CN103550273A - 一种从人参中提取低农残人参皂苷的方法 - Google Patents
一种从人参中提取低农残人参皂苷的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103550273A CN103550273A CN201310537866.1A CN201310537866A CN103550273A CN 103550273 A CN103550273 A CN 103550273A CN 201310537866 A CN201310537866 A CN 201310537866A CN 103550273 A CN103550273 A CN 103550273A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- cold water
- concentrated
- lixiviate
- radix ginseng
- extraction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 235000008434 ginseng Nutrition 0.000 title claims abstract description 61
- 241000208340 Araliaceae Species 0.000 title claims abstract description 58
- 235000005035 Panax pseudoginseng ssp. pseudoginseng Nutrition 0.000 title claims abstract description 57
- 235000003140 Panax quinquefolius Nutrition 0.000 title claims abstract description 57
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 53
- 229930182494 ginsenoside Natural products 0.000 title claims abstract description 37
- 229940089161 ginsenoside Drugs 0.000 title claims abstract description 32
- 239000000447 pesticide residue Substances 0.000 title abstract description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 72
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 50
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 50
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 40
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims abstract description 38
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims abstract description 17
- 238000010828 elution Methods 0.000 claims abstract description 12
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 12
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 claims abstract description 7
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 55
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 22
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 20
- 239000003814 drug Substances 0.000 claims description 16
- 229940079593 drug Drugs 0.000 claims description 15
- 239000003480 eluent Substances 0.000 claims description 15
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 10
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 8
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims description 7
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000284 extract Substances 0.000 claims description 6
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 claims description 4
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 12
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 abstract description 4
- 239000012535 impurity Substances 0.000 abstract description 3
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 abstract description 3
- 238000002386 leaching Methods 0.000 abstract 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 13
- 235000017709 saponins Nutrition 0.000 description 12
- 229930182490 saponin Natural products 0.000 description 11
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 10
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 10
- 150000007949 saponins Chemical class 0.000 description 10
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 9
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 8
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 7
- 230000008569 process Effects 0.000 description 7
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 5
- 235000020710 ginseng extract Nutrition 0.000 description 5
- TXEWRVNOAJOINC-UHFFFAOYSA-N ginsenoside Rb2 Natural products CC(=CCCC(OC1OC(COC2OCC(O)C(O)C2O)C(O)C(O)C1O)C3CCC4(C)C3C(O)CC5C6(C)CCC(OC7OC(CO)C(O)C(O)C7OC8OC(CO)C(O)C(O)C8O)C(C)(C)C6CCC45C)C TXEWRVNOAJOINC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000011160 research Methods 0.000 description 5
- MIJYXULNPSFWEK-GTOFXWBISA-N 3beta-hydroxyolean-12-en-28-oic acid Chemical compound C1C[C@H](O)C(C)(C)[C@@H]2CC[C@@]3(C)[C@]4(C)CC[C@@]5(C(O)=O)CCC(C)(C)C[C@H]5C4=CC[C@@H]3[C@]21C MIJYXULNPSFWEK-GTOFXWBISA-N 0.000 description 4
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 240000004371 Panax ginseng Species 0.000 description 4
- 235000002789 Panax ginseng Nutrition 0.000 description 4
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 4
- 210000003169 central nervous system Anatomy 0.000 description 4
- 230000006837 decompression Effects 0.000 description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 4
- YURJSTAIMNSZAE-HHNZYBFYSA-N ginsenoside Rg1 Chemical compound O([C@@](C)(CCC=C(C)C)[C@@H]1[C@@H]2[C@@]([C@@]3(C[C@@H]([C@H]4C(C)(C)[C@@H](O)CC[C@]4(C)[C@H]3C[C@H]2O)O[C@H]2[C@@H]([C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O2)O)C)(C)CC1)[C@@H]1O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]1O YURJSTAIMNSZAE-HHNZYBFYSA-N 0.000 description 4
- 229930182470 glycoside Natural products 0.000 description 4
