CN103547640A - 光聚合喷墨油墨、墨盒和打印机 - Google Patents

光聚合喷墨油墨、墨盒和打印机 Download PDF

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Abstract

光聚合喷墨油墨，其包含：具有小于3的刺激指数(SI值)的光聚合单体，其中刺激指数表示通过基于局部淋巴结试验的皮肤致敏测试测量的致敏程度；以及在其分子中具有两个羟基的酚芳族化合物。

Description

光聚合喷墨油墨、墨盒和打印机
技术领域
本发明涉及光聚合喷墨油墨、装有所述油墨的墨盒和安装了所述墨盒的打印机。
背景技术
在光聚合喷墨油墨中使用的光聚合单体是，例如，(甲基)丙烯酸酯化合物、丙烯酰胺化合物、可阳离子聚合的氧杂环丁烷化合物和环氧化合物。在它们中，优选的是(甲基)丙烯酸酯化合物和丙烯酰胺化合物，因为它们大量可得、廉价、容易获得、并且能够与廉价且常用在聚合引发剂中的可自由基聚合的光聚合引发剂结合使用。
然而，许多(甲基)丙烯酸酯化合物和丙烯酰胺化合物具有毒性。尽管它们中的一些在口服毒性和皮肤刺激方面相对轻微，但用于喷墨油墨的具有低粘度的那些对于皮肤致敏而言不是安全的材料，其中它们与皮肤接触而引起过敏反应。
本发明人进行了广泛的研究并且先前发现了一些对皮肤致敏安全的材料。作为进一步研究的结果，本发明人先前发现，存在一些(甲基)丙烯酸酯化合物和丙烯酰胺化合物，其可用作光聚合单体并且具有小于3的刺激指数(SI值)，其中刺激指数表示通过基于LLNA(局部淋巴结试验(Local Lymph Node Assay))的皮肤致敏测试测量的致敏程度。然而，当配制那些化合物以便获得实际可用的固化性质时，所得油墨的固化性质不如那些常用的光聚合喷墨油墨。因此，光自由基(photoradical)聚合引发剂必须以大于通常的量并入。并入的这种大量的光自由基聚合引发剂被发现阻止了所得油墨在高温环境中比如夏天显示足够的储存稳定性。
另外，本发明人先前发现对于皮肤致敏为阴性的光聚合喷墨油墨提高了涂布膜的固化性质，能够视觉确认涂布膜中可能的固化失效，并且利于生产过程中的质量控制。具体而言，该光聚合喷墨油墨含有：每种具有小于3的SI值的一种或多种类型的光聚合单体；自分裂光聚合引发剂；夺氢聚合引发剂；和用作聚合加速剂的胺化合物。然而，即使该光聚合喷墨油墨也难以达到如上所述的足够的储存稳定性。
如广泛已知的，通过添加称作阻聚剂的材料可提高光聚合喷墨油墨的储存稳定性。已知有用的阻聚剂的实例包括酚化合物和醌化合物比如甲醌(methoquinone)和苯醌，以及芳族仲胺化合物比如二苯胺和吩噻嗪(参见，例如，PTL1和2)。
然而，即使当这种已知的阻凝剂如甲醌被加入上面新发现的化合物中时，其也不可能防止所得油墨由于聚合而引起的增稠或凝固。另外，发现芳族仲胺化合物比如吩噻嗪由于其显著的着色性质而不可被使用，尽管它们具有更高的阻聚效果。
此外，许多具有小于3的SI值的光聚合单体具有如喷墨油墨一样的高粘度，并且聚合引发剂的添加增加了油墨的粘度。因此，采取适当的措施降低油墨的粘度是重要的。此处，通过向其中并入稀释剂溶剂容易降低其粘度。然而，使用稀释剂溶剂是不期望的，因为其挥发被释放至空气中对环境产生不利影响。因此，应当避免将溶剂并入油墨中。可选地，可将水并入含有水溶性单体的油墨中以降低其粘度。在该情况中，当使用不渗透基材比如塑料材料时，可能不能获得水渗透入不渗透基材中以便造成干燥的效果。因此，在对于达到高速印刷过程的尝试中，必须使水立即挥发以便干燥。为了这样做，在许多情况中必须提供热源，其在节能方面不是优选的。
引用列表
专利文献
PTL1：日本专利申请特许公开(JP-A)号04-164975
PTL2：JP-A号2005-290035
发明内容
技术问题
本发明的目的是提供对于皮肤致敏安全并且在高温下储存稳定性良好的光聚合喷墨油墨。
问题的解决方案
解决所述问题的手段如下。具体而言，本发明的光聚合喷墨油墨含有：具有小于3的刺激指数(SI值)的光聚合单体，其中刺激指数表示通过皮肤致敏测试(LLNA)测量的致敏程度；和在其分子中具有两个羟基的酚芳族化合物。
发明的优势效果
本发明可提供对于皮肤致敏安全并且在高温下储存稳定性良好的光聚合喷墨油墨。
附图简述
图1示意性地图解了墨盒的一个示例性墨袋。
图2示意性地图解了装有墨袋的墨盒。
图3示意性地图解了本发明的一个示例性打印机。
实施方式的描述
(光聚合喷墨油墨)
本发明的光聚合喷墨油墨含有：具有小于3的刺激指数(SI值)的光聚合单体，其中刺激指数表示通过皮肤致敏测试(LLNA)测量的致敏程度；和在其分子中具有两个羟基的酚芳族化合物。光聚合喷墨油墨优选地含有选自光聚合引发剂和用作聚合加速剂的胺化合物的至少一种；并且，如果必要的话，进一步含有其它成分。
本发明人已经发现了通过将其分子中具有两个羟基的酚芳族化合物并入含有SI值小于3的安全的光聚合单体的光聚合喷墨油墨(在下文中可称为“油墨”)中——其中SI值表示通过皮肤致敏测试(LLNA)测量的敏感性程度，所得油墨即使在高温下也可显示良好的储存稳定性。
值得注意地，“LLNA”是如OECD测试指南429定义的皮肤致敏测试。如文献(例如，“Functional Material”(Kino Zairyou)2005，09，Vo1.25，No.9，p.55)中所述的，具有小于3的刺激指数(SI值)的化合物——其中刺激指数表示皮肤致敏的程度——被判定为对皮肤致敏为阴性。另外，在其MSDS(材料安全数据表(Material Safety Data Sheet))和／或文献(例如，van der Walle HB.等，Contact Dermatitis，1982，8(4)，223-235)中被评价为“对皮肤致敏为阴性”或“没有皮肤致敏”的化合物都具有以上小于3的SI值，并且因而其被本发明所涵盖。较低的SI值意味着较低的皮肤致敏。因此，在本发明中，优选地使用具有较低SI值的单体或低聚物。使用的单体或低聚物的SI值优选为2或更低，更优选为1.6或更低。
<在其分子中具有两个羟基的酚芳族化合物>
