CN1035531A - 弱酸金属盐，特别是甲酸铟的合成 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及弱酸金属盐的合成，更具体地说是涉及甲酸铟的合成。根据本发明所提出的方法，在一电解槽中装入电解液，在此电解液中含有可用来制备所需盐类的弱酸，在该电解槽中，至少有一个或数个这样的阳极，组成该阳极的金属可用来制备所需的盐类，往该电解槽中通以电流，使所说金属发生阳极氧化。所制得的盐以悬浮状态存在于电解液中。本发明也提供了一种电解槽以及在所述电解槽中制备的具有特殊形状的产品。

Description

本发明涉及弱酸（例如羧酸）金属盐的制备方法，更具体地说是涉及甲酸铟的制备方法。
为了使上述甲酸铟在热分解后生成薄的氧化铟层，最好将甲酸铟涂覆于耐高温的基板（特别是玻璃）上。在某些场合下，为改善薄层的光电性能，可以将甲酸铟和含锡的掺杂剂混合。
通常，为使上述化合物在基板上进行热分解，可将其以各种形式，即气体、液体或固体的形式涂覆于基板上。
本申请人已完成了采用固体形式的可热分解化合物的涂覆技术。与使用气体或液体的其它技术相比，此技术有显著的优点，可获得极为优异的结果。尤其是适用于在基于“浮”法生产的玻璃带上形成薄层。而浮法技术，可大量地制造玻璃。根据生产玻璃的厚度，可采用6-24米/分（对常用的厚度，大致采用12-18米/分）的速度来生产宽度为3.50m的任意长度的玻璃带。
在使用粉末状化合物的技术中，为了获得良好的结果，上述粉末状化合物必须具有所需的特征，特别是形态的特征（粉末粒子的形状，粒度分布等等）。
就实际生产问题及薄层的外观说，粉末粒子应具有一定的能量，因此，它们应以一定的速度、一定的质量到达基板。但是，上述的粒子不能过大，这是由于粒子达大时会产生一系列缺点，即在它到达浮法设备出口的火焰处时，由于较大的能量会使过大的运动粒子发生破裂而造成损伤，并由于各个粒子在冲击力上差异而造成外观缺陷等等。
而且，粉末是垂直地喷射于玻璃带上，这要求在所有供应和分配粉末的设备中，粉末应易于输送，因此，粒子的某种形状可能比其它形状更合适。如果要把薄层做成微米级的厚度，或更通常地说在要做成干涉层的情况下，在基板上的粉末分布应完全是规则的，这一点很重要，不然的话，形成的薄层的厚度不规则，从而导致局部性质的变化，特别是外观颜色的变化，因此使所涂覆的基板失去了商品价值。
所以，重要的是使得能够控制所制备粉末的形态特征。
从欧洲专利公报192，009号已知，可根据下列方程式制备甲酸铟，
这种制备方法还是满意的，但参变量很多。如上所述，为有利于基板上粉末的热分解过程，需控制所制备粉末的形态，这是十分困难的，这需要花费经费和时间来补充反应系列。
而且，此制备法需要连续搅拌，消耗大量的反应剂，并需要庞大的设备，而且不能连续生产。
本发明所提供的制造弱酸金属盐（特别是甲酸铟）的方法，没有公知方法的缺点。该方法的优点是，一方面，不需要补充操作，只要改变若干个工艺参数，就可很好地适应于上述的应用，而且可对制得产品的形态的某些特征进行选择。
根据本发明所提供的方法，通过电合成，具体地说，在含弱酸（在合成甲酸铟时为甲酸）的电解液中通过电流作用使金属（特别是铟）进行阳极氧化，制备出弱酸（如羧酸）金属盐（特别是甲酸铟）。
所获得的盐是以悬浮的结晶状固体存在于被取出的电解液中。
为改善电解液的导电性，并为增加金属盐的生成速度及促进金属盐的沉淀，最好在电解液中添加支持电解质。
在某种情况下，最好用交流电进行合成，在此情况下，阳极与阴极用同一种金属。
本发明并提出了可促进所需合成的产品的生成和提取的电合成槽。
本发明还提出可制备具有特殊形态特征的制品（特别是甲酸铟）的方法。
下面参照附图，具体说明本发明。