- 150000002338 glycosides Chemical class 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 4
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 4
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 3
- 235000001014 amino acid Nutrition 0.000 description 3
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 3
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 3
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 3
- 230000006870 function Effects 0.000 description 3
- 125000003147 glycosyl group Chemical group 0.000 description 3
- 238000003973 irrigation Methods 0.000 description 3
- 230000002262 irrigation Effects 0.000 description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- FBFMBWCLBGQEBU-RXMALORBSA-N (2s,3r,4s,5s,6r)-2-[(2r,3r,4s,5s,6r)-2-[[(3s,5r,6s,8r,9r,10r,12r,13r,14r,17s)-3,12-dihydroxy-4,4,8,10,14-pentamethyl-17-[(2s)-6-methyl-2-[(2s,3r,4s,5s,6r)-3,4,5-trihydroxy-6-(hydroxymethyl)oxan-2-yl]oxyhept-5-en-2-yl]-2,3,5,6,7,9,11,12,13,15,16,17-dodecah Chemical compound O([C@@](C)(CCC=C(C)C)[C@@H]1[C@@H]2[C@@]([C@@]3(C[C@@H]([C@H]4C(C)(C)[C@@H](O)CC[C@]4(C)[C@H]3C[C@H]2O)O[C@H]2[C@@H]([C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O2)O[C@H]2[C@@H]([C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O2)O)C)(C)CC1)[C@@H]1O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]1O FBFMBWCLBGQEBU-RXMALORBSA-N 0.000 description 2
- VCNKUCWWHVTTBY-UHFFFAOYSA-N 18alpha-Oleanane Natural products C1CCC(C)(C)C2CCC3(C)C4(C)CCC5(C)CCC(C)(C)CC5C4CCC3C21C VCNKUCWWHVTTBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KHCZSJXTDDHLGJ-UHFFFAOYSA-N 2,3,4,5,6-pentachloroaniline Chemical compound NC1=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1Cl KHCZSJXTDDHLGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FBFMBWCLBGQEBU-GYMUUCMZSA-N 20-gluco-ginsenoside-Rf Natural products O([C@](CC/C=C(\C)/C)(C)[C@@H]1[C@H]2[C@H](O)C[C@H]3[C@](C)([C@]2(C)CC1)C[C@H](O[C@@H]1[C@H](O[C@H]2[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O2)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1)[C@H]1C(C)(C)[C@@H](O)CC[C@]31C)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 FBFMBWCLBGQEBU-GYMUUCMZSA-N 0.000 description 2
- JKLISIRFYWXLQG-UHFFFAOYSA-N Epioleonolsaeure Natural products C1CC(O)C(C)(C)C2CCC3(C)C4(C)CCC5(C(O)=O)CCC(C)(C)CC5C4CCC3C21C JKLISIRFYWXLQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HYPFYJBWSTXDAS-UHFFFAOYSA-N Ginsenoside Rd Natural products CC(=CCCC(C)(OC1OC(CO)C(O)C(O)C1O)C2CCC3(C)C4CCC5C(C)(C)C(CCC5(C)C4CC(O)C23C)OC6OC(CO)C(O)C(O)C6OC7OC(CO)C(O)C(O)C7O)C HYPFYJBWSTXDAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AGBCLJAHARWNLA-DQUQINEDSA-N Ginsenoside Rg2 Natural products O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](C)O[C@H]1O[C@H]1[C@H](O[C@@H]2[C@H]3C(C)(C)[C@@H](O)CC[C@]3(C)[C@@H]3[C@@]([C@@]4(CC[C@@H]([C@H]4[C@H](O)C3)[C@@](C)(O)CCC=C(C)C)C)(C)C2)O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@@H]1O AGBCLJAHARWNLA-DQUQINEDSA-N 0.000 description 2
- YBRJHZPWOMJYKQ-UHFFFAOYSA-N Oleanolic acid Natural products CC1(C)CC2C3=CCC4C5(C)CCC(O)C(C)(C)C5CCC4(C)C3(C)CCC2(C1)C(=O)O YBRJHZPWOMJYKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MIJYXULNPSFWEK-UHFFFAOYSA-N Oleanolinsaeure Natural products C1CC(O)C(C)(C)C2CCC3(C)C4(C)CCC5(C(O)=O)CCC(C)(C)CC5C4=CCC3C21C MIJYXULNPSFWEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YURJSTAIMNSZAE-UHFFFAOYSA-N UNPD89172 Natural products C1CC(C2(CC(C3C(C)(C)C(O)CCC3(C)C2CC2O)OC3C(C(O)C(O)C(CO)O3)O)C)(C)C2C1C(C)(CCC=C(C)C)OC1OC(CO)C(O)C(O)C1O YURJSTAIMNSZAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- CNHRRMQBWQJRPN-UHFFFAOYSA-N chikusetsusaponin LM5 Natural products C1CC(C2(CC(O)C3C(C)(C)C(OC4C(C(O)C(O)C(CO)O4)OC4C(C(O)C(O)C(CO)O4)O)CCC3(C)C2CC2O)C)(C)C2C1C(C)(CCC=C(C)C)OC(C(C(O)C1O)O)OC1COC1OC(CO)C(O)C1O CNHRRMQBWQJRPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OORMXZNMRWBSTK-LGFJJATJSA-N dammarane Chemical compound C1CCC(C)(C)[C@@H]2CC[C@@]3(C)[C@]4(C)CC[C@H]([C@H](C)CCCC(C)C)[C@H]4CC[C@@H]3[C@]21C OORMXZNMRWBSTK-LGFJJATJSA-N 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 2
- PFSIGTQOILYIIU-UHFFFAOYSA-N ginsenoside Rb3 Natural products CC(=CCCC(C)(O)C1CCC2(C)C3CCC4C(C)(C)C(CCC4(C)C3CC(OC5OC(COC6OCC(O)C(O)C6O)C(O)C(O)C5O)C12C)OC7OC(CO)C(O)C(O)C7OC8OC(CO)C(O)C(O)C8O)C PFSIGTQOILYIIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JDCPEKQWFDWQLI-LUQKBWBOSA-N ginsenoside Rc Chemical compound C([C@H]1O[C@H]([C@@H]([C@@H](O)[C@@H]1O)O)O[C@@](C)(CCC=C(C)C)[C@@H]1[C@@H]2[C@@]([C@@]3(CC[C@H]4C(C)(C)[C@@H](O[C@H]5[C@@H]([C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O5)O[C@H]5[C@@H]([C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O5)O)CC[C@]4(C)[C@H]3C[C@H]2O)C)(C)CC1)O[C@@H]1O[C@@H](CO)[C@H](O)[C@H]1O JDCPEKQWFDWQLI-LUQKBWBOSA-N 0.000 description 2
