CN109563365B - 非水性喷墨用黄色墨水组合物 - Google Patents

Abstract

本发明的课题在于提供如下非水性喷墨用黄色墨水组合物：即使对印刷面由聚氯乙烯类聚合物或乙烯‑乙酸乙烯酯类共聚物等乙烯类聚合物等构成的被印刷物来进行高速打印时，印刷物的浓度及耐候性仍优异，且墨水组合物的喷出稳定性也优异。为此，提供一种非水性喷墨用黄色墨水组合物，其含有C.I.颜料黄150及C.I.颜料黄83作为颜料并使其以质量基准计为C.I.颜料黄150/C.I.颜料黄83＝5/5～9/1，且含有颜料分散剂、树脂以及有机溶剂。

Description

非水性喷墨用黄色墨水组合物

技术领域

本发明涉及适用于制造印刷面主要由聚氯乙烯类聚合物或乙烯-乙酸乙烯酯类共聚物构成的大开本招牌广告等的非水性喷墨用黄色墨水组合物及用其所得到的印刷物。

背景技术

在最近的招牌广告中，除鲜艳且被精炼设计的标识、图样以外，商品的外观、人物的脸等照片风格的元素增加了。进而，为了给予观看者更加强烈的冲击，招牌的尺寸也逐渐出现了非常多的大开本。以往，作为制作招牌广告的方法，在标识的情况下将着色片材剪成文字的形状张贴较为普遍，而在照片风格的情况下利用各种印刷机较为普遍。然而，由此存在制作时需要花费大量的时间与功夫，而且需要印刷机等大规模设备等问题。

因此，为了更为简便地制作鲜明图像的招牌进行了如下尝试：利用可将个人计算机上创作的设计直接印刷于基材上的喷墨方式。

喷墨方式具有如下特征：作为印刷用基材可利用的材料范围广，在纸、聚合物、金属、其他硬质·软质的任意材料的片材上均可轻松地印刷。尤其是设置于室外的招牌广告，因为需要轻量、且强度和耐久性优异、耐雨性也强、进而廉价这样的性能，故而可简便地印刷于具有这些特性的聚合物片材上成为非常大的优点。

除此之外，最近也上市了印刷宽度为2，000mm以上的超宽幅的喷墨打印机，可一举印刷迄今为止通过粘贴来应对的大开本印刷物等，从而能够越来越简便地进行招牌的制作。

通常，作为用于招牌广告的聚合物片材，经常利用防水布(tarpaulin)。进而，防水布为将聚酯、聚酰胺作为芯材，在表面背面层压聚氯乙烯类聚合物或乙烯-乙酸乙烯酯类共聚物等乙烯类聚合物的复合片材。

作为打印于上述复合片材的喷墨用墨水组合物，采用将有机溶剂(近年来为亲环境的有机溶剂)作为基质的非水性喷墨用墨水组合物。非水性喷墨用墨水组合物，需要利用相对于作为复合片材的表面原材料的聚氯乙烯类聚合物或乙烯-乙酸乙烯酯类共聚物等乙稀类聚合物，具有良好润湿性、干燥性、附着性等的材料。

因此，作为有机溶剂使用亚烷基二醇单醚单酯与环状酯(参考专利文献1)，作为粘合剂树脂使用乙烯类聚合物，作为有机溶剂使用亲环境的含有特定量聚亚烷基二醇二烷基醚的有机溶剂(参考专利文献2)，作为有机溶剂含有特定量二乙二醇乙基甲基醚及碳酸丙烯酯(参考专利文献3)已为公知。

然而，近年来需要打印速度的高速化，从而将以往的非水性喷墨用墨水组合物(尤其是使用了亲环境的有机溶剂的非水性喷墨用墨水组合物)进行打印时，尤其是黄色墨水组合物时，产生了如下问题：因着色力低故而印刷物的浓度不足；为提高着色力而多用着色剂，则墨水的喷出稳定性降低或使用具有高着色力的着色剂，则印刷物的耐候性变差。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2005-200469号公报

专利文献2：国际公开第WO2007/072804号公报

专利文献3：国际公开第WO2015/020128号公报

发明内容

通过本发明所要解决的课题在于，提供一种印刷物浓度及耐候性优异，且墨水组合物的喷出稳定性也优异的非水性喷墨用黄色墨水组合物。

本发明者为了解决上述课题进行了深入研究，结果发现通过将特定的黄色颜料进行多种组合，可解决上述课题。

即，本发明为：

(1)一种非水性喷墨用黄色墨水组合物，其特征在于，含有C.I.颜料黄150及C.I.颜料黄83并使其以质量基准计为C.I.颜料黄150/C.I.颜料黄83＝5/5～9/1，且含有颜料分散剂、树脂以及有机溶剂。