在其分子中具有两个羟基的酚芳族化合物没有特别限制并且可取决于预期目的适当选择。其实例包括氢醌、甲基氢醌、叔丁基氢醌、2,5-二-叔丁基氢醌、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)和2,2’-亚甲基双[6-(1-甲基环己基-对甲酚)]。这些可以单独或组合使用。
在其中，氢醌、甲基氢醌、叔丁基氢醌和2,5-二-叔丁基氢醌是优选的，因为其在高温下的储存稳定性特别优异。
其分子中具有两个羟基的酚芳族化合物的合适的量随着油墨所需的性质而变化，所述性质取决于油墨的应用。当在其分子中具有两个羟基的酚芳族化合物的量过小时，在一些情况中不能获得令人满意的效果，而当其过大时，所得油墨的固化性质可能降低。因此，油墨中所含的在其分子中具有两个羟基的酚芳族化合物的量优选为每按质量计100份光聚合单体按质量计0.001份至按质量计1份。然而，在其分子中具有两个羟基的酚芳族化合物不必限于该范围。具体而言，考虑到显示储存稳定性的众所周知的机制——其中在其分子中具有羟基的酚芳族化合物诱捕油墨中生成的自由基以形成稳定的自由基，在其分子中具有两个羟基的酚芳族化合物的量优选地更大以便提高储存稳定性。然而，对于获得足够的固化性质，更大量的在其分子中具有两个羟基的酚芳族化合物不是优选的。因此，在其分子中具有两个羟基的酚芳族化合物的量应考虑所需固化性质适当地确定。
<光聚合单体>
涉及没有皮肤致敏的问题、廉价并且容易获得的光聚合单体没有特别限制，并且可取决于预期目的适当选择。其实例包括由下列通式(1)表示的二甲基丙烯酸聚乙二醇酯——其中n约等于2、9或14、甲基丙烯酸γ-丁内酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、二甲基丙烯酸三环癸烷二甲醇酯、己内酯改性的二季戊四醇六丙烯酸酯、二丙烯酸聚丙二醇酯[CH2=CH-CO-(OC3H6)n-OCOCH=CH2(n约等于12)]、己内酯改性的羟基特戊酸新戊二醇酯的二丙烯酸酯、聚乙氧基化四羟甲基甲烷四丙烯酸酯、氧化乙烯改性的双酚A二丙烯酸酯、二甲基丙烯酸新戊二醇酯、丙烯酸十八烷基酯、二甲基丙烯酸1，4-丁二醇酯、羟乙基丙烯酰胺、丙烯酰吗啉、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸正戊酯、甲基丙烯酸正己酯、氧化乙烯改性的酚丙烯酸酯、丙烯酸异十八烷基酯、氧化乙烯改性的三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、二甲基丙烯酸甘油酯、三甘醇二乙烯醚和异丁基二乙烯醚。这些可单独或组合使用。
在其中，优选的是由下列通式(1)表示的二甲基丙烯酸聚乙二醇酯——n约等于2、9或14、甲基丙烯酸γ-丁内酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、二甲基丙烯酸三环癸烷二甲醇酯、己内酯改性的二季戊四醇六丙烯酸酯、二丙烯酸聚丙二醇酯[CH2=CH-CO-(OC3H6)n-OCOCH=CH2(n约等于12)]、己内酯改性的羟基特戊酸新戊二醇酯的二丙烯酸酯、聚乙氧基化四羟甲基甲烷四丙烯酸酯、氧化乙烯改性的双酚A二丙烯酸酯、二甲基丙烯酸新戊二醇酯、丙烯酸十八烷基酯、二甲基丙烯酸1，4-丁二醇酯、羟乙基丙烯酰胺、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸正戊酯、甲基丙烯酸正己酯、氧化乙烯改性的酚丙烯酸酯、丙烯酸异十八烷基酯、氧化乙烯改性的三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸十八烷基酯和二甲基丙烯酸甘油酯，因为它们在高温下的储存稳定性优异。
Figure BDA0000416871150000061
在通式(1)中，n约等于2、9或14。
值得注意地，当使用含有分别由通式(1)表示的两种或多种二甲基丙烯酸聚乙二醇酯的混合物时，由通过分析比如其分子量的测量而计算出的“n”表示的数值的平均数优选地落在9至14的范围内。
另外，其它(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺和化合物可组合使用，只要它们的量落在如下的范围内：不增加油墨的任何问题——即使它们在单独使用时在一定程度上引起皮肤致敏的问题或者它们对于皮肤致敏未得到确认。
其实例包括二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、羟基特戊酸新戊二醇酯二(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸γ-丁内酯、丙烯酸异冰片酯、缩甲醛化三羟甲基丙烷单(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸聚四亚甲基乙二醇酯、三羟甲基丙烷(甲基)丙烯酸苯甲酸酯、二丙烯酸二甘醇酯、二(甲基)丙烯酸三甘醇酯、二(甲基)丙烯酸四甘醇酯、二丙烯酸聚乙二醇酯[CH2=CH-CO-(OC2H4)n-OCOCH=CH2，其中n约等于4]、[CH2=CH-CO-(OC2H4)n-OCOCH=CH2，其中n约等于9]、[CH2=CH-CO-(OC2H4)n-OCOCH=CH2，其中n约等于14]和[CH2=CH-CO-(OC2H4)n-OCOCH=CH2，其中n约等于23]、二(甲基)丙烯酸二丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸三丙二醇酯、二甲基丙烯酸聚丙二醇酯[CH2=C(CH3)-CO-(OC3H6)n-OCOC(CH3)=CH2，其中n约等于7)]、二丙烯酸1，3-丁二醇酯、二丙烯酸1，4-丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸1，6-己二醇酯、二(甲基)丙烯酸1，9-壬二醇酯、二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、二丙烯酸三环癸烷二甲醇酯、双酚A氧化丙烯加合物的二