- SPFXZQZPHXUJSR-UHFFFAOYSA-N ginsenoside-Rc Natural products CC(=CCCC(C)(OC1OC(CO)C(O)C(O)C1OC2OC(CO)C(O)C2O)C3CCC4(C)C3C(O)CC5C6(C)CCC(OC7OC(CO)C(O)C(O)C7OC8OC(CO)C(O)C(O)C8O)C(C)(C)C6CCC45C)C SPFXZQZPHXUJSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SIOMFBXUIJKTMF-UHFFFAOYSA-N hypoglauterpenic acid Natural products C1CC(O)C(C)(C)C2=CCC3(C)C4(C)CCC5(C(O)=O)CCC(C)(C)CC5C4=CCC3C21C SIOMFBXUIJKTMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000036039 immunity Effects 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- BPAWXSVOAOLSRP-UHFFFAOYSA-N oleanane Natural products CCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC1CCC2(C)C(CCC3(C)C2CC=C4C5CC(C)(C)CCC5(C)C(O)CC34C)C1(C)C BPAWXSVOAOLSRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940100243 oleanolic acid Drugs 0.000 description 2
- LKPLKUMXSAEKID-UHFFFAOYSA-N pentachloronitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1Cl LKPLKUMXSAEKID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000144 pharmacologic effect Effects 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- QXJKBPAVAHBARF-BETUJISGSA-N procymidone Chemical compound O=C([C@]1(C)C[C@@]1(C1=O)C)N1C1=CC(Cl)=CC(Cl)=C1 QXJKBPAVAHBARF-BETUJISGSA-N 0.000 description 2
- HZLWUYJLOIAQFC-UHFFFAOYSA-N prosapogenin PS-A Natural products C12CC(C)(C)CCC2(C(O)=O)CCC(C2(CCC3C4(C)C)C)(C)C1=CCC2C3(C)CCC4OC1OCC(O)C(O)C1O HZLWUYJLOIAQFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012488 sample solution Substances 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 2
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 2
- 239000011573 trace mineral Substances 0.000 description 2
- 235000013619 trace mineral Nutrition 0.000 description 2
- UOJAEODBOCLNBU-UHFFFAOYSA-N vinaginsenoside R4 Natural products C1CC(C2(CC(O)C3C(C)(C)C(OC4C(C(O)C(O)C(CO)O4)OC4C(C(O)C(O)C(CO)O4)O)CCC3(C)C2CC2O)C)(C)C2C1C(C)(CCC=C(C)C)OC1OC(CO)C(O)C(O)C1O UOJAEODBOCLNBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AGBCLJAHARWNLA-UHFFFAOYSA-N (20R)-ginsenoside Rg2 Natural products OC1C(O)C(O)C(C)OC1OC1C(OC2C3C(C)(C)C(O)CCC3(C)C3C(C4(CCC(C4C(O)C3)C(C)(O)CCC=C(C)C)C)(C)C2)OC(CO)C(O)C1O AGBCLJAHARWNLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CKUVNOCSBYYHIS-UHFFFAOYSA-N (20R)-ginsenoside Rg3 Natural products CC(C)=CCCC(C)(O)C1CCC(C2(CCC3C4(C)C)C)(C)C1C(O)CC2C3(C)CCC4OC1OC(CO)C(O)C(O)C1O CKUVNOCSBYYHIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWXIFXNRCLMQCD-JBVRGBGGSA-N (20S)-ginsenoside Rg3 Chemical compound O([C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@H]1O[C@H]1CC[C@]2(C)[C@H]3C[C@@H](O)[C@H]4[C@@]([C@@]3(CC[C@H]2C1(C)C)C)(C)CC[C@@H]4[C@@](C)(O)CCC=C(C)C)[C@@H]1O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]1O RWXIFXNRCLMQCD-JBVRGBGGSA-N 0.000 description 1
- RAQNTCRNSXYLAH-RFCGZQMISA-N (20S)-ginsenoside Rh1 Chemical compound O([C@@H]1[C@H]2C(C)(C)[C@@H](O)CC[C@]2(C)[C@H]2C[C@@H](O)[C@H]3[C@@]([C@@]2(C1)C)(C)CC[C@@H]3[C@@](C)(O)CCC=C(C)C)[C@@H]1O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]1O RAQNTCRNSXYLAH-RFCGZQMISA-N 0.000 description 1
- CKUVNOCSBYYHIS-IRFFNABBSA-N (20S)-ginsenoside Rh2 Chemical compound O([C@H]1CC[C@]2(C)[C@H]3C[C@@H](O)[C@H]4[C@@]([C@@]3(CC[C@H]2C1(C)C)C)(C)CC[C@@H]4[C@@](C)(O)CCC=C(C)C)[C@@H]1O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]1O CKUVNOCSBYYHIS-IRFFNABBSA-N 0.000 description 1
- PYXFVCFISTUSOO-HKUCOEKDSA-N (20S)-protopanaxadiol Chemical compound C1C[C@H](O)C(C)(C)[C@@H]2CC[C@@]3(C)[C@]4(C)CC[C@H]([C@@](C)(O)CCC=C(C)C)[C@H]4[C@H](O)C[C@@H]3[C@]21C PYXFVCFISTUSOO-HKUCOEKDSA-N 0.000 description 1
- CKUVNOCSBYYHIS-LGYUXIIVSA-N 20(R)-Ginsenoside Rh2 Natural products O([C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1)[C@@H]1C(C)(C)[C@H]2[C@@](C)([C@H]3[C@](C)([C@@]4(C)[C@H]([C@H](O)C3)[C@@H]([C@](O)(CC/C=C(\C)/C)C)CC4)CC2)CC1 CKUVNOCSBYYHIS-LGYUXIIVSA-N 0.000 description 1
- 208000019901 Anxiety disease Diseases 0.000 description 1
- 108090000312 Calcium Channels Proteins 0.000 description 1
- 102000003922 Calcium Channels Human genes 0.000 description 1
- 206010008190 Cerebrovascular accident Diseases 0.000 description 1
- OMFXVFTZEKFJBZ-UHFFFAOYSA-N Corticosterone Natural products O=C1CCC2(C)C3C(O)CC(C)(C(CC4)C(=O)CO)C4C3CCC2=C1 OMFXVFTZEKFJBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFNDONGOJKNAES-UHFFFAOYSA-N Ginsenoside Rb1 Natural products CC(=CCCC(C)(OC1OC(COC2OC(CO)C(O)C(O)C2O)C(O)C(O)C1O)C3CCC4(C)C3C(O)CC5C6(C)CCC(OC7OC(CO)C(O)C(O)C7OC8OC(CO)C(O)C(O)C8O)C(C)(C)C6CC(O)C45C)C UFNDONGOJKNAES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XIRZPICFRDZXPF-UHFFFAOYSA-N Ginsenoside Rg3 Natural products CC(C)=CCCC(C)(O)C1CCC(C2(CC(O)C3C4(C)C)C)(C)C1C(O)CC2C3(C)CCC4OC1OC(CO)C(O)C(O)C1OC1OC(CO)C(O)C(O)C1O XIRZPICFRDZXPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RAQNTCRNSXYLAH-UHFFFAOYSA-N Ginsenoside Rh1 Natural products CC(C)=CCCC(C)(O)C1CCC(C2(C3)C)(C)C1C(O)CC2C1(C)CCC(O)C(C)(C)C1C3OC1OC(CO)C(O)C(O)C1O RAQNTCRNSXYLAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- 208000007443 Neurasthenia Diseases 0.000 description 1