第1图是电合成弱酸盐（特别是甲酸盐）的示意图，第2图为含电解槽的用于制备金属盐（特别是甲酸铟）的全套设备简图，第3图为电解槽简图，第4图为经改进的电解槽剖面图，第5图为第4图的电解槽下面的图，它示出了电极的最佳形状及最佳配置方式。
以下的说明虽然只描述了甲酸铟，但甲酸铟只不过作为例子，本发明当然可推广到弱酸的金属盐。
为使叙述简单起见，使用下述的简式，也就是把甲酸铟In（COOH）3写成InFo3，把甲酸HCOOH写成HFo。
内盛含HFo电解液的电解槽（3、4、5图）中的一个（或多个）阳极为块状金属In。电解槽中通电后，按下述反应式进行反应：
铟在甲酸中被阳极氧化并伴随放出氢。
InFo3在含甲酸电解液中以悬浮的结晶状固态出现。
InFo3经过滤器回收、干燥就获得了InFo3粉末。
合成InFo3的这种操作在第2图所示的设备中进行。此设备包含电解槽1，该电解槽具有铟电极、含HFo的电解液以及电源。在此电解槽中，InFo3成为结晶并悬浮于电解液中。从电解槽1中取出InFo3，用过滤器2回收，然后将其从上述过滤器中取出并干燥。过滤时最好在分离InFo3的同时，将电解液通过装有泵4的回路3再返回到电解槽1中。
电解槽1的样式示于图3中。此电解槽主要包含由不锈钢制成的作为阴极的金属槽10，由铟制成的1个或多个阳极11，可让InFo3和/或随电解液新添加物一起流动的电解液部分进行再循环的导管12、用来从电解液中引出InFo3的装置13以及开口14。为避免短路，最好在相对电极间设置有效绝缘隔层15。
采用此种设备即可以制造出甲酸铟，但为了使作业更安全和提高生产率，在上述电解槽的基础上进行了一些改进。
如众所共知，经过一定时间的运转，被氧化的铟在阳极上堆积，最后导致上述阳极的钝化。这样，如在一定的电压下工作，则通过电极的电流减小，或者，如在一定的电流强度下工作，则所需的电压增高。如对阳极进行周期性的清理，则可进行连续生产。
然而，为了不需进行周期性的操作而又能消除上述缺点，提出了这样的方法，即采用铟作为阳极和阴极，同时使供给电解槽电流的极性周期性地反转。在此情况下，最好以交流电供给电解槽，这样有利于供电电流的极性周期地反转。
为了提高电解槽的生产率，可相应增大阳极和阴极的数量，并使阳极和阴极交替地配置。
在上述条件下，使电流的极性周期性地反向，这样钝化层就堆积不起来，阳极和阴极就可经常保持光亮，从而由于分解生成了InFo3。
另外，为了促进InFo3的生成和将其从电解液中取出，最好对上述电解液加以搅拌。这样，在电极近旁生成的InFo3就可从电极上离开。同时，由于这种搅拌作用，可以避免铟离子在电解液表面上堆积并可避免在电极上生成钝化层。
为了促进大粒InFo3的排出及微细粒子的成长，同时促进再循环，最好是进行上述的循环。然而，为了避免电合成的电流效率下降，搅拌也不应过强。
另一方面，为了至少部分地除去合成中产生的热量，并为了选择可对合成效率及所得粉末形态产生影响的操作温度，最好对电解液的温度加以控制。
即温度越高，所得粒子的尺寸就越小，如温度降低，则电流效率就提高。考虑到所有这些因素，当制备的甲酸铟是用于在玻璃上形成薄的热分解层时，则在制备甲酸铟时应保持温度与环境温度相近，即10～20℃（最好为15～20℃）。在比较高的温度下，InFo3也生成，但是生成粒子的尺寸过长（呈针状），至少是在上述的实际工业应用中显得过长。
所以，如希望获得针状的粒子，则最好在30℃以上进行操作。
另外，电解浴的性质也是重要的。因此，需通过调节pH来确保或改善InFo3的沉淀。为此，往以HFo为主体的电解液中添加各种支持电解质。由于添加上述电解质，可以确保或增加电解液的导电性，并可防止或减少电极的钝化。由于上述的添加操作，可使合成效率发生变化，并且可对最终所获产品的形态发生影响。