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、六(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、甲基丙烯酰吗啉、2-羟基丙基甲基丙烯酰胺、氧化乙烯改性的四羟甲基甲烷四甲基丙烯酸酯、二季戊四醇羟基五(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性的二季戊四醇羟基五(甲基)丙烯酸酯、四(甲基)丙烯酸二三羟甲基丙烷酯、四(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、三丙烯酸三羟甲基丙烷酯、氧化乙烯改性的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、氧化丙烯改性的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、己内酯改性的三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、三(甲基)丙烯酸三(2-羟乙基)异氰脲酸酯、二丙烯酸新戊二醇酯、二(甲基)丙烯酸乙氧基化新戊二醇酯、二(甲基)丙烯酸丙氧基化新戊二醇酯、三(甲基)丙烯酸丙氧基化甘油酯、聚酯二(甲基)丙烯酸酯、聚酯三(甲基)丙烯酸酯、聚酯四(甲基)丙烯酸酯、聚酯五(甲基)丙烯酸酯、聚酯聚(甲基)丙烯酸酯、乙烯基己内酰胺、乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基甲酰胺、聚氨酯二(甲基)丙烯酸酯、聚氨酯三(甲基)丙烯酸酯、聚氨酯四(甲基)丙烯酸酯、聚氨酯五(甲基)丙烯酸酯、聚氨酯聚(甲基)丙烯酸酯、N-二甲基氨乙基丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、N-二甲基丙烯酰胺、N-二乙基丙烯酰胺和N-二甲基氨丙基丙烯酰胺。
油墨中所含的这些光聚合单体的量没有特别限制并且可取决于预期目的适当选择。其优选为按质量计5O％至按质量计100％，更优选为按质量计80％至按质量计100％。虽然将着色剂和其它添加剂并入油墨中可对油墨提供各种功能，但单体的聚合反应可取决于其量而被抑制。因此，并入不必要过量的着色剂和其它添加剂不是优选的。
<光聚合引发剂>
油墨可进一步含有光聚合引发剂。光聚合引发剂优选为自分裂光聚合引发剂或夺氢光聚合引发剂。所用的光聚合引发剂优选地对皮肤致敏为阴性，与光聚合单体类似。另外，将使用下列当单独使用时在一定程度上致敏皮肤或者对于皮肤致敏尚未确认的化合物，只要其量落在不增加油墨的任何问题的范围内。
-自分裂光聚合引发剂-
自分裂光聚合引发剂没有特别限制并且可取决于预期目的适当选择。其实例包括2,2-二甲氧基-1，2-二苯基乙-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙-1-酮、2-羟基-1-{4-[4-(2-羟基-2-甲基丙酰)苄基]苯基}-2-甲基-1-丙-1-酮、苯基二羟乙酸甲基酯、2-甲基-1-[4-(甲基硫代)苯基]-2-吗啉代丙-1-酮、2-苄基-2-二甲氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁酮-1，2-二甲氨基-2-(4-甲基-苄基)-1-(4-吗啉-4-基-苯基)丁-1-酮、双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基-戊基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基氧化膦、1，2-辛二酮-[4-(苯基硫代)-2-(邻-苯甲酰基肟)]、乙酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-1-(邻-乙酰基肟)和[4-(甲基苯基硫代)苯基]苯甲酮。这些可以单独或组合使用。
具体而言，2-二甲氨基-2-(4-甲基苄基)-1-(4-吗啉-4-基-苯基)丁-1-酮是优选的，因为其展现良好的固化性能。另外，2-甲基-1-[4-(甲基硫代)苯基]-2-吗啉代丙-1-酮是优选的，因为其廉价。
-夺氢光聚合引发剂-
夺氢光聚合引发剂没有特别限制并且可取决于预期目的适当选择。其实例包括噻吨酮化合物，诸如2,4-二乙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、异内基噻吨酮和1-氯-4-丙基噻吨酮；和二苯酮化合物，诸如二苯酮、甲基二苯酮、甲基-2-苯甲酰基苯甲酸酯、4-苯甲酰基-4’-甲基二苯基硫化物和苯基二苯酮。这些可以单独或组合使用。
随着对于环境保护意识的要求增加，近来兴趣已集中于作为固化光聚合油墨的光源的LED光源，因为LED光源比常规的汞灯和金属卤化物灯展现更高的能量效率并且实现节能。然而，没有实际问题的LED光源的波长是365nm或更大。因此，当使用当前的LED光源时，由其特定的吸收光谱判断，难以期望二苯酮化合物令人满意地用作引发剂。出于该原因，噻吨酮化合物是更合适的。在它们中，就环境保护的观点而言，无氯的2,4-二乙基噻吨酮和异丙基噻吨酮是优选的。
<聚合加速剂>
聚合加速剂没有特别限制，只要其是胺化合物，并且可取决于预期目的适当选择。其实例包括含有N,N-二甲氨基的苯甲酸酯化合物，比如对二甲氨基苯甲酸乙酯、对二甲氨基苯甲酸2-乙基己酯、对二甲氨基苯甲酸甲酯、2-二甲氨基乙基苯甲酸酯和对二甲氨基苯甲酸丁氧基乙酯。这些可单独或组合使用。
在它们中，对二甲氨基苯甲酸乙酯是优选的，因为其廉价、容易获得并且具有最高的粘性降低效果。
胺化合物用作给夺氢光聚合引发剂供应氢的源。具体而言，具有N,N-二甲氨基的苯甲酸酯化合物可更有效率地加速固化反应。
当光聚合引发剂(自分裂光聚合引发剂和／或夺氢光聚合引发剂)和聚合加速剂的量过小时，在一些情况中光聚合反应几乎不继续进行，由此不能获得足够的固化。当其过大时，聚合反应继续进行，但聚合度不增加，使得固化的产物可能易碎；或者光聚合引发剂可能过度增加油墨的粘度从而造成喷墨的故障。