- 235000002791 Panax Nutrition 0.000 description 1
- 241000208343 Panax Species 0.000 description 1
- SYFJYASKXNAXKC-UHFFFAOYSA-N Panaxadiol Natural products CC1(C)CCCC(O1)C2CCC3(C)C2C(O)CC4C5(C)CCC(O)C(C)(C)C5CCC34C SYFJYASKXNAXKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 Panaxadiol Saponins Chemical class 0.000 description 1
- QFJUYMMIBFBOJY-UXZRXANASA-N Panaxatriol Chemical compound C[C@]1([C@H]2CC[C@@]3([C@@H]2[C@H](O)C[C@H]2[C@]3(C[C@@H](O)[C@H]3C(C)(C)[C@@H](O)CC[C@@]32C)C)C)CCCC(C)(C)O1 QFJUYMMIBFBOJY-UXZRXANASA-N 0.000 description 1
- VIXIMKLMEZTTTC-UHFFFAOYSA-N Panaxatriol Natural products CC1(C)CCCC(O1)C2CCC3(C)C2C(O)CC4C5(C)CCC(O)C(C)(C)C5C(O)CC34C VIXIMKLMEZTTTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010063837 Reperfusion injury Diseases 0.000 description 1
- 208000013738 Sleep Initiation and Maintenance disease Diseases 0.000 description 1
- 208000006011 Stroke Diseases 0.000 description 1
- 244000269722 Thea sinensis Species 0.000 description 1
- YQKCHRBAJSATCG-UHFFFAOYSA-N UNPD30744 Natural products OC1C(O)C(O)C(C)OC1OCC1C(O)C(O)C(O)C(OC(C)(CCC=C(C)C)C2C3C(C4(CCC5C(C)(C)C(OC6C(C(O)C(O)C(CO)O6)OC6C(C(O)C(O)C(CO)O6)O)CCC5(C)C4CC3O)C)(C)CC2)O1 YQKCHRBAJSATCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZDGWGNDTQZGISB-UHFFFAOYSA-N acetic acid;perchloric acid Chemical compound CC(O)=O.OCl(=O)(=O)=O ZDGWGNDTQZGISB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 230000036592 analgesia Effects 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 230000001093 anti-cancer Effects 0.000 description 1
- 230000003064 anti-oxidating effect Effects 0.000 description 1
- 230000000259 anti-tumor effect Effects 0.000 description 1
- 230000036506 anxiety Effects 0.000 description 1
- 206010003549 asthenia Diseases 0.000 description 1
- PYXFVCFISTUSOO-UHFFFAOYSA-N betulafolienetriol Natural products C1CC(O)C(C)(C)C2CCC3(C)C4(C)CCC(C(C)(O)CCC=C(C)C)C4C(O)CC3C21C PYXFVCFISTUSOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008280 blood Substances 0.000 description 1
- 210000004369 blood Anatomy 0.000 description 1
- 210000004204 blood vessel Anatomy 0.000 description 1
- 210000001185 bone marrow Anatomy 0.000 description 1
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 235000010980 cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 229940125400 channel inhibitor Drugs 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000000812 cholinergic antagonist Substances 0.000 description 1
- 208000019425 cirrhosis of liver Diseases 0.000 description 1
- 238000010960 commercial process Methods 0.000 description 1
- OMFXVFTZEKFJBZ-HJTSIMOOSA-N corticosterone Chemical compound O=C1CC[C@]2(C)[C@H]3[C@@H](O)C[C@](C)([C@H](CC4)C(=O)CO)[C@@H]4[C@@H]3CCC2=C1 OMFXVFTZEKFJBZ-HJTSIMOOSA-N 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 230000029087 digestion Effects 0.000 description 1
- 230000000916 dilatatory effect Effects 0.000 description 1
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 1
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 1
- 238000002592 echocardiography Methods 0.000 description 1
- 230000002526 effect on cardiovascular system Effects 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 230000002255 enzymatic effect Effects 0.000 description 1
- 230000004438 eyesight Effects 0.000 description 1
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 description 1
- 235000019634 flavors Nutrition 0.000 description 1
- GZYPWOGIYAIIPV-JBDTYSNRSA-N ginsenoside Rb1 Chemical compound C([C@H]1O[C@H]([C@@H]([C@@H](O)[C@@H]1O)O)O[C@@](C)(CCC=C(C)C)[C@@H]1[C@@H]2[C@@]([C@@]3(CC[C@H]4C(C)(C)[C@@H](O[C@H]5[C@@H]([C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O5)O[C@H]5[C@@H]([C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O5)O)CC[C@]4(C)[C@H]3C[C@H]2O)C)(C)CC1)O[C@@H]1O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]1O GZYPWOGIYAIIPV-JBDTYSNRSA-N 0.000 description 1
- NODILNFGTFIURN-GZPRDHCNSA-N ginsenoside Rb2 Chemical compound C([C@H]1O[C@H]([C@@H]([C@@H](O)[C@@H]1O)O)O[C@@](C)(CCC=C(C)C)[C@@H]1[C@@H]2[C@@]([C@@]3(CC[C@H]4C(C)(C)[C@@H](O[C@H]5[C@@H]([C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O5)O[C@H]5[C@@H]([C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O5)O)CC[C@]4(C)[C@H]3C[C@H]2O)C)(C)CC1)O[C@@H]1OC[C@H](O)[C@H](O)[C@H]1O NODILNFGTFIURN-GZPRDHCNSA-N 0.000 description 1
- NODILNFGTFIURN-USYOXQFSSA-N ginsenoside Rb3 Chemical compound C([C@H]1O[C@H]([C@@H]([C@@H](O)[C@@H]1O)O)O[C@@](C)(CCC=C(C)C)[C@@H]1[C@@H]2[C@@]([C@@]3(CC[C@H]4C(C)(C)[C@@H](O[C@H]5[C@@H]([C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O5)O[C@H]5[C@@H]([C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O5)O)CC[C@]4(C)[C@H]3C[C@H]2O)C)(C)CC1)O[C@@H]1OC[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]1O NODILNFGTFIURN-USYOXQFSSA-N 0.000 description 1