在可能的添加物中，当采用4.5V运转时，可加入平均浓度为1.5～2.5M的如胺类的碱性添加物（如三乙胺）。浓度过低时，由于相互作用而出现了不能补偿的电极钝化;另一方面，浓度过高时，由于溶解度的增加，会抑制甲酸铟及其他的盐特别是甲酸碱金属盐类（NaFo、NH4Fo）的沉淀。按照前面所述的简略号，此处的Fo是表示甲酸盐。另外，应注意的是所添加的胺应不能与金属生成盐或络合物。一般大致在1.5～2.5M范围，这取决于工作时的电压，电压增大时，表示上述范围的数字变大。
还可以添加不生成铟盐的酸（如高氯酸、三氯甲磺酸（TFMS））或盐（特别是高氯酸盐，例如LiClO4）或一种不含可与铟一起沉淀的胺的四氟硼酸盐。如在浓度为1M的HEo中加入LiClO4，则电流密度可增加到约100倍，如此，合成效率可显著增加。
为了避免高氯酸或其盐的危险性，最好用0.1M的三氯甲磺酸或四氟硼酸盐来将其代替。然而，为了不阻碍甲酸铟的沉淀，酸的添加量不能过大。在操作电压为2V的情况下，三氟甲磺酸的添加量可为1M（最好为0.1～0.5M），在比较高的电压时，上述浓度应增加。电解液为酸性时（与溶剂和HFo相比）电解槽最好供给直流电。
上述原理的一部分，特别是温度调节、pH调节、电解液的性质、搅拌等的原理，可在第3图中的电解槽中实施。
然而，在第4、5图所示的经改进的电解槽中，则在必要时可以实施上述全部原理。
此电解槽有一个外套21及由它所包围的槽20。大致温度固定的冷却液从入口23进入，从出口24排出，冷却液在外套21和槽壁之间进行循环。
电解槽的构成包括：电极26a、26b…26i、…、26n、…，供电端子27a、27b、…、27i、…27n、…，可将供电端子（如27i）与各电极连接的接触片29a、29b、…、29i、…、29n、…，U形连接环28a、28b、…、28i、…、28n、…，搅拌器30，循环管35，添加物导入器36，开有生成气体（H2）排放孔37的盖板25。槽20最好为垂直圆筒状，环绕中心轴线的是空间38，电极26i的高度约占槽高的大半，这些电极分布于空间38的周围，在上述空间38中设置有搅拌器30。该搅拌器包含有由垂直的旋转轴32驱动的旋转器31，而旋转轴32又由通过上部的轴承（未画出）来保持与槽20在同一轴线上的电动机（未画出）来驱动，而且，搅拌器设置在旋转器31下方的空间38与电极（例如26i）的下部，该搅拌器由电动机（未画出）通过旋转轴32以不同的速度来驱动。搅拌器还包含有安装在与轴同心的垂直旋转轴34上的螺旋桨33。
在上述槽20中，档板设置成与槽的纵轴垂直，在电极（如26i）的下方，设置有一个中间底板39，此底板的中心部位，有一个可通过搅拌器30的穿孔。此中间底板与具有旋转表面的导流器40成为一体。导流器40在中间底板的下方延伸，搅拌器30主要包括螺旋桨33及处于上述水平的桨轴。上述的导流器40虽往下延伸到槽20底面附近，但上述底面和导流器之间仍保留有可让电解液循环的空隙，同样，电极26i和中间底板39的周围至槽20的侧壁也保留有空隙。在槽20的底面（主要为中央），装有用于调节排出流量的阀门42和泵43，并设置有排放含甲酸铟的电解液的导管41。在盖板45上设置有对应于电极断面的开口，电极（例如26i）就从该开口进入，并通过和25成为一体的形成电极保持机的侧部导轨（未画出）来调节电极，直至到达第4图的最终位置为止。
电极（例如26i）最好全为同一样形状，一方面，同一形状可在槽20中占有最大的分解表面积，另一方面是可使电解液容易循环，而且维持沿着电极面垂直地流动的流线。上述电极示于第5图中，这些电极大致为具有三角形断面的三棱镜的形状。
