的医疗用具，其中，所述组合物不含有锡系化合物。
8.根据权利要求1～6的任一项所述的具有滑动性覆盖层的医疗用具，其中，所述无溶剂型固化性有机硅系树脂在固化前的25℃时的粘度为30～500mPa·s。
9.根据权利要求1～6的任一项所述的具有滑动性覆盖层的医疗用具，其中，所述具有分枝结构的有机硅在25℃时的粘度为30～1,000mPa·s。
10.根据权利要求1～6的任一项所述的具有滑动性覆盖层的医疗用具，其中，所述组合物含有铂族金属系催化剂。
11.根据权利要求1～6的任一项所述的具有滑动性覆盖层的医疗用具，其中，所述组合物含有烷基烷氧基硅烷或苯基烷氧基硅烷，还含有环氧丙氧基烷基烷氧基硅烷。
12.根据权利要求1～6的任一项所述的具有滑动性覆盖层的医疗用具，其中，所述组合物含有具有脲基或亚脲基的烷氧基硅烷、或/和具有氨基的烷氧基硅烷与羧酸酐的反应产物。
13.根据权利要求1～6的任一项所述的具有滑动性覆盖层的医疗用具，其中，所述覆盖层不含有固体微粒子和乳化剂。
14.根据权利要求1～6的任一项所述的具有滑动性覆盖层的医疗用具，其中，所述无溶剂型固化性有机硅系树脂是热固化性型有机硅系树脂。
15.根据权利要求1～6的任一项所述的具有滑动性覆盖层的医疗用具，其中，所述覆盖层的厚度是1μm～30μm。
16.根据权利要求1～6的任一项所述的具有滑动性覆盖层的医疗用具，其中，所述医疗用具是导丝或导管。
17.根据权利要求1～6的任一项所述的具有滑动性覆盖层的医疗用具，其中，所述医疗用构件是注射器用外筒，所述医疗用具是能在所述注射器用外筒内滑动地收纳在该注射器用外筒内的注射器用垫片，该垫片包括由弹性体构成的垫片主体、和至少设在与所述注射器用外筒相接触的部分的所述滑动性覆盖层。
18.根据权利要求17所述的具有滑动性覆盖层的医疗用具，其中，所述医疗用构件是塑料制注射器外筒，所述医疗用具是所述塑料制注射器外筒用的垫片。
19.一种注射器，其特征在于，该注射器具有：注射器用外筒；注射器用垫片，其是权利要求17或18所述的具有滑动性覆盖层的医疗用具，且能在所述外筒内滑动地收纳在该外筒内；柱塞，其安装于所述垫片或能安装于所述垫片。
20.根据权利要求19所述的注射器，其中，所述注射器填充有药液。
21.根据权利要求19所述的注射器，其中，在所述外筒内的所述垫片的低速滑动时的动态滑动阻力值为20N以下，所述低速滑动为100mm/min。
22.根据权利要求20所述的注射器，其中，在所述外筒内的所述垫片的低速滑动时的动态滑动阻力值为20N以下，所述低速滑动为100mm/min。
23.根据权利要求19～22的任一项所述的注射器，其中，所述外筒是塑料制外筒。
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Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
USD847985S1 (en) * 2007-03-14 2019-05-07 Bayer Healthcare Llc Syringe plunger cover
USD942005S1 (en) * 2007-03-14 2022-01-25 Bayer Healthcare Llc Orange syringe plunger cover
JP5898675B2 (ja) * 2011-03-30 2016-04-06 テルモ株式会社 摺動性被覆層保有医療用具およびシリンジ
JP2014131856A (ja) * 2013-01-07 2014-07-17 Sumitomo Rubber Ind Ltd 摺動性弾性体
WO2015121602A1 (en) * 2014-02-14 2015-08-20 The Queen Elizabeth Hospital King's Lynn Nhs Foundation Trust Disinfecting device
WO2015151671A1 (ja) * 2014-03-31 2015-10-08 テルモ株式会社 シリンジ用ガスケットおよびそのガスケットを備えたシリンジ
JP6610920B2 (ja) * 2015-02-18 2019-11-27 住友ゴム工業株式会社 プレフィルドシリンジ、プレフィルドシリンジに適用されるガスケットおよびその製造方法
ES2846783T3 (es) 2015-03-10 2021-07-29 Regeneron Pharma Sistema aséptico de perforación
JP6753041B2 (ja) * 2015-08-27 2020-09-09 住友ゴム工業株式会社 表面改質金属及び金属表面の改質方法
PT3341048T (pt) 2015-08-28 2023-08-23 Bayer Healthcare Llc Sistema e método para verificação do enchimento de fluidos de seringas e reconhecimento de imagem das características de um sistema de injecção elétrico
US9480797B1 (en) 2015-10-28 2016-11-01 Bayer Healthcare Llc System and method for syringe plunger engagement with an injector
WO2017127534A1 (en) * 2016-01-21 2017-07-27 Merit Medical Systems, Inc. Partially lubricated syringe barrels, plungers, and seal members and related methods
US10653845B2 (en) * 2016-01-21 2020-05-19 Merit Medical Systems, Inc. Coverings for syringe plunger tips and methods related thereto
EP3437665A4 (en) * 2016-03-31 2019-11-20 Terumo Kabushiki Kaisha LIQUID MATERIAL FOR COATING A MEDICAL DEVICE AND MEDICINE PRODUCT WITH A COATING COATING FILM
JP6919793B2 (ja) * 2016-04-15 2021-08-18 住友ゴム工業株式会社 ガスケットおよび医療用注射器
KR102211658B1 (ko) 2016-12-19 2021-02-04 다나카 기킨조쿠 고교 가부시키가이샤 테이프형 접점재 및 그 제조 방법
BR112019020705A2 (pt) 2017-05-05 2020-05-12 Regeneron Pharmaceuticals, Inc. Autoinjetor
WO2019094763A1 (en) 2017-11-13 2019-05-16 Merit Medical Systems, Inc. Staged deflation syringe systems and associated methods
DE102018122001A1 (de) * 2018-09-10 2020-03-12 Schott Ag Packmittel mit Gleitschicht und Verfahren für pharmazeutische und kosmetische Stoffe und Zubereitung zu dessen Herstellung