(2)根据(1)所述的非水性喷墨用黄色墨水组合物，其特征在于，在墨水组合物中含有1～15质量％丙烯酸类树脂作为所述树脂。

(3)根据(1)或(2)所述的非水性喷墨用黄色墨水组合物，其特征在于，含有碳酸丙烯酯和二乙二醇二烷基醚作为所述有机溶剂。

(4)根据(1)～(3)中任一项所述的非水性喷墨用黄色墨水组合物，其特征在于，在墨水组合物中含有5～25质量％碳酸丙烯酯，且含有二乙二醇二烷基醚并使其以质量基准计相对于碳酸丙烯酯为二乙二醇二烷基醚/碳酸丙烯酯＝3.0～8.0。

(5)根据(1)～(4)中任一项所述的非水性喷墨用黄色墨水组合物，其特征在于，二乙二醇二烷基醚为二乙二醇乙基甲基醚和/或二乙二醇二乙醚。

本发明的非水性喷墨用黄色墨水组合物，含有多种特定的黄色顔料、颜料分散剂、树脂、以及有机溶剂。

据此，可提供印刷物浓度及耐候性优异、且墨水组合物的喷出稳定性也优异的非水性喷墨用黄色墨水组合物。

具体实施方式

(顔料)

作为构成本发明的非水性喷墨用黄色墨水组合物的顔料，以C.I.颜料黄150及C.I.颜料黄83为必须成分，其比例以质量基准计为：C.I.颜料黄150/C.I.颜料黄83＝5/5～9/1，优选为6/4～8/2。通过以上述比例含有该两种成分，使墨水组合物的喷出稳定性、印刷物的浓度以及耐候性均达到良好。上述比例小于5/5时，有印刷物的耐候性下降的可能性，上述比例超过9/1时，则有墨水组合物的喷出稳定性下降的可能性。

作为构成本发明的非水性喷墨用黄色墨水组合物的顔料的使用量，相对于非水性喷墨用黄色墨水组合物总量优选为1.0～10.0质量％，更优选为1.5～7.0质量％、进一步优选为2.0～3.0质量％。顔料的使用量少于1.0质量％时，存在着色力不充分的趋势，另一方面，当多于10.0质量％时，存在粘度上升从而黄色墨水的流动性降低的趋势。

此外，非水性喷墨用黄色墨水组合物用下述条件测定的OD值优选为1.0以上,进一步优选为1.5以上。

再者，在不致使上述性能下降且不存在色相问题的范围内，也可使用以往用于非水性喷墨用墨水组合物的公知的无机颜料、有机颜料等。

作为以往公知的无机颜料的具体例，可例示碳黑、氧化钛、锌白、氧化锌、锌钡白、氧化铁、氧化铝、二氧化硅、高岭石、蒙脱石、滑石、硫酸钡、碳酸钙、硅石、铝氧粉、镉红、氧化铁红、钼红、铬朱红、钼橙、铬黄、铬酸铅、镉黄、黄色氧化铁、钛黄、氧化铬、铬绿、钴绿、钛钴绿、钴铬绿、群青、群青蓝(ultramarine blue)、普鲁士蓝、钴蓝、天青蓝、锰紫、钴紫、云母等。

作为有机颜料的具体例，可列举偶氮类、偶氮甲碱类、聚偶氮类、酞菁类、喹吖啶酮类、蒽醌类、靛蓝类、硫靛蓝类、喹酞酮类、苯并咪唑酮类、异吲哚啉类、异吲哚啉酮类等有机颜料，具体的例子如颜色指数(color index)所示，可列举颜料黑7、颜料蓝15、15：1、15：3、15：4、15：6、60、颜料绿7、36、颜料红9、48、49、52、53、57、97、122、149、168、177、178、179、206、207、209、242、254、255、颜料紫19、23、29、30、37、40、50、颜料黄12、13、14、17、20、24、74、86、93、94、95、109、110、117、120、125、128、137、138、139、147、148、151、154、155、166、168、180、185、颜料橙36、43、51、55、59、61、71、74等。

(颜料分散剂)