另外，电极26i间的空隙从电极中心到电解槽侧壁附近的周边的距离应为一定的，这样，溶液就以一定的流速流过上述的空隙44，这就使得电极表面的磨损是规则而且均匀的。
通过搅拌装置30（主要为旋转器）的作用，可使电极间的溶液易于排出，电极26i及空隙44应有正确的半径方向，稍为拧着较好，即棱镜形电极26i的头端向电解槽垂直中心周围的搅拌装置30（特别是旋转器31）的旋转方向（4、5图的箭头F）的逆方向稍为错开。
第4、5图详细地示意了通过可自由装卸的U形环（例如28i）将电极接触片29i和固定于盖板25上的供电端子27i之间进行电连接。这样，将U形环（例如28i）卸下则可使对应的电极无电压，其次，如电极磨损时，为了更换新电极，也可卸掉上述电极并从电解槽中取出。此时，别的电极上还有电压，电解槽仍在继续工作。
上述替换电极的操作和制备InFo3时消耗掉的甲酸和支持电解质（如三乙胺的气化）的补充操作都是在维持电解槽工作状态的情况下进行的。
第4和第5图所示的电解槽按下述方式进行工作。起动时，将电极（如26i）固定于盖板25下方的笼内，将电解液导入槽20内直至达到标记N的水平线，使溶液在定温下开始循环，转筒31及螺旋桨33旋转起来。接着，如第4图的箭头E所示，电解液在水平面内从槽20的中心通过棱镜状电极间的空隙44向周边流动，另外还在与槽20的轴线同心的所有垂直面内作环状循环，并沿着如第4图中箭头D所示的槽的周边下降，又通过螺旋桨33的作用在导流器40内沿着如箭头B所示的槽的轴线再上升回去。
将电极26i与各供电端子连接送电，电极上立即发生分解反应，生成的铟离子和甲酸根离子就结合起来，这样，在电解液内，依赖于溶液的特性（特别是溶液的pH），就形成了悬浮状的固态甲酸铟。
生成的比较大的粒子由液流带向槽20的底面，再通过排放管41除去。此时，排液流量可由阀门42及泵43进行调节。比较小的粒子受到螺旋浆33旋转的作用，在旋转速度足够大时，小粒子就按箭头B所示方向被液流带动向上流动。所以，螺旋浆33的旋转速度影响所形成的粒子的循环运动。从而影响排出电解液中粒子的尺寸。
电解液的温度是易于选定的，这是由于只要改变在槽20的器壁和外套21之间的空隙中流动的液体的温度就可使电解液达到所需要的温度。
电解槽工作时，电极会渐渐地消耗，但由于电极的配置使得电极具有规则的间隔和形状，而且每处的电极面都垂直于流线并由于中央的搅拌作用使所有的电极都受到规则、均一的清扫，故所说电极的消耗是均一的。此时，清扫的作用大小与螺旋桨33的旋转速度无关，只要控制旋转器31的旋转速度就可以控制清扫的程度。
该电解槽的特征是，不仅在运转中电极被不断地消耗，而且电极间的空隙44也是渐渐地增大。
运转中，为了补充电解液的损耗，可通过导入器36添加新的电解液。
消耗的电极可在不中断电解槽运转的情况下进行替换。使用过的电极的未消耗部分可进行熔融（In的熔点为156℃），在聚四氟乙烯模中铸成所需的棱镜状，再次使用。
为了支持连续运转，最好用多个过滤器或一个可连续工作的带状过滤器来回收取出的电解液中的甲酸铟。
可参照图4、5式样的电解槽，以这些电解槽组成一个电解槽群。例如一种可装10升电解液、可使用240A交流电的电解槽，每小时可供给约1Kg的InFo3，从电解槽的尺寸和只需少量的设备费来考虑以及除了已消耗电极的更换以及对电解液量的调节以外不需其他操作，故实际上可达到连续的运转，以及从所获制品的质量等多方面来考虑，该种电解槽具有极为优异的性能。
根据上述方法，只要控制决定反应的各种参数，就可制得特别适宜在玻璃上进行热分解的具有最佳特征的所需的制品。
如此，对所得的粉末不用进行补充处理，就能够具有所希望的尺寸和形状，以此方法制得的粉末粒子，其长度大于其宽度或直径，即所制得的为一种针状粒子。