- PWAOOJDMFUQOKB-WCZZMFLVSA-N ginsenoside Re Chemical compound O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](C)O[C@H]1O[C@H]1[C@H](O[C@@H]2[C@H]3C(C)(C)[C@@H](O)CC[C@]3(C)[C@@H]3[C@@]([C@@]4(CC[C@@H]([C@H]4[C@H](O)C3)[C@](C)(CCC=C(C)C)O[C@H]3[C@@H]([C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O3)O)C)(C)C2)O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@@H]1O PWAOOJDMFUQOKB-WCZZMFLVSA-N 0.000 description 1
- CBEHEBUBNAGGKC-UHFFFAOYSA-N ginsenoside Rg1 Natural products CC(=CCCC(C)(OC1OC(CO)C(O)C(O)C1O)C2CCC3(C)C2C(O)CC4C5(C)CCC(O)C(C)(C)C5CC(OC6OC(CO)C(O)C(O)C6O)C34C)C CBEHEBUBNAGGKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UVBLDLGZDSGCSN-UHFFFAOYSA-N ginsenoside-Rb3 Natural products C1=CC2C3(C)CCC(O)C(C)(C)C3CCC2(C)C2(C)CCC34CCC(C)C(C)C4C21OC3=O UVBLDLGZDSGCSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZTQSADJAYQOCDD-UHFFFAOYSA-N ginsenoside-Rd2 Natural products C1CC(C2(CCC3C(C)(C)C(OC4C(C(O)C(O)C(CO)O4)O)CCC3(C)C2CC2O)C)(C)C2C1C(C)(CCC=C(C)C)OC(C(C(O)C1O)O)OC1COC1OCC(O)C(O)C1O ZTQSADJAYQOCDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AOGZLQUEBLOQCI-UHFFFAOYSA-N ginsenoside-Re Natural products CC1OC(OCC2OC(OC3CC4(C)C(CC(O)C5C(CCC45C)C(C)(CCC=C(C)C)OC6OC(CO)C(O)C(O)C6O)C7(C)CCC(O)C(C)(C)C37)C(O)C(O)C2O)C(O)C(O)C1O AOGZLQUEBLOQCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 1
- 230000003394 haemopoietic effect Effects 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 208000006454 hepatitis Diseases 0.000 description 1
- 231100000283 hepatitis Toxicity 0.000 description 1
- 210000003494 hepatocyte Anatomy 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 230000003054 hormonal effect Effects 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 206010022437 insomnia Diseases 0.000 description 1
- 230000003834 intracellular effect Effects 0.000 description 1
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 230000006386 memory function Effects 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 210000002464 muscle smooth vascular Anatomy 0.000 description 1
- 208000031225 myocardial ischemia Diseases 0.000 description 1
- 210000005036 nerve Anatomy 0.000 description 1
- 210000000653 nervous system Anatomy 0.000 description 1
- JURZHOVRCOWZFN-UHFFFAOYSA-N notoginsenoside R1 Natural products CC(=CCCC(C)(OC1OC(CO)C(O)C(O)C1O)C2CCC3(C)C2C(O)CC4C5(C)CCC(O)C(C)(C)C5C(CC34C)OC6OC(COC7OCC(O)C(O)C7O)C(O)C(O)C6O)C JURZHOVRCOWZFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- SWQINCWATANGKN-UHFFFAOYSA-N protopanaxadiol Natural products CC(CCC=C(C)C)C1CCC2(C)C1C(O)CC1C3(C)CCC(O)C(C)(C)C3CCC21C SWQINCWATANGKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004223 radioprotective effect Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 230000028327 secretion Effects 0.000 description 1
- 230000002048 spasmolytic effect Effects 0.000 description 1
- 208000010110 spontaneous platelet aggregation Diseases 0.000 description 1
- 150000003431 steroids Chemical class 0.000 description 1
- 230000004936 stimulating effect Effects 0.000 description 1
- 238000005728 strengthening Methods 0.000 description 1
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 1
- 235000013343 vitamin Nutrition 0.000 description 1
- 239000011782 vitamin Substances 0.000 description 1
- 229940088594 vitamin Drugs 0.000 description 1
- 229930003231 vitamin Natural products 0.000 description 1
- 150000003722 vitamin derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000341 volatile oil Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Medicines Containing Plant Substances (AREA)
Abstract
本发明涉及一种从人参中提取低农残人参皂苷的方法，该方法包括以下步骤：人参冷水浸提3-4次，每次浸提8-12h，合并浸提液，浓缩，再用溶剂萃取，浓缩，上大孔树脂柱，用水冲洗，然后用乙醇洗脱，收集洗脱液，干燥，即得。本发明提供的人参皂苷的生产方法通过两步纯化过程，如初步纯化为萃取，树脂为高度纯化，萃取过程出去了部分杂质，为高度纯化提高了效率。
Description
技术领域
本发明涉及人参皂苷的提取方法，具体涉及一种从人参中提取低农残人参皂苷的方法。
背景技术
人参（Panax ginseng C.A.Mey.）为五加科植物，Panax意为长寿、包治百病，其应用历史可追溯到2000多年以前。我国现存最早的药学专著《神农本草经》中对人参的药用价值有详细的论述，要点是：强身体益智，明目，安神，止惊悸，久服后延年益寿，因其具有神奇而广泛的作用，享有“百草之王、众药之首”之美誉。
现代药理研究结果表明人参能有效地调节中枢神经系统，提高心脏的收缩能力和频率，刺激内分泌系统，降低血糖，增进性机能，促进消化液的分泌，增强人体免疫力，抵抗癌细胞的扩散和转移，强化骨髓的造血机能。
人参含多种人参皂苷、挥发油、氨基酸、微量元素及有机酸、糖类、纤维素等成分，其中人参皂苷（ginsenoside，GS)是人参的主要有效成分，是评价人参的主要指标。到目前为止，以从人参中分离鉴定出50多种人参皂苷单体。人参皂苷都具有相似的基本结构，都含有由30个碳原子排列成四个环的甾烷类固醇核。依糖苷基架构的不同而被分为两组：达玛烷型和齐墩果烷型，其中：达玛烷类型包括两类：人参二醇型-A型，苷原为20（S）-原人参二醇，包含了最多的人参皂苷，如人参皂苷Rb1、Rb2、Rb3、Rc、Rd、Rg3、Rh2及糖苷基PD。人参三醇型-B型，苷原为20（S）-原人参三醇包含了人参皂苷Re、Rg1、Rg2、Rh1及糖苷基PT；齐墩果烷型：齐墩果酸型-C型，苷原为齐墩果酸。
人参中最主要的人参皂苷单体是Rb1、Rb2、Rc、Rd、Re、Rg1、Rh1。各单体的主要药理作用如下：
Rb1：对中枢神经系统有抑制作用，能使兴奋的神经系统镇静下来，安定精神、消除焦虑、缓解精神压力，有改善失眠和神经衰弱，使中枢神经系统安定的作用。
Rb2：DNA、RNA的合成促进作用、具有抑制中枢神经，降低细胞内钙，抗氧化，清除体内自由基和改善心肌缺血再灌注损伤等作用。
Rc：人参皂甙-Rc是一种人参中的固醇类分子。具有抑制癌细胞的功能，可增加精虫的活动力。
Rd：人参皂苷Rd是一种血管平滑肌ROCC和SOCC钙离子通道抑制剂，用于治疗中风，具有保护心脑血管，抗衰老、镇痛、增强学习记忆功能、调节免疫、抗辐射、抗肿瘤等作用。
Re：具有抑制中枢神经，促进DNA、RNA的合成，升高血浆皮质酮，扩张血管等作用。
Rg1：可快速缓解疲劳、改善学习记忆、延缓衰老，具有兴奋中枢神经作用、抑制血小板凝集作用。