其次，作为构成本发明的非水性喷墨用黄色墨水组合物的颜料分散剂，可使用离子性或非离子性的表面活性剂、阴离子性、阳离子性或非离子性的高分子化合物等。尤其从均衡提升墨水组合物的喷出稳定性、印刷物浓度以及耐候性的观点出发，优选阴离子性、阳离子性或非离子性的高分子化合物的颜料分散剂，进一步优选含有碳化二亚胺基的高分子化合物AJISPER(味之素Fine-Techno公司制)、SOLSPERSE(Lubrizol公司制)、DISPERBYK(BYK-Chemie公司制)、EFKA(EFKA Additives公司制)等。上述颜料分散剂可使用1种或混合2种以上来使用。

且上述颜料分散剂可根据颜料的种类、所用的有机溶剂的种类来适当选择使用。

(树脂)

作为构成本发明的非水性喷墨用黄色墨水组合物的树脂，可列举由可溶于有机溶剂的丙烯酸甲酯构成的聚合物及其共聚物等。作为这样的丙烯酸甲酯，例如可列举乙基、丙基或丁基丙烯酸甲酯等烷基丙烯酸甲酯；羟甲基、羟乙基、羟丙基、羟丁基、羟戊基丙烯酸甲酯等羟烷基丙烯酸甲酯等。

作为所使用的丙烯酸类树脂的具体例，可列举三菱RAYON公司制的BR-60、BR-64、BR-75、BR-77、BR-83、BR-87、BR-88、BR-90、BR-93、BR-95、BR-105、BR-106、BR-107、BR-108、BR-113、BR-115、BR-116等。

上述丙烯酸类树脂可单独使用，另外也可组合2种以上使用。

丙烯酸类树脂的使用量相对于非水性喷墨用黄色墨水组合物总量优选为1.0～15.0质量％，更优选2.0～12.0质量％，进一步优选3.0～10.0质量％。

丙烯酸类树脂的合计使用量小于1质量％时，与基材的附着性不充分，从而存在发生洇渗的可能性，另一方面，当超过15.0质量％时，由于固体成分增加过多故而喷出稳定性有可能降低。

且在上述性能不降低的范围内，还可合用上述丙烯酸类树脂以外的树脂，例如酮类树脂、聚氯乙烯类树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯类树脂及乙烯-乙酸乙烯酯类树脂、苯乙烯-丙烯酸类树脂、苯乙烯-马来酸类树脂、松香类树脂、松香酯类树脂、石油树脂、香豆酮-茚(coumarone-indene)类树脂、萜烯酚醛类树脂、酚醛树脂、聚氨酯树脂、三聚氰胺树脂、尿素树脂、环氧类树脂、纤维素类树脂、二甲苯树脂、醇酸树脂、脂肪族烃树脂、丁醛树脂、马来酸树脂、富马酸树脂等。

(有机溶剂)

作为构成本发明的非水性喷墨用黄色墨水组合物的有机溶剂无特别限定，但优选含有二乙二醇二烷基醚及碳酸丙烯酯。其中，作为二乙二醇二烷基醚可使用二乙二醇二乙醚或二甘醇二甲醚。

作为碳酸丙烯酯的含量，在非水性喷墨用黄色墨水组合物中优选使用5.0～25.0质量％，从进一步提高干燥性的方面出发，更优选使用5.0～20.0质量％、特别优选5.0～15.0质量％。