当长度（或直径）比大于5（L/l＞5）时，可以将其称为针状。
根据本发明，即使想得到一种不利于在玻璃上进行热分解的形状的粉末，如希望为50μ以下的长度和约1μ宽度的粒子（L/l＝50），也可通过调节电解槽工作参数来制造。
具体对于含甲酸铟粉末的热分解，希望粒子形状最好为所谓的棒状，即长、宽差小，一般最好取L/l＜5的粒子。因此，为了获得L/l比小于5的棒状粒子，可以调节电合成的参数，但粒子的长度和宽度不能直接量得。即由粒度计（主要为激光折射仪）及粒子显微照相所得的只不过为粒子的表观直径。然而，长、宽可分别用从粒度计所得的d90和d10来表示。这里d90表示与表观直径有关的粒度分布情况，也就是指所获粒子的90%（重量）的粒子直径都比这个数值小。d10表示只占粒子的10%（重量）的粒子直径比该数值小。
在玻璃上进行热分解所需要的粒子的d10和d90分别为5μ和25μ，换言之，所选择的粒子的表观直径范围为5～25μ。
应注意的是，正如上述，温度应选择为大气温度，如温度过高，则会生成针状InFo3。
由此所获得的具有所需特征的粉末就完全适用于热分解来制造玻璃的覆盖层。
热分解效率要大于不进行粒度调节的现有方法所制备的粉末的热分解效率。上述效率是指在标准喷雾条件下按规定温度（例如600℃）用1g粉末所得的覆盖层厚度。根据本发明，在使用甲酸铟的情况，通常所获的厚度大于350nm，这一数值要优于由用通常的方法所制备的粉末所得的不规则的数值。
所得到的粉末性质的均一性是重要的指标，但用通常的方法不能制得性质均一的粉末。
本发明的特征及形式如下：
1.关于弱酸金属盐，特别是关于羧酸金属盐的制造方法，该方法的特征是，在电解槽内至少有一个（或多个）由可形成盐的金属制成的阳极和装有内含可形成盐的弱酸的电解液，在该电解槽内通过电流的作用使所说金属发生阳极氧化。
2.根据上述第1项所记载的方法，该方法的特征是，对添加的支持电解质进行选择或调节，以使得所生成的金属盐不溶于该电解液中。
3.根据上述第1或第2项所记载的方法，该方法的特征是，电解槽内的阳极和阴极皆由同一种金属组成。
4.根据上述第1至第3项中任一项所记载的方法，该方法的特征是，供给电解槽电流的极性是周期性地变化的。
5.根据上述第1至第4项中任一项所记载的方法，该方法的特征是，往电解液中加入碱性的添加物，例如胺（特别是三乙胺）或碱金属盐。
6.根据上述第5项所记载的方法，该方法的特征是，当工作电压为4.5伏时，三乙胺的浓度为1.5～2.5M，随着工作电压的增加，上述的浓度也要相应增加。
7.根据上述第3至第6项中任一项所记载的方法，该方法的特征是，往电解槽供应的电流为直流电。
8.根据上述第1至第4项中任一项所记载的方法，该方法的特征是，往电解液中添加一种作为支持电解质的不含有可与铟一起生成沉淀的胺的酸性添加物，例如三氟甲磺酸或一种盐（特别是高氯酸锂LiClO4）。
9.根据上述第8项中所记载的方法，该方法的特征是，当工作电压为2伏时，三氟甲磺酸的浓度应低于1M，最好为0.1M，随着工作电压的增加，上述的浓度也要相应增加。
10.根据上述第1至第9项中任一项所记载的方法，该方法的特征是，对电解液进行搅拌。
11.根据上述第10项所记载的方法，该方法的特征是，所生成的盐被从电极的表面引开并被带到电解槽的底面上，粗细适合的粒子就被取出，同时为了使生成的微细粒子再循环，在搅拌作用下，使这些粒子同时进行水平方向的离心分离和环状的垂直方向的离心分离。
12.根据上述第1至第11项中任一项所述的方法，该方法的特征是，从电解槽的底面取出含有生成的悬浮状态的盐的电解液。
13.根据上述第12项所记载的方法，该方法的特征是，在把生成的盐分离出后，将取出的电解液再循环，在此情况下需补充电解液。