因此，每按质量计100份光聚合单体，光聚合引发剂和聚合加速剂的总量优选为按质量计1份至按质量计50份，特别优选为按质量10份至按质量计35份。当使用高能量光源比如α射线、β射线、γ射线、X射线或电子束时，聚合反应继续进行而无需光聚合引发剂或聚合加速剂。这是广泛已知的事情，并且这些高能量光源尚未普遍使用，因为它们需要高成本以用于其安全和必要设施的维护。因此，此处未给出其详细的说明。
<其它成分>
其它成分没有特别限制并且可取决于预期目的适当选择。其实例包括着色剂：在其侧链或末端具有例如聚醚、氨基、羧基和／或羟基的高级脂肪酸酯；在其侧链或末端具有例如聚醚、氨基、羧基和／或羟基的聚二甲基硅氧烷化合物；表面活性剂，比如具有例如聚醚、氨基、羧基和／或羟基的氟烷基化合物；以及含有极性基团的聚合物颜料分散剂。这些可单独或组合使用。
<<着色剂>>
油墨的着色剂没有特别限制，并且考虑到，例如油墨的物理性质，可适当选自已知的无机颜料和有机颜料。
对于黑色颜料，可以使用那些比如通过炉法或槽法生产的炭黑。这些可单独或组合使用。
对于黄色颜料，例如，可使用下列颜料黄系列颜料：颜料黄1、颜料黄2、颜料黄3、颜料黄12、颜料黄13、颜料黄14、颜料黄16、颜料黄17、颜料黄73、颜料黄74、颜料黄75、颜料黄83、颜料黄93、颜料黄95、颜料黄97、颜料黄98、颜料黄114、颜料黄120、颜料黄128、颜料黄129、颜料黄138、颜料黄150、颜料黄151、颜料黄154、颜料黄155和颜料黄180。这些可以单独或组合使用。
对于品红色颜料，例如，可使用下列颜料红系列颜料：颜料红5、颜料红7、颜料红12、颜料红48(Ca)、颜料红48(Mn)、颜料红57(Ca)、颜料红57：1、颜料红112、颜料红122、颜料红123、颜料红168、颜料红184、颜料红202和颜料紫19。这些可以单独或组合使用。
对于青色颜料，例如，可使用下列颜料蓝系列颜料：颜料蓝1、颜料蓝2、颜料蓝3、颜料蓝15、颜料蓝15：3、颜料蓝15：4、颜料蓝16、颜料蓝22、颜料蓝60、瓮蓝4和瓮蓝60。这些可以单独或组合使用。
对于白色颜料，例如，碱土金属的硫酸盐比如硫酸钡、碱土金属的碳酸盐比如碳酸钙、硅石比如细硅酸粉末和合成硅酸盐、硅酸钙、氧化铝、水合氧化铝、二氧化钛、氧化锌、滑石和粘土。这些可以单独或组合使用。
(墨盒)
本发明的喷墨墨盒至少包含本发明的上述光聚合喷墨油墨。
换言之，本发明的油墨可适当地用作墨盒，其中油墨装在容器中。以这种形式，使用者在工作期间，比如更换油墨期间，不必直接触碰油墨，并且因此他们没有其手指、手或衣服染色的顾虑。另外，可以防止外来物质比如灰尘混入油墨中。
容器没有特别限制，并且其形状、结构、尺寸和材料可取决于预期目的适当地选择。例如，容器优选地选自具有由铝层压膜或树脂膜形成的墨袋的那些容器。
将参考图1和2描述墨盒。图1示意性地图解了墨盒的墨袋241的实例。图2示意性地图解了墨盒200，其含有图1所示的墨袋241和装有墨袋241的墨盒壳体244。
如图1中所示的，通过自油墨入口242注入油墨，将墨袋241充满油墨。在去除墨袋241中存在的空气后，油墨入口242通过熔融粘合而密封。在使用时，附接至装置主体的针被插入到由橡胶元件形成的油墨出口243，从而借此供应油墨至装置。墨袋241由包装元件形成，比如不透气的铝层压膜。如图2中所示，墨袋241通常装在塑料墨盒壳体244中，其随后在使用中可拆卸地安装至各种喷墨记录装置作为墨盒200。
本发明的墨盒优选地可拆卸地安装至喷墨记录装置(例如，打印机)。墨盒可简化油墨的补充和更换，从而提高实用性。
(打印机)
本发明的打印机至少包含安装在其上的本发明的上述墨盒。
此处，图3示意性地图解了一个示例性打印机。
图3中所示的打印机如下形成彩色图像。具体而言，印刷单元3(即，对于各自的颜色(例如，黄色、品红色、青色和黑色)具有墨盒200a、200b、200c和200d的印刷单元3a、3b、3c和3d)将彩色油墨(黄色、品红色、青色和黑色)喷射到来自于基材进给辊1的待印刷的基材2(其在图3中自左至右输送)上，并且光(UV射线)从UV光源(固化光源)4a、4b、4c和4d施加到相应的彩色油墨以进行固化。
所用的基材2为，例如，纸、膜、金属或其复合材料。图3中所示的基材2是卷，但也可以是片材。另外，基材可进行双面印刷以及单面印刷。
当针对每个印刷过程将UV射线施加至每种彩色油墨时，彩色油墨令人满意地固化。为了实现高速印刷，UV光源4a、4b和4c的输出功率可降低，或可省略，以便使UV光源4d对由多种颜色形成的复合印刷图像施加充足剂量的UV射线。通过这样做，也可实现节能和成本降低。
在图3中，参考数字5表示处理单元，并且参考数字6表示用于印刷产品的卷纸辊。
实施例
接下来将通过实施例和比较实施例更详细地描述本发明。然而，本发明不应被解释为限于实施例。
(实施例1至480)
通过将下列光聚合单体A1至A23(即，每种对于皮肤致敏为阴性或者具有小于3的SI值的(甲基)丙烯酸酯化合物或丙烯酰胺化合物)与下列自分裂光聚合引发剂B1-1和B1-2、下列夺氢光聚合引发剂B2-1和B2-2和下列聚合加速剂B3中的至少一种以表1至12中示出的组成和量(按质量计份数)混合，制备制备实施例1至120的混合物。然后，将按质量计100份的每种混合物与按质量计0.1份表13-1至18-2中示出的下列在其分子中具有两个羟基的酚芳族化合物C1至C4的每个混合，从而产生实施例1至480的油墨(光聚合喷墨油墨)。
值得注意地，表1至12中示出的光聚合单体、光聚合引发剂和在其分子中具有两个羟基的酚芳族化合物的量的单位为“按质量计份数”。
(比较实施例1至240)
以与实施例1至480的每个相同的方式制备比较实施例1至240的油墨，除了将按质量计0.1份在其分子中具有两个羟基的酚芳族化合物C1、C2、C3或C4改为按质量计0.1份表13-1至18-2中示出的下列在其分子中具有一个羟基的酚芳族化合物C5和C6的每个。
值得注意地，表1至12中示出的光聚合单体、光聚合引发剂和在其分子中具有一个羟基的酚芳族化合物的量的单位为“按质量计份数”。