Rh1：具有促进肝细胞增殖何促进DNA合成的作用，可用于治疗和预防肝炎、肝硬化。
3）人参提取物人参皂苷的生产工艺研究概况
国内外关于人参提取物人参皂苷生产技术的研究报道很多：
如酶解法CN201210522292.6（公开号为CN102988440A）、醇提过柱法CN201210223027.8（公开号为CN102775462A）;
张春红等公开了浸渍法提取人参皂苷最佳工艺的研究（张春红等，浸渍法提取人参皂苷最佳工艺的研究，吉林农业大学学报，2003，25（1）：73-74，78），用水浸泡最佳的提取温度为60℃，浸提时间为2h，溶剂量为浸提物的10倍量。
冷水浸提，常用于茶叶等高热敏性物质，避免茶中的香味成分及维生素和矿物质微量元素等物质是极易受热破坏。如CN03122019.3(公开号为CN1451285A)。
但提取的人参皂苷要达到低农残、高含量人参皂苷，且尤其是在工业化生产方面大多存在着较多缺点，如操作繁琐、污染环境严重、得率不高、农药残留超标等等；这说明，现有的技术研究尚处于初级阶段，无法真正达到工业化大生产及市场推广水平。
因此，对低农残高含量高品质人参皂苷生产工艺瓶颈的突破，将使企业拥有行业领先及产品垄断地位，进而成为行业领头羊。
发明内容
本发明的目的是提供一种提供成本低，操作简单，物料损失少，产品得率高，低毒环保，适合于工业化大生产，所得产品农残低、纯度高的人参提取物人参皂苷的制备方法。
本发明提供的一种从人参中提取低农残人参皂苷的方法，该方法包括以下步骤：人参冷水浸提3-4次，每次浸提8-12h，合并浸提液，浓缩，再用溶剂萃取，浓缩，上大孔树脂柱，用水冲洗，然后用乙醇洗脱，收集洗脱液，干燥，即得。
所述冷水浸提具体包括以下步骤：冷水浸提3-4次，浸提温度为0-5℃，每次浸提8-12h，第一次冷水的体积用量为原料药重量的8-10倍，之后的每次冷水浸提中，冷水的体积用量为原料药重量的5-6倍，合并提取液。
第一次浓缩时，浓缩成8-12波美度；
洗脱大孔树脂柱的乙醇浓度为65-70%；
第二次浓缩时，浓缩成8-10波美度。
具体的，所述方法包括以下步骤：
1）切段：人参切成2-3cm长的段；
2）冷水浸提：冷水浸提3-4次，浸提温度为0～5℃，每次浸提8-12h，第一次冷水的体积用量为原料药重量的8-10倍，之后每次的冷水浸提中，冷水的体积用量为原料药重量的5-6倍，合并提取液；
3）浓缩：将提取液真空减压浓缩，浓缩至8-12波美度；
4）萃取：在上述浓缩液中加入0.5-1.5倍体积的溶剂萃取2-3次，分离水相和溶剂相，得到溶剂相；
5）浓缩、干燥：溶剂相在80℃以下，真空减压浓缩回收溶剂，直至得到无溶剂味的粘稠浸膏；
6）大孔树脂纯化：将步骤5）得到的浸膏配置成10%-20%的水溶液，上大孔树脂柱，树脂的用量为人参重量的0.1-0.3倍，先用水冲洗以1-2BV/h冲洗，至流出液清亮无色，再用65-70%的乙醇以1-2BV/h的速度洗脱，乙醇的用量为柱体积的6-8倍，收集洗脱液；
7）60℃真空减压浓缩洗脱液至8-10波美度，喷雾干燥得人参皂苷产品。
优选地，所述方法包括以下步骤：
1）切段：人参切成2-3cm长的段；
2）冷水浸提：冷水浸提3次，浸提温度为0-5℃，每次浸提10-12h，第一次冷水的体积用量为原料药重量的8-10倍，之后每次的冷水浸提中，冷水的体积用量为原料药重量的5-6倍，合并提取液；
3）浓缩：将提取液真空减压浓缩，浓缩至10-12波美度；
4）萃取：在上述浓缩液中加入与浓缩液等体积的溶剂萃取2次，分离水相和溶剂相，收集溶剂相；
5）浓缩、干燥：溶剂相在80℃以下，真空减压浓缩回收溶剂，直至得到无溶剂味的粘稠浸膏；
6）大孔树脂纯化：将步骤5）得到的浸膏配置成10%-20%的水溶液，上大孔树脂柱，树脂的用量为人参重量的0.16-0.2倍，先用水以1.5-2BV/h冲洗，至流出液清亮无色，再用65-70%的乙醇以1-2BV/h的速度洗脱，乙醇的用量为柱体积的6-8倍，收集洗脱液；
7）60℃真空减压浓缩洗脱液至8-10波美度，喷雾干燥得人参皂苷产品。
上述方法中：
所述步骤1）人参取材为须根或支根；
所述冷水的用量为原料药重量的8-10倍，举例说明：以原料药为100g为例，水的用量为800-1000g；
所述步骤3）中和步骤5）的浓缩条件为：真空度-0.1～-0.08MPa（此为真空表读数），温度不高于80℃，优选为50-60℃；
所述步骤4）中：
所述的萃取溶剂为甲醇、乙醇、丙酮、正丁醇、氯仿或石油醚中的一种或几种，优选正丁醇；
本发明的步骤6）中的大孔树脂是D101、DM130或D101和DM130的混合树脂，优选为D101和DM130按照重量比1:1的混合树脂；
所述步骤7）的真空浓缩条件与步骤3）的浓缩条件相同浓缩条件为：真空度-0.1～-0.08MPa（此为真空表读数），温度不高于80℃。
本发明提供的从人参中提取农残人参皂苷的方法，具有以下优点:
1、制备方法分析：
1）选取须根和支根的原因：须根和支根相较于主根更加经济，能够达到人参提取物成分含量的要求。
2）用冷水浸提：在提取方式上采用冷水浸提方法，能使有效成分有效的浸出，而残留在原料里的农药不会浸出，不仅保证了较高的提取率，同时有利于控制生产过程中起泡及跑料的现象；
3）真空浓缩对提取液的影响；
4）萃取，提取液中加入正丁醇等溶剂进行萃取，能有效将糖类、氨基酸等强极性物质除去，提高产品纯度；
5）大孔树脂纯化：采用的是非极性大孔树脂或弱极性树脂或其混合树脂，由于该树脂具有相当大的比表面积和适宜的孔径，对苷类物质有特殊的选择性，能将人参中的酚性物质、氨基酸等成分分开，保证了产品纯度，其分离操作简单，易控制；
2、相对于现有技术，本发明提供的提取方法具有以下技术效果的优势：
1）原料设备成本优势：本发明方法中使用的原料、设备均为常见的普通原料、设备，避免了工业化生产过程中对于昂贵原材料、设备的依赖，大大地降低了生产成本。
2）低毒环保经济高效的技术路线：本发明采取的是一种绿色环保经济的技术路线，该技术路线中采用的提取，浓缩，萃取，纯化装置等生产设备均可采用密闭的体系，操作的过程中，能最大限度的避免操作人员接触到试剂，有效地保障了人体的健康。该方法中采用的溶剂，树脂等都能循环使用，能降低物料损失，提高产品得率。该技术路线于我国可持续发展的模式相呼应，有良好的社会效益。
3）产品市场优势：借助本发明工艺所得的人参皂苷农药残留含量低、人参总皂苷含量不低于90%，为近白色粉末，是高含量高品质人参提取物；而且能工业化批量生产，满足了市场对低农残高品质人参皂苷产品的需求问题。
3、本发明提供的人参皂苷的生产方法通过两步纯化过程，如初步纯化为萃取，树脂为高度纯化，萃取过程出去了部分杂质，为高度纯化提高了效率，且混合树脂的效果优于单独的树脂。
4、本发明的提取方法相对于其他方法收率要低，但重点在于农残少，而关于人参总皂苷提取方法的文献基本上没有农残的描述。所以农残方面只能与国家技术监督局发布的人参加工产品分等质量标准GB/T15517.1-15517.6-1995中的农残的检测指标来比较，如果与非常规的超临界二氧化碳去农残比较，肯定本发明所需设备要求低，提供的工艺更加经济，工艺更加成熟。
具体实施方式
以下实施例用于说明本发明，但不用来限制本发明的范围。
下面所用的溶剂如水饱和正丁醇为专业名词，其浓度大约为20%。
实施例1:
1、取人参须根或支根500kg（经UV检测人参总皂苷含量为6.95%），切成2-3cm的段；
2、将人参段投入提取罐中，加入0℃冰水5000kg（相当于人参重量的10倍），浸提时间为10h，过滤，收集滤液，滤渣中再加入3000kg冰水（相当于人参重量的6倍）进行第二次浸提，浸提时间为10h，收集滤液，然后再加入3000kg冰水（相当于人参重量的6倍）进行第三次提取，浸提时间为10h，过滤，收集滤液，合并三次滤液；
3、浓缩：真空减压浓缩步骤2得到的滤液，在真空-0.1Mpa，浓缩温度为60℃的条件下，浓缩至10波美度；
4、萃取：浓缩液中加入等体积的水饱和正丁醇进行萃取分离，分离水相和正丁醇相，水相再加入等体积的正丁醇进行分离萃取，分离两相，合并前后两次所得的正丁醇相；
5、浓缩、干燥：真空减压浓缩正丁醇相，真空范围与步骤3相同，温度80摄氏度，直至得到无醇味的粘稠；
6、大孔树脂纯化：将步骤5得到的粘稠浸膏配制成10%的水溶液（样品占10重量份、水占90重量份），水溶液加入预处理好的100kgD101和DM130混合大孔树脂柱中（D101和DM130的重量比为1:1，树脂的用量为人参重量的20%），吸附流速为2BV/h，饱和时间为1h；然后用蒸馏水冲洗，冲洗流速为2BV/h，至流出液无色；再用6倍柱体积的70%乙醇溶液进行洗脱，洗脱流速为2BV/h，收集70%乙醇洗脱液；
7、将洗脱液60℃真空减压（真空度-0.1Mp）浓缩洗脱液至8波美度，喷雾干燥得近白色粉末28.5kg。
实施例2
1、取人参须根或支根500kg（经UV检测人参总皂苷含量为6.81%),切成2-3cm的段；
2、将人参段投入提取罐中，加入冰0℃冰水4500Kg（相当于人参重量的9倍），浸提11h，抽滤，滤渣中分别再加入3000kg冰水进行第二次、第三次提取，同条件下浸提11h，合并三次提取液；
3、浓缩：真空减压浓缩提取液，真空度范围-0.08MPa，温度60℃，浓缩至12波美度；
4、萃取：浓缩液中加入等体积的水饱和正丁醇进行萃取，分离水相和正丁醇相，水相再加入等体积的正丁醇进行分离萃取，分离两相，合并前后两次所得的正丁醇相；
5、浓缩、干燥：真空减压（真空干燥为-0.08MPa）浓缩正丁醇相，温度80摄氏度，直至得到无醇味粘稠浸膏；
6、大孔树脂纯化：将浸膏配制成15%的水溶液（样品占15重量份、水占85重量份），水溶液加入预处理好的80kg D101和DM130混合大孔树脂柱中（D101和DM130的重量比为1:1，树脂的用量为人参重量的16%），吸附流速为2BV/h，饱和时间为1.5h；用蒸馏水冲洗冲洗流速为1.5BV/h，至流出液无色，然后用8倍柱体积的70%乙醇溶液进行洗脱，洗脱流速为1.5BV/h，收集70%乙醇洗脱液；
7、收集洗脱液，将洗脱液60℃真空减压（真空度-0.08Mp）浓缩至8波美度，喷雾干燥得近白色粉末28.7Kg。
实施例3:
1、取人参须根或支根500kg（经UV检测人参总皂苷含量为6.97%），切成2-3cm的段；
2、将人参段投入提取罐中，加入0℃冰水4000kg（相当于人参重量的8倍），浸提时间为12h，过滤，收集滤液，滤渣中再加入3000kg冰水（相当于人参重量的6倍）进行第二次浸提，浸提时间为10h，收集滤液，然后再加入2500kg冰水（相当于人参重量的5倍）进行第三次提取，浸提时间为10h，过滤，收集滤液，合并三次滤液；
3、浓缩：真空减压浓缩步骤2得到的滤液，在真空-0.09Mpa，浓缩温度为50℃的条件下，浓缩至10波美度；
4、萃取：浓缩液中加入等体积的水饱和正丁醇进行萃取，分离水相和正丁醇相，水相再加入等体积的正丁醇进行分离萃取，分离两相，合并前后两次所得的正丁醇相；
5、浓缩、干燥：真空减压浓缩正丁醇相，真空范围与步骤3相同，温度80摄氏度，直至得到无醇味的粘稠；
6、大孔树脂纯化：将步骤5得到的粘稠浸膏配制成20%的水溶液（样品占20重量份、水占80重量份），水溶液加入预处理好的125kgD101大孔树脂柱（相当于人参重量的25%）中，吸附流速为2BV/h，饱和时间为1h；然后用蒸馏水冲洗，冲洗流速为1BV/h，至流出液无色；再用6倍柱体积的65%乙醇溶液进行洗脱，洗脱流速为2BV/h，收集洗脱液；