14.根据上述第1至第13项中任一项所记载的方法，该方法的特征是，所生成的盐为甲酸铟，而所用的电解质中含有甲酸。
15.根据上述第14项所记载的方法，该方法的特征是，把温度控制在低于20℃，而为了促进棒状甲酸铟的生成，最好把温度控制在15～20℃。
16.根据上述第14项所记载的方法，该方法的特征是，为了促进针状结晶的生成，采用的温度高于30℃。
17.一种用于制造弱酸金属盐，特别是羧酸金属盐，尤其是甲酸铟的电解槽，该电解槽的特征是，其中的电解液含有可形成盐的酸，而电解槽中至少有一个由可形成盐的金属制成的阳极。
18.根据上述第17项所记载的电解槽，该电解槽的特征是，对其中的电解液进行调节，使得生成的盐在其中不溶解。
19.根据上述第17或第18项所记载的电解槽，该电解槽的特征是，其中的阴极由该槽的容器本身构成，在阴极和阳极之间设置有安全绝缘膜。
20.根据上述第17或第18项所记载的电解槽，该电解槽的特征是它包含有：容器、装在容器内的接通电流的形状相同的多个电极、容器中心的搅拌装置以及装备有阀门和泵的排料口。
21.根据上述第20项所记载的电解槽，该电解槽的特征是，容器大致为圆筒形，实际上具有三角形断面的棱镜状电极的母线在圆筒形容器内以平行于该容器的垂直轴线的方向延伸，在中心部位形成一空间以用来安装旋转搅拌器。
22.根据上述第21项所记载的电解槽，该电解槽的特征是，它的电极的配置方式是使电极相对于正确的半径位置来说略呈扭转状，使得槽中心附近的电极母线向着搅拌器旋转方向的逆方向稍为错开。
23.根据上述第17、18、20～22各项中任一项所记载的电解槽，该电解槽的特征是，它含有构成隔板的中间底，在中间底的下方有一导向器，而在容器底部中心有一排出口。
24.根据上述第17、18、20～23各项中任一项所记载的电解槽，该电解槽的特征是，各电极之间的间隙是相等的。
25.根据上述第17、18、20～23各项中任一项所记载的电解槽，该电解槽的特征是，往其中供应的电流为交流电。
26.根据上述第17～25各项中任一项所记载的电解槽，该电解槽的特征是，它含有用于回收生成的盐的多个过滤器或连续式的带状过滤器。
27.一种甲酸铟的粉末，这种粉末的特征是它的粒子呈棒状，粒子的d10为5μ和d90为25μ，这种形态的粒子不需进行粉碎或分级即可用于上述用途，特别是适用于在玻璃上进行热分解以形成一种薄覆盖层。
对附图的简单说明
图1是电合成弱酸盐（特别是甲酸铟）的示意简图。
图2为含电解槽的用于制备金属盐（特别是甲酸铟）的全套设备简图。
图3为电解槽的简图。
图4为改进的电解槽的纵剖面图。
图5是图4的电解槽下面的图，它示出了电极的最有利形状及其最佳配置方式。
1：电解槽;
10：金属槽（阴极）;
11：阳极;
15：绝缘隔板;
20：电解槽;
21：外套;
26a、26b、…、26i、…、26n：电极;
30：搅拌器。

Claims (27)

1、弱酸金属盐，特别是羧酸金属盐的制造方法，其特征在于，在电解槽内至少有一个(或多个)由可形成盐的金属制成的阳极和装有内含可形成盐的弱酸的电解液，在该电解槽内通过电流的作用使所说金属发生阳极氧化。
2、根据权利要求1所述的方法，其特征在于，对添加的支持电解质进行选择或调节，以使得所生成的金属盐不溶于该电解液中。
3、根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，电解槽内的阳极和阴极皆由同一种金属组成。
4、根据权利要求1至3中任一项所述的方法，其特征在于，供给电解槽电流的极性是周期性地变化的。
5、根据权利要求1至4中任一项所述的方法，其特征在于，往电解液中加入碱性的添加物，例如胺（特别是三乙胺）或碱金属盐。