下列化合物被用作表1至18-2中示出的A1至A23(光聚合单体)、B1-1至B2-2(光聚合引发剂)、B3(聚合加速剂)、C1至C4(在其分子中具有两个羟基的酚芳族化合物)以及C5和C6(在其分子中具有一个羟基的酚芳族化合物)。
在A1至A23的每个后面的括号中的值是“SI值”，并且在A1至A23的每个后面的描述“阴性”或“无”是指在MSDS(材料安全数据表)或文献(例如，van der Walle HB.等，Contact Dermatitis，1982，8(4)，223-235)中被评价为“对皮肤致敏为阴性”或“没有皮肤致敏”的化合物。描述“阴性”或“无”相当于小于3的SI值。
[光聚合单体]
A1：二甲基丙烯酸新戊二醇酯(2.0)(“NPG”，Shin-NakamuraChemical Co.，Ltd.的产品)
A2：由下列通式(1)(n约等于9)表示的二甲基丙烯酸聚乙二醇酯(1.3)(“LIGHT ESTER9EG”，KYOEISHA CHEMICAL CO.，LTD.的产品)
Figure BDA0000416871150000131
A3：由通式(1)(n约等于14)表示的二甲基丙烯酸聚乙二醇酯(1.6)(“LIGHT ESTER14EG”，KYOEISHA CHEMICAL CO.，LTD.的产品)
A4：甲基丙烯酸γ-丁内酯(2.1)(“GBLMA”，OSAKA ORGANICCHEMICAL INDUSTRY，LTD.的产品)
A5：三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(1.9)(“SR350”，Sartomer Co.的产品)
A6：二甲基丙烯酸三环癸烷二甲醇酯(1.3)(“DCP”，Shin-NakamuraChemical Co.，Ltd.的产品)
A7：己内酯改性的二季戊四醇六丙烯酸酯(在MSDS中评价“阴性”)(“DPCA60”，NIPPON KAYAKU Co.Ltd.的产品)
A8：己内酯改性的新戊二醇羟基特戊酸酯二丙烯酸酯(0.9)(“HX620”，NIPPON KAYAKU Co.Ltd.的产品)
A9：聚乙氧基化四羟甲基甲烷四丙烯酸酯(1.7)(“ATM35E”，Shin-Nakamura Chemical Co.，Ltd.的产品)
A10：氧化乙烯改性的双酚A二丙烯酸酯(1.2)(“BPE10”，DAI-ICHIKOGYO SEIYAKU CO.，LTD.的产品)
A11：羟乙基丙烯酰胺(“无”：MSDS)(“HEAA”，KOHJIN Co.，Ltd.的产品)
A12：丙烯酸十八烷基酯(2.7)(“STA”，OSAKA ORGANICCHEMICAL INDUSTRY，LTD.的产品)
A13：二甲基丙烯酸1，4-丁二醇酯(2.6)(“SR214”，Sartomer Co.的产品)
A14：二丙烯酸聚丙二醇酯[CH2=CH-CO-(OC3H6)n-OCOCH=CH2(n约等于12)](1.5)(“M-270”，Toagosei Chemical CO.，LTD.的产品)
A15：甲基丙烯酸叔丁酯(“阴性”：文献)(“LIGHT ESTER TB”，KYOEISHA CHEMICAL CO.，LTD.的产品)
A16：甲基丙烯酸正戊酯(“阴性”：文献)(“n-AMYLMETHACRYLATE”，Toyo Science Corp.的产品)
A17：甲基丙烯酸正己酯(“阴性”：文献)(“甲基丙烯酸正己酯”，TOKYO CHEMICAL INDUSTRY CO.，LTD.的产品)
A18：氧化乙烯改性的酚丙烯酸酯(0.7)(“M102”，Toagosei ChemicalCO.，LTD.的产品)
A19：丙烯酸异十八烷基酯(1.4)(“S1800A”，Shin-NakamuraChemical Co.，Ltd.的产品)
A20：氧化乙烯改性的三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(1.0)(“TMPT3EO”，Shin-Nakamura Chemical Co.，Ltd.的产品)
A21：甲基丙烯酸十八烷基酯(1.2)(“S”，Shin-Nakamura ChemicalCo.，Ltd.的产品)
A22：二甲基丙烯酸甘油酯(1.2)(“701”，Shin-Nakamura ChemicalCo.，Ltd.的产品)
A23：由通式(1)(n约等于2)表示的二甲基丙烯酸聚乙二醇酯(1.1)(“2G”，Shin-Nakamura Chemical Co.，Ltd.的产品)
[自分裂光聚合引发剂]
B1-1：2-甲基-1-[4-(甲基硫代)苯基]-2-吗啉代丙-1-酮(“Irgacure907”，BASF Co.的产品)
B1-2：2-二甲氨基-2-(4-甲基苄基)-1-(4-吗啉-4-基-苯基)-丁-1-酮(“Irgacure379”，BASF Co.的产品)
[夺氢光聚合引发剂]
B2-1：2,4-二乙基噻吨酮(“DETX-S”，NIPPON KAYAKU Co.Ltd.的产品)
B2-2：异丙基噻吨酮(“Esacure ITX”，Lamberti Co.的产品)
[聚合加速剂]
B3：对二甲氨基苯甲酸乙酯(“Darocur EDB”，Ciba SpecialtyChemicals K.K.的产品)
[在其分子中具有两个羟基的酚芳族化合物]
C1：氢醌(“HYDROQUINONE”，Seiko Chemical Co.，Ltd.的产品)
C2：甲基氢醌(“MH”，Seiko Chemical Co.，Ltd.的产品)
C3：叔丁基氢醌(“TBH”，Seiko Chemical Co.，Ltd.的产品)
C4：2,5-二-叔丁基氢醌(“NONFLEX ALBA”，Seiko Chemical Co.，Ltd.的产品)
[在其分子中具有一个羟基的酚芳族化合物]
C5：甲醌(“METHOQUINONE”，Seiko Chemical Co.，Ltd.的产品)
C6：4-甲氧基-1-萘酚(“MNT”，KAWASAKI KASEI CHEMICALSLTD.的产品)