7、将洗脱液60℃真空减压（真空度-0.09Mpa，温度为60℃）浓缩洗脱液至8波美度，喷雾干燥得近白色粉末30kg。
对比例1：
参考姚海燕等公开的大孔吸附树脂纯化人参总皂苷的工艺研究（姚海燕等，大孔吸附树脂纯化人参总皂苷的工艺研究，环球中医药，2013，6（02）：84-88），X-5树脂纯化，其最佳工艺条件为：
上样液质量浓度为5.99mg/ml，上样体积为2倍柱体积，吸附流速为1.1ml/min，用70%乙醇洗脱，用量5倍柱体积，洗脱流速为1.0ml/min，人参总皂苷纯度可达60%以上。
所述上样液为实施例1三次提取的液体。
实验例1：人参皂苷含量检测
1、HPLC检测七种主要人参皂苷单体Rb1、Rb2、Rc、Rd、Re、Rg1、Rh1含量的方法，具体为：
岛津高效液相色谱仪，色谱柱C18(4.6mm×250mm,5um)，流动相为乙腈和水进行梯度洗脱，检测波长为203nm，洗脱流速为1mL/min，进样量10uL。
UV检测：采用香草醛-冰醋酸-高氯酸显色法，用北京普析风光光度计检测人参总皂苷的含量。具体方法见中国药典2010年版中的人参总皂苷检测方法。
2、结果见表1：
表1：人参皂苷的含量检测
| 七种单体 | 人参总皂苷 | 收率 | 回收率 | |
| 实施例1 | 25.6% | 91.8% | 5.7% | 75.3% |
| 实施例2 | 29.0% | 94.1% | 5.7% | 78.8% |
| 实施例2 | 24.3% | 90.9% | 5.9% | 76.9% |
| 对比例1 | 17.3.% | 68.8% | 7.2% | 71.3% |
表1结果显示：与对比例1相比，实施例1-3提供的产品中七种单体、人参总皂苷的含量均高于对比例1，虽然对比例1的收率略高于实施例，但是其单体和人参总皂苷的含量明显少于实施例1-3；实施例1、2中的树脂为混合树脂，其用量较实施例3的用量少，但是七种单体的纯度和人参总皂苷的含量略高于实施例3。
结果表明：本发明提供的人参皂苷的生产方法通过两步纯化过程，如初步纯化为萃取，树脂为高度纯化，萃取过程出去了部分杂质，为高度纯化提高了效率，且混合树脂的效果优于单独的树脂。
实验例2：农药残留的检测
1、检测方法；详见中国药典附录ⅨQ农药残留量测定法。
2、检测结果：见表2
表2：农药残留情况
| BHC | DDT | PCNB | 腐霉利 | 五氯苯胺 | |
| 实施例1 | ≤10ppb | ≤10ppb | ≤10ppb | ≤10ppb | ≤10ppb |
| 实施例2 | ≤10ppb | ≤10ppb | ≤10ppb | ≤10ppb | ≤10ppb |
| 实施例3 | ≤10ppb | ≤10ppb | ≤10ppb | ≤10ppb | ≤10ppb |
| 对比例1 | ≤100ppb | ≤10ppb | ≤100ppb | ≤10ppb | ≤10ppb |
表2结果显示：国家技术监督局发布的人参加工产品分等质量标准GB/T15517.1-15517.6-1995，农残的检测指标为BHC<0.1mg/kg(100ppb)；DDT<0.01mg/kg(10ppb)；PCNB<0.1mg/kg(100ppb)。
本发明中的农残情况远远低于该质量标准的农残含量，而且腐霉利与五氯苯胺也达到了很低的含量。
讨论：本发明的提取方法相对于其他方法收率要低，但重点在于农残少，而关于人参总皂苷提取方法的文献基本上没有农残的描述。所以农残方面只能与国家技术监督局发布的人参加工产品分等质量标准GB/T15517.1-15517.6-1995中的农残的检测指标来比较，如果与非常规的超临界二氧化碳去农残比较，肯定本发明所需设备要求低，提供的工艺更加经济，工艺更加成熟。
虽然，上文中已经用一般性说明、具体实施方式及试验，对本发明作了详尽的描述，但在本发明基础上，可以对之作一些修改或改进，这对本领域技术人员而言是显而易见的。因此，在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进，均属于本发明要求保护的范围。
Claims (10)
1.一种从人参中提取低农残人参皂苷的方法，该方法包括以下步骤：人参冷水浸提3-4次，每次浸提8-12h，合并浸提液，浓缩，再用溶剂萃取，浓缩，上大孔树脂柱，用水冲洗，然后用乙醇洗脱，收集洗脱液，干燥，即得。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述冷水浸提包括以下步骤：冷水浸提3-4次，浸提温度为0-5℃，每次浸提8-12h，第一次冷水的体积用量为原料药重量的8-10倍，之后的每次冷水浸提中，冷水的体积用量为原料药重量的5-6倍，合并提取液。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，第一次浓缩时，浓缩成8-12波美度；洗脱大孔树脂柱的乙醇浓度为65-70%；第二次浓缩时，浓缩成8-10波美度。
4.根据权利要求1-3任一项所述的方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：
1）切段：人参切成2-3cm长的段；
2）冷水浸提：冷水浸提3-4次，浸提温度为0-5℃，每次浸提8-12h，第一次冷水的体积用量为原料药重量的8-10倍，之后每次的冷水浸提中，冷水的体积用量为原料药重量的5-6倍，合并提取液；
3）浓缩：将提取液真空减压浓缩，浓缩至8-12波美度；
4）萃取：在上述浓缩液中加入0.5-1.5倍体积的溶剂萃取2-3次，分离水相和溶剂相，得到溶剂相；
5）浓缩、干燥：溶剂相在80℃以下，真空减压浓缩回收溶剂，直至得到无溶剂味的粘稠浸膏；
6）大孔树脂纯化：将步骤5）得到的浸膏配置成10%-20%的水溶液，上大孔树脂柱，树脂的用量为人参重量的0.1-0.3倍，先用水冲洗以1-2BV/h冲洗，至流出液清亮无色，再用65-70%的乙醇以1-2BV/h的速度洗脱，乙醇的用量为柱体积的6-8倍，收集洗脱液；
7）60℃真空减压浓缩洗脱液至8-10波美度，喷雾干燥得人参皂苷产品。
5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：
1）切段：人参切成2-3cm长的段；
2）冷水浸提：冷水浸提3次，浸提温度为0-5℃，每次浸提10-12h，第一次冷水的体积用量为原料药重量的8-10倍，之后每次的冷水浸提中，冷水的体积用量为原料药重量的5-6倍，合并提取液；
3）浓缩：将提取液真空减压浓缩，浓缩至10-12波美度；
4）萃取：在上述浓缩液中加入与浓缩液等体积的溶剂萃取2次，分离水相和溶剂相，收集溶剂相；
5）浓缩、干燥：溶剂相在80℃以下，真空减压浓缩回收溶剂，直至得到无溶剂味的粘稠浸膏；
6）大孔树脂纯化：将步骤5）得到的浸膏配置成10%-20%质量百分比浓度的水溶液，上大孔树脂柱，树脂的用量为人参重量的0.16-0.2倍，先用水以1.5-2BV/h冲洗，至流出液清亮无色，再用65-70%的乙醇以1-2BV/h的速度洗脱，乙醇的用量为柱体积的6-8倍，收集洗脱液；
7）60℃真空减压浓缩洗脱液至8-10波美度，喷雾干燥得人参皂苷产品。
6.根据权利要求1-5任一项所述的方法，其特征在于，所述步骤1）人参取材为须根或支根。
7.根据权利要求4或5所述的方法，其特征在于，所述步骤3）中和步骤5）的浓缩条件为：真空度-0.1～-0.08MPa，温度不高于80℃。
8.根据权利要求1-6任一项所述的方法，其特征在于，所述的萃取溶剂为甲醇、乙醇、丙酮、正丁醇、氯仿或石油醚中的一种或几种，优选正丁醇。
9.根据权利要求1-6任一项所述的方法，其特征在于，所述大孔树脂是D101、DM130或D101和DM130的混合树脂。
10.根据权利要求9所述的方法，其特征在于，所述大孔树脂是D101和DM130按照重量比1:1的混合树脂。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310537866.1A CN103550273B (zh) | 2013-11-04 | 2013-11-04 | 一种从人参中提取低农残人参皂苷的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310537866.1A CN103550273B (zh) | 2013-11-04 | 2013-11-04 | 一种从人参中提取低农残人参皂苷的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103550273A true CN103550273A (zh) | 2014-02-05 |
| CN103550273B CN103550273B (zh) | 2016-03-30 |
Family
ID=50004745
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201310537866.1A Active CN103550273B (zh) | 2013-11-04 | 2013-11-04 | 一种从人参中提取低农残人参皂苷的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103550273B (zh) |
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104490966A (zh) * | 2014-12-04 | 2015-04-08 | 宁波中药制药有限公司 | 一种脱除人参茎叶提取物中残留农药的方法 |
| CN106267897A (zh) * | 2016-09-26 | 2017-01-04 | 延边大学 | 快速分离人参中人参皂苷和残留农药的方法 |
| CN106581107A (zh) * | 2016-12-16 | 2017-04-26 | 王鹏 | 一种人参总皂苷的纯化方法 |
| CN106581108A (zh) * | 2016-12-28 | 2017-04-26 | 芜湖艾森格生物技术有限公司 | 一种脱除人参提取物中残留农药霜霉威的方法 |
| CN108524566A (zh) * | 2018-05-03 | 2018-09-14 | 吉林省宏久生物科技股份有限公司 | 一种绿色环保的低农药残留人参茎叶总皂苷的生产方法 |
| CN110898091A (zh) * | 2019-12-18 | 2020-03-24 | 宁波杰顺生物科技有限公司 | 一种人参提取物及其制备方法 |
| CN111544462A (zh) * | 2020-06-01 | 2020-08-18 | 浙江天草生物科技股份有限公司 | 一种人参提取物脱农残的方法 |
| CN112007417A (zh) * | 2020-08-20 | 2020-12-01 | 赣州禾绿康健生物技术有限公司 | 一种灵芝三萜提取物中多菌灵的脱除装置及方法 |
| CN112791110A (zh) * | 2021-04-12 | 2021-05-14 | 南京乔康生物科技有限公司 | 一种低农残人参根提取物的制备方法 |