6、根据权利要求5所述的方法，其特征在于，当工作电压为4.5伏时，三乙胺的浓度为1.5～2.5M，随着工作电压的增加，上述的浓度也要相应增加。
7、根据权利要求3至6中任一项所述的方法，其特征在于，往电解槽供应的电流为直流电。
8、根据权利要求1至4中任一项所述的方法，其特征在于，往电解液中添加一种作为支持电解质的不含有可与铟一起生成沉淀的胺的酸性添加物，例如三氟甲磺酸或一种盐（特别是高氯酸锂LiClO4）。
9、根据权利要求8所述的方法，其特征在于，当工作电压为2伏时，三氟甲磺酸的浓度应低于1M，最好为0.1M，随着工作电压的增加，上述的浓度也要相应增加。
10、根据权利要求1至9中任一项所述的方法，其特征在于，对电解液进行搅拌。
11、根据权利要求10所述的方法，其特征在于，所生成的盐被从电极的表面引开并被带到电解槽的底面上，粗细适合的粒子就被取出，同时为了使生成的微细粒子再循环，在搅拌作用下，使这些粒子同时进行水平方向的离心分离和环状的垂直方向的离心分离。
12、根据权利要求1至11中任一项所述的方法，其特征在于，从电解槽的底面取出含有生成的悬浮状态的盐的电解液。
13、根据权利要求12所述的方法，其特征在于，在把生成的盐分离出后，将取出的电解液再循环，在此情况下需补充电解液。
14、根据权利要求1至13中任一项所述的方法，其特征在于，所生成的盐为甲酸铟，而所用的电解质中含有甲酸。
15、根据权利要求14所述的方法，其特征在于，把温度控制在低于20℃，而为了促进棒状甲酸铟的生成，最好把温度控制在15～20℃。
16、根据权利要求14所述的方法，其特征在于，为了促进针状结晶的生成，采用的温度高于30℃。
17、一种用于制造弱酸金属盐，特别是羧酸金属盐，尤其是甲酸铟的电解槽，其特征在于，其中的电解液含有可形成盐的酸，而电解槽中至少有一个由可形成盐的金属制成的阳极。
18、根据权利要求17所述的电解槽，其特征在于，对其中的电解液进行调节，使得生成的盐在其中不溶解。
19、根据权利要求17或18所述的电解槽，其特征在于，其中的阴极由该槽的容器本身构成，在阴极和阳极之间设置有安全绝缘膜。
20、根据权利要求17或18所述的电解槽，其特征在于，该电解槽包含有：容器、装在容器内的接通电流的形状相同的多个电极、容器中心的搅拌装置以及装备有阀门和泵的排液口。
21、根据权利要求20所述的电解槽，其特征在于，容器大致为圆筒形，实际上具有三角形断面的棱镜状电极的母线在圆筒形容器内以平行于该容器的垂直轴线的方向延伸，在中心部位形成一空间以用来安装旋转搅拌器。
22、根据权利要求21所述的电解槽，其特征在于，所说电极的配置方式，是使电极相对于正确的半径位置来说略呈扭转状，使得槽中心附近的电极母线向着搅拌器旋转方向的逆方向稍为错开。
23、根据权利要求17、18、20～22中任一项所述的电解槽，其特征在于，该电解槽含有构成隔板的中间底，在该中间底的下方有一导向器，而在容器底部中心有一排出口。
24、根据权利要求17、18、20～23中任一项所述的电解槽，其特征在于，各电极之间的间隔是相等的。
25、根据权利要求17、18、20～23中任一项所述的电解槽，其特征在于，所供应的电流为交流电。
26、根据权利要求17～25中任一项所述的电解槽，其特征在于，该电解槽含有用于回收生成的盐的多个过滤器或连续式的带状过滤器。
27、一种甲酸铟的粉末，其特征在于，这种粉末为棒状的粒子，粒子的d10为5μ和d90为25μ，这种形态的粒子不需进行粉碎或分级即可用于上述用途，特别是适用于在玻璃上进行热分解以形成一种薄覆盖层。
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