将实施例1至480和比较实施例1至240的每种油墨置于容器中，其随后密封地封闭在黑暗中并且在70℃下搁置一周。以下述方式，针对“60℃下粘度的变化率”和“喷墨性质”评价油墨。值得注意地，由于评价油墨在常温下的储存稳定性需要相当长期的观察和复杂的评价过程，所以使油墨在70℃进行加速测试。
另外，将制备实施例1至120的混合物以及实施例1至480和比较实施例1至240的油墨以下述方式进行“固化光剂量的测量”和“固化和未固化涂布膜表观的观察”。
<60℃下粘度的变化率>
在进行加速测试之前和之后，针对60℃下的粘度(mPa·S)测量实施例1至480以及比较实施例1至240的每种油墨，并且将获得的值用于从下列等式计算60℃下粘度的变化率(％)。
通过锥板型旋转粘度计(TV-22L，TOKI SANGYO CO.，LTD.的产品)测量60℃下的粘度，其中循环水的温度恒定地设定在60℃。60℃的温度是考虑到能够被加热的商业可得的喷墨头规格而设定的温度，比如GEN4(Ricoh Printing Systems，Ltd.的产品)。
变化率(％)=[1-(加速测试之后的粘度／加速测试之前的粘度)]×100
结果在表13-1至18-2中共同示出。比较实施例1至240的所有油墨在加速测试之后凝胶化。此处，表13-1至18-2中描述的“凝胶化(gellation)”是指部分或全部油墨在加速测试之后变为固态并且无法测量油墨粘度的状态。换言之，其意味着油墨具有相当差的储存稳定性。
相对而言，实施例中的变化率高达+3.2％，表明实施例的油墨在高温下具有高储存稳定性。
<喷墨性质的评价>
在加速测试之前和之后对具有图1所示形状的铝袋装入实施例1至480以及比较实施例1至240的每种油墨，并且将其密封地封闭，以避免包含气泡。将含有油墨的密封封闭的袋装入如图2所示的塑料墨盒中。该墨盒被安装至适于容纳其的壳体。在壳体中，提供从墨盒至喷墨头(GEN4，Ricoh Printing Systems，Ltd.的产品)的油墨流动通道。之后，在加速测试之前和之后经过油墨流动通道喷射实施例1至480以及比较实施例1至240的每种油墨，以便在商业可得的聚对苯二甲酸乙二酯膜(产品名称：COSMOSHINE A4300，TOYOBO CO.，LTD.的产品)上形成固体涂布膜(即，均匀且完全涂布的膜)，使得固体涂布膜具有大约10μm的厚度。
因此，在加速测试之前和之后，都可以喷射实施例1至480的油墨而没有任何具体问题。可将由在加速测试之前和之后的实施例1至480的油墨形成的固体涂布膜固化而没有任何问题。具体而言，通过在加速测试之前施加固化由实施例1至480的油墨形成的初始固体涂布膜所需光剂量的两倍或更少倍数的光剂量，由加速测试之后的实施例1至480的油墨形成的固体涂布膜被固化以处于非粘性状态，其通过用手指触碰其而判断。
比较实施例1至240的油墨在加速测试之后部分或全部凝胶化，从而失去作为喷墨油墨的性质。因此，这些油墨无法评价喷墨性质。另外，未评价其固化性质，因为它们不能形成上述的固体涂布膜。
<测量对于粘性消失所需的固化光剂量和观察固化和未固化的涂布膜的表观>
以下列方式针对粘性消失所需的固化光剂量测量表1至12中示出的制备实施例1至120的每种混合物。
对具有图1所示形状的铝袋装入制备实施例1至120的每种混合物，并且将其密封地封闭，以避免包含气泡。将含有混合物的密封封闭的袋装入如图2所示的塑料墨盒中。该墨盒被安装至适于容纳其的壳体。在壳体中，提供从墨盒至喷墨头(GEN4，Ricoh Printing Systems，Ltd.的产品)的油墨流动通道。之后，经过油墨流动通道喷射混合物，以便在商业可得的聚对苯二甲酸乙二酯膜(产品名称：COSMOSHINEA4300，TOYOBO CO.，LTD.的产品)上形成固体涂布膜(即，均匀且完全涂布的膜)，使得固体涂布膜具有大约10μm的厚度，从而形成未固化的膜。
通过使用UV固化设备(LH6，Fusion UV Systems Co.的产品)用光照射由此形成的未固化的膜，其中光剂量逐步地改变为1,000mJ／cm2、500mJ／cm2、300mJ／cm2、100mJ／cm2、50mJ／cm2、20mJ／cm2、10mJ／cm2和5mJ／cm2。在照射上面预定的光剂量之后，通过用手指触碰其而确定涂布膜的状态。失去粘性的涂布膜被判定为被固化。涂布膜被固化所需的最小光剂量被用作涂布膜失去粘性所需的固化光剂量。涂布膜失去粘性所需的固化光剂量在表1至12中示出为“固化光剂量”。
另外，通过涂布膜将失去粘性所需的固化光剂量照射未固化的涂布膜，制备固化的涂布膜。观察上面制备的未固化和固化的涂布膜的表观。结果在表1至12中示出。
以相同的方式，针对固化光剂量，测量实施例1至480和比较实施例1至240的油墨，其分别含有制备实施例1至120的每种混合物，连同在其分子中具有两个羟基的酚芳族化合物(C1至C4的任意一种)或在其分子中具有一个羟基的酚芳族化合物(C5或C6)，并且观察由每种油墨形成的固化和未固化的涂布膜的表观。
虽然结果没有在表1至12中示出，但其与表1至12中示出的结果(制备实施例1至120的混合物的那些)相当；即，保持不变。
表1
Figure BDA0000416871150000181
在表1中，“t.p.”是指“透明的”。
表2
Figure BDA0000416871150000191
在表2中，“t.p.”是指“透明的”。
表3
Figure BDA0000416871150000201
在表3中，“t.p.”是指“透明的”。
表4
Figure BDA0000416871150000211
在表4中，“t.p.”是指“透明的”。
表5
Figure BDA0000416871150000221
在表5中，“t.p.”是指“透明的”，并且“t.w.”是指“浑浊的白色”。
表6
Figure BDA0000416871150000231
在表6中，“t.p.”是指“透明的”，并且“t.w.”是指“浑浊的白色”。
表7
Figure BDA0000416871150000241
在表7中，“t.p.”是指“透明的”，并且“t.w.”是指“浑浊的白色”。
表8
Figure BDA0000416871150000251