| CN112843109A (zh) * | 2019-11-12 | 2021-05-28 | 晨光生物科技集团股份有限公司 | 一种脱除皂苷类植物茎叶总皂苷中烟碱类、三唑类农药残留的方法 |
| CN113648681A (zh) * | 2021-08-27 | 2021-11-16 | 湖南华康生物科技股份有限公司 | 一种高丽参中提取分离人参皂甙的方法 |
| CN117069784A (zh) * | 2023-08-14 | 2023-11-17 | 陕西嘉禾生物科技股份有限公司 | 一种人参皂苷的提取方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1310004A (zh) * | 2001-02-21 | 2001-08-29 | 灵素(北京)药业有限公司 | 西洋参无农药残留提取物(cnt－2000)制造工艺 |
| CN1327850A (zh) * | 2001-06-19 | 2001-12-26 | 灵素(北京)药业有限公司 | 西洋参无农药残留提取物(cnt－2000)及其用途 |
| CN101157731A (zh) * | 2007-11-06 | 2008-04-09 | 吉林省宏久生物科技股份有限公司 | 低农残人参、西洋参多糖提取物的制法 |
| CN102961422A (zh) * | 2012-11-20 | 2013-03-13 | 康美新开河（吉林）药业有限公司 | 高纯度人参提取物的提取方法 |
-
2013
- 2013-11-04 CN CN201310537866.1A patent/CN103550273B/zh active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1310004A (zh) * | 2001-02-21 | 2001-08-29 | 灵素(北京)药业有限公司 | 西洋参无农药残留提取物(cnt－2000)制造工艺 |
| CN1327850A (zh) * | 2001-06-19 | 2001-12-26 | 灵素(北京)药业有限公司 | 西洋参无农药残留提取物(cnt－2000)及其用途 |
| CN101157731A (zh) * | 2007-11-06 | 2008-04-09 | 吉林省宏久生物科技股份有限公司 | 低农残人参、西洋参多糖提取物的制法 |
| CN102961422A (zh) * | 2012-11-20 | 2013-03-13 | 康美新开河（吉林）药业有限公司 | 高纯度人参提取物的提取方法 |
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104490966B (zh) * | 2014-12-04 | 2018-01-05 | 宁波中药制药股份有限公司 | 一种脱除人参茎叶提取物中残留农药的方法 |
| CN104490966A (zh) * | 2014-12-04 | 2015-04-08 | 宁波中药制药有限公司 | 一种脱除人参茎叶提取物中残留农药的方法 |
| CN106267897A (zh) * | 2016-09-26 | 2017-01-04 | 延边大学 | 快速分离人参中人参皂苷和残留农药的方法 |
| CN106581107A (zh) * | 2016-12-16 | 2017-04-26 | 王鹏 | 一种人参总皂苷的纯化方法 |
| CN106581108A (zh) * | 2016-12-28 | 2017-04-26 | 芜湖艾森格生物技术有限公司 | 一种脱除人参提取物中残留农药霜霉威的方法 |
| CN108524566A (zh) * | 2018-05-03 | 2018-09-14 | 吉林省宏久生物科技股份有限公司 | 一种绿色环保的低农药残留人参茎叶总皂苷的生产方法 |
| CN112843109A (zh) * | 2019-11-12 | 2021-05-28 | 晨光生物科技集团股份有限公司 | 一种脱除皂苷类植物茎叶总皂苷中烟碱类、三唑类农药残留的方法 |
| CN110898091A (zh) * | 2019-12-18 | 2020-03-24 | 宁波杰顺生物科技有限公司 | 一种人参提取物及其制备方法 |
| CN111544462A (zh) * | 2020-06-01 | 2020-08-18 | 浙江天草生物科技股份有限公司 | 一种人参提取物脱农残的方法 |
| CN112007417A (zh) * | 2020-08-20 | 2020-12-01 | 赣州禾绿康健生物技术有限公司 | 一种灵芝三萜提取物中多菌灵的脱除装置及方法 |
| CN112791110A (zh) * | 2021-04-12 | 2021-05-14 | 南京乔康生物科技有限公司 | 一种低农残人参根提取物的制备方法 |
| CN113648681A (zh) * | 2021-08-27 | 2021-11-16 | 湖南华康生物科技股份有限公司 | 一种高丽参中提取分离人参皂甙的方法 |
| CN117069784A (zh) * | 2023-08-14 | 2023-11-17 | 陕西嘉禾生物科技股份有限公司 | 一种人参皂苷的提取方法 |
| CN117069784B (zh) * | 2023-08-14 | 2024-02-20 | 陕西嘉禾生物科技股份有限公司 | 一种人参皂苷的提取方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103550273B (zh) | 2016-03-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103550273B (zh) | 一种从人参中提取低农残人参皂苷的方法 | |
| CN102633895B (zh) | 一种综合利用甘草的提取制备方法 | |
| CN104415070A (zh) | 一种人参中人参总皂苷的分离纯化方法 | |
| CN104130226B (zh) | 一种高含量丹参丹酚酸b的制备方法 | |
| CN106995425A (zh) | 一种川射干黄酮苷元的提取工艺及其分离纯化方法 | |
| CN104610401B (zh) | 一种从黄芩中同时提取黄芩苷、黄芩素和汉黄芩素的方法 | |
| CN104000840A (zh) | 一种含天麻素和天麻多糖的提取物的制备方法 | |
| CN102233013A (zh) | 白头翁总皂苷的制备方法 | |
| CN109879919B (zh) | 一种从酸枣仁中分离制备三种黄酮苷的方法 | |
| CN101838299A (zh) | 一种天然麦角甾苷的分离纯化方法 | |
| CN108653355A (zh) | 一种具有抗炎作用的鹅不食草提取物制备方法 | |
| CN105503786A (zh) | 裂木脂素类化合物—荨麻裂环木脂素苷e及其制备方法 | |
| CN104910216B (zh) | 一种用制备液相法同时得到多种淫羊藿黄酮的分离方法 | |
| CN104356105B (zh) | 一种egcg的制备方法 | |
| CN103554209B (zh) | 从三七中制备人参皂苷Rg1的方法 | |
| CN102659903A (zh) | 柴胡皂苷a或柴胡皂苷d的提取纯化方法 | |
| CN101955504A (zh) | 高速逆流色谱制备特女贞苷、女贞苦苷和齐墩果酸的方法 | |
| CN106674312A (zh) | 高纯度单体獐牙菜苷系列成分的分离纯化方法 | |
| CN104803838A (zh) | 一种剑叶耳草蒽醌类化合物及其制备方法 | |
| CN104800414B (zh) | 广东紫珠中总黄酮葡萄糖醛酸苷和总苯乙醇苷的分离方法 | |
| Nie et al. | An insight into enrichment and separation of oleanane-type triterpenoid saponins by various chromatographic materials | |
| CN102603832A (zh) | 一种斯皮诺素的生产方法 | |
| CN109293726A (zh) | 二醇型人参皂苷提取物及其制备方法 | |
| CN104193793B (zh) | 采用模拟移动床制备西洋参果中人参皂苷Rb3的方法 | |
| CN104262448B (zh) | 一种从甘草中提取甘草酸的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: Method for extracting low-pesticide-residue ginsenoside from ginsengs Effective date of registration: 20191125 Granted publication date: 20160330 Pledgee: Bank of Changsha Co., Ltd. Kaifu sub branch Pledgor: HUNAN NUTRAMAX INC. Registration number: Y2019430000047 |
|
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right |
Date of cancellation: 20201217 Granted publication date: 20160330 Pledgee: Bank of Changsha Co.,Ltd. Kaifu sub branch Pledgor: HUNAN NUTRAMAX Inc. Registration number: Y2019430000047 |
|
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: A method of extracting low pesticide residue ginsenoside from ginseng Effective date of registration: 20201218 Granted publication date: 20160330 Pledgee: Bank of Changsha Co.,Ltd. Kaifu sub branch Pledgor: HUNAN NUTRAMAX Inc. Registration number: Y2020980009579 |
|
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right |
Date of cancellation: 20220615 Granted publication date: 20160330 Pledgee: Bank of Changsha Co.,Ltd. Kaifu sub branch Pledgor: HUNAN NUTRAMAX Inc. Registration number: Y2020980009579 |