作为二乙二醇二烷基醚的含量，在非水性喷墨用黄色墨水组合物中优选使用40.0～80.0质量％。

进一步优选使用二乙二醇二烷基醚相对于碳酸丙烯酯为：二乙二醇二烷基醚/碳酸丙烯酯＝3.0～8.0，更优选5.0～8.0。

通过合用二乙二醇二烷基醚及碳酸丙烯酯，即使在进行高速打印的情况下，润湿性、附着性、实地填充性仍优异且喷出稳定性也优异。

此外，为了调整干燥性，可合用除二乙二醇二烷基醚以外的燃点50～150℃的亚烷基二醇衍生物。

作为此类燃点为50～150℃的亚烷基二醇衍生物，可例示乙二醇二乙基醚、乙二醇二甲基醚、三乙二醇二甲基醚、三乙二醇二乙基醚、四乙二醇二甲基醚等的(聚)乙二醇二烷基醚，丙二醇二甲基醚、丙二醇二乙基醚、二丙二醇二甲基醚、二丙二醇二乙基醚、丙二醇二乙基醚、四丙二醇二甲基醚等的(聚)丙二醇二烷基醚，丙二醇单甲基醚、丙二醇单乙基醚、丙二醇单丁基醚、二丙二醇单甲基醚、二丙二醇单乙基醚等的(聚)聚丙二醇单烷醚，丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单乙基醚乙酸酯、丙二醇单丁基醚乙酸酯、二丙二醇单甲基醚乙酸酯、二丙二醇单乙基醚乙酸酯、二丙二醇单丁基醚乙酸酯等的(聚)丙二醇单烷醚单烷基酯，乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、乙二醇单丁基醚、二乙二醇单甲基醚、二乙二醇单乙基醚、二乙二醇单丁基醚、三乙二醇单甲基醚、三乙二醇单乙基醚、三乙二醇单丁基醚、四乙二醇单丁基醚等的(聚)乙二醇单醚，乙二醇单甲基乙酸酯、乙二醇单乙基乙酸酯、乙二醇单丁基乙酸酯、二乙二醇单甲基乙酸酯、三乙二醇单甲基乙酸酯等的(聚)乙二醇单酯，乙二醇二乙酸酯、二乙二醇二乙酸酯、三乙二醇二乙酸酯等的(聚)乙二醇二酯，乙二醇单甲基醚乙酸酯、乙二醇单乙基醚乙酸酯、乙二醇单丁基醚乙酸酯、二乙二醇单甲基醚乙酸酯、二乙二醇单乙基醚乙酸酯、二乙二醇单丁基醚乙酸酯、二乙二醇丙基醚乙酸酯、三乙二醇单丁基醚、三乙二醇乙基醚乙酸酯、三乙二醇丁基醚乙酸酯等的(聚)乙二醇单醚单酯等。

此外，优选有机溶剂的总量在全部黄色墨水组合物中占70.0～90.0质量％的量。上述总量超过90.0质量％时，所得到的墨水的打印适应性降低，另一方面，总量小于70.0质量％时，由于诱发墨水的粘度上升从而存在墨水从喷嘴的喷出性降低的趋势，故而不优选。

(其他成分)

进而，在不有损本发明效果的范围内，在本发明的非水性喷墨用黄色墨水组合物中可根据需要添加其他树脂，还可进一步使用表面活性剂、塑化剂、表面调整剂、抗紫外线剂、光稳定剂、抗氧化剂等各种添加剂。

〔非水性喷墨用黄色墨水组合物的制造〕

其次，对使用上述材料制造本发明的非水性喷墨用黄色墨水组合物的方法进行说明。

本发明的非水性喷墨用黄色墨水组合物，例如可通过使用湿式循环磨机(circulation mill)、珠磨机、球磨机、砂磨机、立式球磨机(attritor)、辊磨机、DCP磨机、搅拌机、亨舍尔混合机、胶体磨机、超声波均质器、高压均质器(Micro fluidizer、Nanomizer、Ultimizer、Genus PY、DeBEE2000等)、Pearl Mill等分散机来分散混合，并将非水性喷墨用黄色墨水组合物的粘度调整为2～10mPa·s而制得。

本发明的非水性喷墨用黄色墨水组合物中的总有机溶剂的含量为从黄色墨水组合物总量中扣除粘合剂树脂、颜料、颜料分散剂、根据需要使用的其他添加剂的合计量的量，但优选进行适当变更以使墨水粘度在所述范围内。

如此得到的本发明的非水性喷墨用黄色墨水组合物，至少可在表面层由氯乙烯类聚合物或乙烯-乙酸乙烯酯类共聚物等构成的基材上使用上述非水性喷墨用黄色墨水组合物，且通过喷墨用打印机来使用。

〔用途〕

本发明的非水性喷墨用黄色墨水组合物可用于周知的用途，其中适于针对由非吸收性材料构成的基材的表面层使用的情况。作为非吸收性材料，有金属、树脂、陶瓷等，其中从实地填充性、实地粘着性等印刷性等方面出发，优选针对将树脂作为基材的表面层来使用，进而，优选针对由作为该树脂的聚氯乙烯类聚合物或乙烯-乙酸乙烯酯类共聚物构成的表面层来使用。

实施例

以下，列举实施例进一步详细说明本发明，但本发明不仅限于这些实施例。且只要没有特别声明，“％”意味着“质量％”，“份”意味着质量份。

在以下实施例、对比例中使用的材料如下。

＜顔料＞

G01：Levascreen Yellow G01(LANXESS公司制，C.I.颜料黄150)

HR04：Novoperm Yellow HR04(CLARIANT公司制，C.I.颜料黄83)

＜颜料分散剂＞

PB822：AJISPER PB822(味之素Fine Techno公司制)

＜丙烯酸类树脂＞

BR-87：DIANAL BR-87(三菱RAYON公司制，玻璃化温度105℃、质量平均分子量25,000)