在表8中，“t.p.”是指“透明的”，并且“t.w.”是指“浑浊的白色”。
表9
Figure BDA0000416871150000261
在表9中，“t.p.”是指“透明的”，并且“t.w.”是指“浑浊的白色”。
表10
Figure BDA0000416871150000271
在表10中，“t.p.”是指“透明的”，并且“t.w.”是指“浑浊的白色”。表11
Figure BDA0000416871150000281
在表11中3“t.p.”是指“透明的”，并且“t.w.”是指“浑浊的白色”。
表12
Figure BDA0000416871150000291
在表12中，“t.p.”是指“透明的”，并且“t.w.”是指“浑浊的白色”。
表13-1
Figure BDA0000416871150000301
*Prep.Ex.是指“制备实施例”，并且在每个制备实施例中制备的混合物被用于制备同一行中描述的实施例的油墨。
表13-2
Figure BDA0000416871150000311
*Prep.Ex.是指“制备实施例”，并且在每个制备实施例中制备的混合物被用于制备同一行中描述的实施例和比较实施例的油墨。
表14-1
Figure BDA0000416871150000321
*Prep.Ex.是指“制备实施例”，并且在每个制备实施例中制备的混合物被用于制备同一行中描述的实施例的油墨。
表14-2
Figure BDA0000416871150000331
*Prep.Ex.是指“制备实施例”，并且在每个制备实施例中制备的混合物被用于制备同一行中描述的实施例和比较实施例的油墨。
表15-1
Figure BDA0000416871150000341
*Prep.Ex.是指“制备实施例”，并且在每个制备实施例中制备的混合物被用于制备同一行中描述的实施例的油墨。
表15-2
Figure BDA0000416871150000351
*Prep.Ex.是指“制备实施例”，并且在每个制备实施例中制备的混合物被用于制备同一行中描述的实施例和比较实施例的油墨。
表16-1
*Prep.Ex.是指“制备实施例”，并且在每个制备实施例中制备的混合物被用于制备同一行中描述的实施例的油墨。
表16-2
Figure BDA0000416871150000371
*Prep.Ex.是指“制备实施例”，并且在每个制备实施例中制备的混合物被用于制备同一行中描述的实施例和比较实施例的油墨。
表17-1
*Prep.Ex.是指“制备实施例”，并且在每个制备实施例中制备的混合物被用于制备同一行中描述的实施例的油墨。
表17-2
Figure BDA0000416871150000391
    
*Prep.Ex.是指“制备实施例”，并且在每个制备实施例中制备的混合物被用于制备同一行中描述的实施例和比较实施例的油墨。
表18-1
Figure BDA0000416871150000401
*Prep.Ex.是指“制备实施例”，并且在每个制备实施例中制备的混合物被用于制备同一行中描述的实施例的油墨。
表18-2
Figure BDA0000416871150000411
*Prep.Ex.是指“制备实施例”，并且在每个制备实施例中制备的混合物被用于制备同一行中描述的实施例和比较实施例的油墨。
发现含有制备实施例1至40的混合物的油墨展现良好的储存稳定性(实施例1至160)，所述混合物各自含有仅作为光聚合引发剂的自分裂光聚合引发剂，连同在其分子中具有两个羟基的酚芳族化合物(C1至C4的任一种)。
发现含有制备实施例1至40的混合物的油墨胶凝，即，没有展现足够的储存稳定性(比较实施例1至80)，所述混合物各自含有仅作为光聚合引发剂的自分裂光聚合引发剂，连同在其分子中具有仅一个羟基的酚芳族化合物(C5或C6)。
如上所述，本发明人先前发现对于皮肤致敏为阴性的光聚合喷墨油墨提高了涂布膜的固化性质，能够视觉确认涂布膜中可能的固化失效并且利于生产过程中的质量控制。具体而言，光聚合喷墨油墨含有：各自具有小于3的SI值的一种或多种类型的光聚合单体；自分裂光聚合引发剂；夺氢聚合引发剂；和用作聚合加速剂的胺化合物。当将作为光聚合引发剂的制备实施例41至120的混合物——其各自如在上述油墨中含有自分裂光聚合引发剂、夺氢聚合引发剂和用作聚合加速剂的胺化合物——与在其分子中具有两个羟基的酚芳族化合物(C1至C4的任一种)混合时，发现获得的油墨展现良好的储存稳定性，其与各自含有自分裂光聚合引发剂仅作为光聚合引发剂(实施例161至480)的制备实施例1至40的混合物类似。然而，当其与在其分子中具有一个羟基的酚芳族化合物(C5或C6)混合时，发现所有获得的油墨胶凝；即，没有展现足够的储存稳定性(比较实施例81至240)。
(实施例481)
以与实施例60相同的方式生产实施例481的油墨，除了将在其分子中具有两个羟基的酚芳族化合物C3的量从每按质量计100份的制备实施例20的混合物为按质量计0.1份改变为按质量计0.01份。
由此产生的油墨以与上述相同的方式测量其60℃下粘度的变化率。油墨的变化率为+2.2％，表明良好的储存稳定性。
(实施例482)
通过将按质量计0.1份在其分子中具有两个羟基的酚芳族化合物C7[2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)(NONFLEX MBP，SeikoChemical Co.，Ltd.的产品)]添加至按质量计100份的制备实施例20的混合物中，制备实施例482的油墨。
由此产生的油墨以与上述相同的方式测量其60℃下粘度的变化率。油墨的变化率为+3.0％，表明良好的储存稳定性。
(实施例483)
通过将按质量计0.1份在其分子中具有两个羟基的酚芳族化合物C8[2，2’-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)(NONFLEX MBP，SeikoChemical Co.，Ltd.的产品)]添加至按质量计100份的制备实施例20的混合物中，制备实施例483的油墨。
由此产生的油墨以与上述相同的方式测量其60℃下粘度的变化率。油墨的变化率为+3.2％，表明了良好的储存稳定性。