JP7074642B2 (ja) * 2018-10-29 2022-05-24 信越化学工業株式会社 シリコーンエマルジョン組成物
EP4302800A1 (en) 2021-03-25 2024-01-10 TERUMO Kabushiki Kaisha Continuous administration device
USD1007676S1 (en) 2021-11-16 2023-12-12 Regeneron Pharmaceuticals, Inc. Wearable autoinjector

Family Cites Families (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60181162A (ja) * 1984-02-28 1985-09-14 Toray Silicone Co Ltd 硬化性オルガノポリシロキサン組成物
JPS6232970A (ja) 1985-08-01 1987-02-12 セイコーエプソン株式会社 シリンジ
US4968766A (en) * 1989-01-12 1990-11-06 Dow Corning Corporation Fluorosilicone compounds and compositions for adhesive release liners
EP0511402B1 (en) * 1990-11-17 1997-09-10 Santen Seiyaku Kabushiki Kaisha Double-chamber type syringe barrel
JPH06183555A (ja) 1992-12-22 1994-07-05 Siegel:Kk 緩衝装置
US5352378A (en) * 1993-05-27 1994-10-04 Minnesota Mining And Manufacturing Company Nonflammable lubricious composition
JP3248322B2 (ja) 1993-11-15 2002-01-21 信越化学工業株式会社 塗膜形成性シリコーン樹脂組成物及びシリコーン樹脂成型体
US6243938B1 (en) * 1998-03-17 2001-06-12 Becton, Dickinson And Company Low silicone plastic prefillable syringe
US6200627B1 (en) * 1998-03-17 2001-03-13 Becton, Dickinson And Company Low silicone glass prefillable syringe
GB9808890D0 (en) 1998-04-28 1998-06-24 Dow Corning Silicone coated textile fabrics
CN100480324C (zh) * 2000-07-25 2009-04-22 三井化学株式会社 可固化组合物及其用途
JP2002037947A (ja) * 2000-07-25 2002-02-06 Mitsui Chemicals Inc 硬化性組成物およびその用途
US7176269B2 (en) 2000-07-25 2007-02-13 Mitsui Chemicals, Inc. Curable composition and its use
JP2002089717A (ja) 2000-09-14 2002-03-27 Terumo Corp ガスケット
US7332227B2 (en) * 2003-03-14 2008-02-19 Becton, Dickinson And Company Non-volatile lubricant system for medical devices
JP4481587B2 (ja) 2003-04-25 2010-06-16 テルモ株式会社 シリンジ
EP1640031A3 (en) * 2004-09-28 2006-06-07 Nipro Corporation Syringe coated with lubricant containing silicone oil and silica powder
JP4708013B2 (ja) 2004-12-15 2011-06-22 テルモ株式会社 シリンジ
US20070029940A1 (en) 2005-06-16 2007-02-08 Toshiba Matsushita Display Technology Co., Ltd Driving method of display device using organic self-luminous element and driving circuit of same
US7943242B2 (en) * 2006-03-30 2011-05-17 Becton, Dickinson And Company Sealing members, articles using the same and methods of reducing sticktion
JP2008000287A (ja) 2006-06-21 2008-01-10 Terumo Corp 医療用具コーティング用摺動性組成物および摺動性被膜保有医療用具
JP5498790B2 (ja) * 2006-09-15 2014-05-21 ベクトン・ディキンソン・アンド・カンパニー 低摩擦を示すコーティングされた面を有する医療部品およびスティクションを低下させる方法
WO2008034060A2 (en) * 2006-09-15 2008-03-20 Becton, Dickinson And Company Medical components having coated surfaces exhibiting low friction and methods of reducing sticktion
JP2008144024A (ja) * 2006-12-08 2008-06-26 Daikin Ind Ltd 硬化性ポリマー組成物
JP5572392B2 (ja) * 2006-12-21 2014-08-13 ダウ・コーニング・コーポレイション デュアル硬化ポリマーおよびそれらの調製方法と使用
JP2008268493A (ja) * 2007-04-19 2008-11-06 Bando Chem Ind Ltd 電子写真装置用クリーニングブレード及びその製造方法
GB0715376D0 (en) * 2007-08-07 2007-09-19 Smith & Nephew Coating
JP5060873B2 (ja) * 2007-08-24 2012-10-31 東レ・ダウコーニング株式会社 シリコーン系感圧接着剤組成物および感圧接着テープもしくはシート
EP2226088B1 (en) 2007-12-28 2021-08-04 Terumo Kabushiki Kaisha Gasket for syringe and syringe comprising the gasket
EP2554205B1 (en) 2010-03-30 2020-04-22 Terumo Kabushiki Kaisha Medical device with slideable coating, and syringe
JP5898675B2 (ja) * 2011-03-30 2016-04-06 テルモ株式会社 摺動性被覆層保有医療用具およびシリンジ

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