＜溶剤＞

DEDG：二乙二醇二乙醚

EDM：二乙二醇乙基甲基醚

PC：碳酸丙烯酯

DPMA：二丙二醇甲醚乙酸酯

＜非水性喷墨用黄色墨水组合物的制造＞

按照表1的配合(各材料的配合比例为质量％)搅拌混合各材料后，用珠磨机进行研磨，从而得到实施例1～4及对比例1～5的非水性喷墨用黄色墨水组合物。

(印刷方法及印刷物)

在市售的喷墨用打印机中填装实施例1～4及对比例1～5的非水性喷墨用黄色墨水组合物，并在聚氯乙烯片材上以高速打印模式进行实地印刷，从而得到实施例1～4及对比例1～5的印刷物。

＜评价＞

针对使用了实施例1～4及对比例1～5的非水性喷墨用黄色墨水组合物的印刷物评价下述特性。在下述评价中A、B为实用水平，C、D为不便作为产品来使用的水平。

(粘度)

实施例1～4及对比例1～5的各非水性喷墨用黄色墨水组合物在25℃下的粘度，用粘度计(东机产业公司制RE100L型)进行测定。

(喷出稳定性)

使用实施例1～4及对比例1～5的各非水性喷墨用黄色墨水组合物在聚氯乙烯片材(商品名“Capjet Gloss burner”，Filmolux公司制)上进行印刷，以产生未印刷部分的张数进行评价。

评价标准

A：第71张以后产生未印刷部分或第100张以前未产生未印刷部分

B：第51张～第70张产生未印刷部分

C：第31张～第50张产生未印刷部分

D：第30张以前产生未印刷部分

(OD値)

将实施例1～4及对比例1～5的各非水性喷墨用黄色墨水组合物使用0.15mm迈耶棒在聚氯乙烯媒介上展色，之后用分光光度计(商品名“Spectro Eye”,X-Rite公司制)测定OD值。

(耐候性)

将实施例1～4及对比例1～5的各非水性喷墨用黄色墨水组合物使用0.15mm迈耶棒在聚氯乙烯媒介上展色，之后用耐候性试验机(商品名“Q-SUN”、Q-Lab公司制)进行1000小时试验，并用分光光度计(商品名“Spectro Eye”,X-Rite公司制)测定色差(ΔE)，从而进行耐候性评价。

评价标准

A：ΔE为小于10

B：ΔE为10以上，小于20

C：ΔE为20以上，小于40

D：ΔE为40以上

[表1]

根据表1所示的实施例1～4的结果，作为非水性喷墨用黄色墨水组合物，只要是按照本发明的组成，则黄色墨水组合物的粘度适合喷墨用。且顔料浓度即使低至2％，OD值也可维持1.2，因此着色力优异。另外，耐候性和喷出稳定性优异，故而可得到在各种性质中取得了均衡性的墨水。

相对于此，根据未使用C.I颜料黄83的对比例1，将颜料浓度调整为OD值1.2时，喷出稳定性变差。根据相对于对比例1将顔料浓度降低的对比例2，虽然耐候性和喷出稳定性良好，但OD值下降为0.9。在未使用C.I.颜料黄150、OD值为1.2以上的对比例3及4中，耐候性和喷出稳定性不能兼容。此外，根据使用了C.I.颜料黄150和C.I.颜料黄83双方、且其质量比小的对比例5，当将颜料浓度调整为OD值1.2时，耐候性变差。

Claims (5)

1.一种非水性喷墨用黄色墨水组合物，其特征在于，含有C.I.颜料黄150及C.I.颜料黄83并使其以质量基准计为C.I.颜料黄150/ C.I.颜料黄83＝5/5～9/1，且含有颜料分散剂、树脂以及有机溶剂。

2.根据权利要求1所述的非水性喷墨用黄色墨水组合物，其特征在于，在墨水组合物中含有1～15质量%丙烯酸类树脂作为所述树脂。

3. 根据权利要求1或2所述的非水性喷墨用黄色墨水组合物，其特征在于，含有碳酸丙烯酯和二乙二醇二烷基醚作为所述有机溶剂。

4.根据权利要求1所述的非水性喷墨用黄色墨水组合物，其特征在于，在墨水组合物中含有5～25质量%碳酸丙烯酯，且含有二乙二醇二烷基醚并使其以质量基准计相对于碳酸丙烯酯为二乙二醇二烷基醚/碳酸丙烯酯=3.0～8.0。

5.根据权利要求1所述的非水性喷墨用黄色墨水组合物，其特征在于，二乙二醇二烷基醚为二乙二醇乙基甲基醚和/或二乙二醇二乙醚。