(实施例484)
通过将按质量计0.1份在其分子中具有两个羟基的酚芳族化合物C9[2，2’-亚甲基双[6-(1-甲基环己基-对甲酚)(NONFLEX MBP，SeikoChemical Co.，Ltd.的产品)]添加至按质量计100份的制备实施例20的混合物中制备实施例484的油墨。
由此产生的油墨以与上述相同的方式测量其60℃下粘度的变化率。油墨的变化率为+2.9％，表明了良好的储存稳定性。
(制备实施例121)
以与制备实施例20相同的方式制备制备实施例121的混合物，除了添加按质量计40份的A20和按质量计10份的A24[二丙烯酸二甘醇酯(SR230，Sartomer Co.的产品)]代替按质量计50份的A20。
(实施例485)
通过将按质量计0.1份在其分子中具有两个羟基的酚芳族化合物C1添加至按质量计100份的制备实施例121的混合物中，制备实施例485的油墨。
由此产生的油墨以与上述相同的方式测量其60℃下粘度的变化率。油墨的变化率为+1.9％，表明了良好的储存稳定性。
(制备实施例122)
以与制备实施例20相同的方式制备制备实施例122的混合物，除了用按质量计40份的A20和按质量计10份的A25[三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(M-309，Toagosei Chemical CO.，LTD.的产品)]代替按质量计50份的A20。
(实施例486)
通过将按质量计0.1份在其分子中具有两个羟基的酚芳族化合物C1添加至按质量计100份的制备实施例122的混合物中，制备实施例486的油墨。
由此产生的油墨以与上述相同的方式测量其60℃下粘度的变化率。油墨的变化率为+2.1％，表明了良好的储存稳定性。
本发明的方面如下。
<1>光聚合喷墨油墨，其包含：
具有小于3的刺激指数的光聚合单体，其中刺激指数表示通过基于局部淋巴结试验的皮肤致敏测试测量的致敏程度；以及
在其分子中具有两个羟基的酚芳族化合物。
<2>根据<1>所述的光聚合喷墨油墨，其中在其分子中具有两个羟基的酚芳族化合物是选自氢醌、甲基氢醌、叔丁基氢醌和2,5-二-叔丁基氢醌中的至少一种。
<3>根据<1>或<2>所述的光聚合喷墨油墨，进一步包含：选自自分裂光聚合引发剂、夺氢光聚合引发剂和用作聚合加速剂的胺化合物中的至少一种。
<4>根据<3>所述的光聚合喷墨油墨，其中夺氢光聚合引发剂是噻吨酮化合物。
<5>根据<3>或<4>所述的光聚合喷墨油墨，其中胺化合物是含有N,N-二甲氨基的苯甲酸酯化合物。
<6>根据<1>至<5>任意一项所述的光聚合喷墨油墨，其中光聚合单体是选自下述的至少一种：由下列通式(1)表示的二甲基丙烯酸聚乙二醇酯、甲基丙烯酸γ-丁内酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、二甲基丙烯酸三环癸烷二甲醇酯、己内酯改性的二季戊四醇六丙烯酸酯、二丙烯酸聚丙二醇酯[CH2=CH-CO-(OC3H6)n-OCOCH＝CH2(n约等于12)]、己内酯改性的羟基特戊酸新戊二醇酯的二丙烯酸酯、聚乙氧基化四羟甲基甲烷四丙烯酸酯、氧化乙烯改性的双酚A二丙烯酸酯、二甲基丙烯酸新戊二醇酯、丙烯酸十八烷基酯、二甲基丙烯酸1，4-丁二醇酯、羟乙基丙烯酰胺、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸正戊酯、甲基丙烯酸正己酯、氧化乙烯改性的酚丙烯酸酯、丙烯酸异十八烷基酯、氧化乙烯改性的三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、二甲基丙烯酸甘油酯：
Figure BDA0000416871150000451
其中n约等于2、9或14。
<7>墨盒，其包含：
根据<1>至<6>任意一项所述的光聚合喷墨油墨；以及
容器，其装有所述光聚合喷墨油墨。
<8>打印机，其包含：
根据<1>至<6>任意一项所述的光聚合喷墨油墨，或者根据<7>所述的墨盒，或者其二者。
本发明可提供：对于皮肤致敏安全并且在高温下储存稳定性良好的光聚合喷墨油墨；装有该油墨的墨盒；以及含有安装在其中的该墨盒的打印机。
同样在光聚合喷墨油墨中，可以容易地视觉确定固化失效，不需要危险的行动比如将手指插入运行的打印机中，也不需要给打印机提供昂贵的检测器。
此外，通过使用本发明的油墨获得的印刷产品对于皮肤致敏是安全的，即使残留未固化的单体。印刷产品不致敏例如已经与其接触的手指和手的皮肤。因此，本发明的油墨可提供安全的印刷产品。
附图标记列表
1：基材进给辊
2：待印刷的基材
3：印刷单元
3a：彩色油墨的印刷单元
3b：彩色油墨的印刷单元
3c：彩色油墨的印刷单元
3d：彩色油墨的印刷单元
4a：UV光源
4b：UV光源
4c：UV光源
4d：UV光源
5：处理单元
6：印刷产品的卷纸辊
200：墨盒
241：墨袋
242：油墨入口
243：油墨出口
244：墨盒壳体

Claims (7)

1.光聚合喷墨油墨，其包括：
具有小于3的刺激指数的光聚合单体，其中所述刺激指数表示通过基于局部淋巴结试验的皮肤致敏测试测量的致敏程度；以及
在其分子中具有两个羟基的酚芳族化合物。
2.根据权利要求1所述的光聚合喷墨油墨，其中所述在其分子中具有两个羟基的酚芳族化合物是选自氢醌、甲基氢醌、叔丁基氢醌和2，5-二-叔丁基氢醌中的至少一种。
3.根据权利要求1或2所述的光聚合喷墨油墨，进一步包括：选自自分裂光聚合引发剂、夺氢光聚合引发剂和用作聚合加速剂的胺化合物中的至少一种。
4.根据权利要求3所述的光聚合喷墨油墨，其中所述夺氢光聚合引发剂是噻吨酮化合物。
5.根据权利要求3或4所述的光聚合喷墨油墨，其中所述胺化合物是含有N，N-二甲氨基的苯甲酸酯化合物。
6.墨盒，其包括：
根据权利要求1至5任意一项所述的光聚合喷墨油墨；以及
容器，其装有所述光聚合喷墨油墨。
7.打印机，其包括：
根据权利要求1至5任意一项所述的光聚合喷墨油墨，或者根据权利要求6所述的墨盒，或者其二者。
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