CN108473806B - 非水性喷墨用橙色油墨组合物及使用其的油墨组件 - Google Patents

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Abstract

本发明所要解决的技术课题在于提供一种耐候性高、发色性良好且分散稳定性优异的非水性喷墨用橙色油墨组合物及使用其的油墨组件。作为解决手段，在于提供含有颜料、颜料分散剂及有机溶剂的非水性喷墨用橙色油墨组合物，非水性喷墨用橙色油墨组合物含有的颜料为C.I.颜料橙36与选自C.I.颜料红242、C.I.颜料红254及C.I.颜料橙71中的至少1种的颜料。

Description

非水性喷墨用橙色油墨组合物及使用其的油墨组件
技术领域
本发明涉及适于制造印刷面主要由氯乙烯类聚合物、乙烯-醋酸乙烯酯类共聚物构成的大开本的海报广告等的耐候性高的非水性喷墨用橙色油墨组合物及使用其的油墨组件。
背景技术
在最近的海报广告中，除鲜艳且被精炼设计的标识、图样以外，商品的外观、人物的脸等照片风格的元素增加了。进而，为了从海报的尺寸也给予观看者更加强烈的冲击，逐渐出现了非常多大开本的海报。
以往，作为制作海报广告的方法，为标识的情况下将着色片材剪成文字的形状张贴较为普遍，而为照片风格的情况下利用各种印刷机较为普遍。因此，存在制作时需要大量的时间与功夫，而且需要印刷机等大规模设备等的问题。
因此，为了更为简便地制作鲜明图像的海报进行了如下尝试：利用可将在个人计算机上创作的设计直接印刷于基材上的喷墨方式。
喷墨方式具有如下特征：作为印刷用基材可利用的材料的范围大，还可轻松地印刷于纸、聚合物、金属、其他硬质·软质的任意材料的片材上。尤其是，由于在设置于室外的海报广告中，需要轻量且强度、耐久性优异，耐雨性也强，进而廉价这样的性能，故而可简便地印刷于具有上述特性的聚合物片材上成为非常大的优点。
除此之外，最近也上市了印刷宽度为2，000mm以上的超宽幅的喷墨打印机，可一举印刷迄今为止通过粘贴应对的大开本印刷物等，从而能够越来越简便地进行海报的制作。
通常，作为用于海报广告的聚合物片材，经常利用被称作防水布(tarpaulin)的聚合物片材。防水布为将聚酯、聚酰胺作为芯材，在表面背面层叠聚氯乙烯或乙烯-醋酸乙烯酯共聚物等的乙烯类聚合物的复合片材。
作为打印于上述复合片材的喷墨用油墨组合物，使用将有机溶剂(近年来为亲环境的有机溶剂)作为基质的非水性喷墨用油墨组合物。
近年来，销售有搭载用于扩大色域的橙色油墨组合物、绿色油墨组合物等特色，且色域进一步扩大的宽幅面的喷墨打印机(例如参考专利文献1)。然而，以往的橙色油墨组合物的耐候性较低的很多，从而寻求耐候性高的橙色油墨组合物。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2009-227812号公报
发明内容
根据本发明所要解决的课题在于提供一种耐候性高、发色性良好且分散稳定性优异的非水性喷墨用橙色油墨组合物及使用其的油墨组件。
本发明者为了解决上述课题进行了深入研究，结果发现通过作为颜料合用C.I.颜料橙36与选自C.I.颜料红242、C.I.颜料红254及C.I.颜料橙71中的至少1种的颜料，进而制成使用颜料分散剂的非水性喷墨用橙色油墨组合物，可解决上述课题从而完成了本发明。
具体而言，
1.一种非水性喷墨用橙色油墨组合物，为含有颜料、颜料分散剂及有机溶剂的非水性喷墨用橙色油墨组合物，其特征在于，含有的颜料为C.I.颜料橙36与选自C.I.颜料红242、C.I.颜料红254及C.I.颜料橙71中的至少1种的颜料。
2.根据1所述的非水性喷墨用橙色油墨组合物，其特征在于，C.I.颜料橙36与选自C.I.颜料红242、C.I.颜料红254及C.I.颜料橙71中的至少1种的颜料的质量比例为(C.I.颜料橙36)：(选自C.I.颜料红242、C.I.颜料红254及C.I.颜料橙71中的至少1种的颜料)＝95：5～40：60。
3.根据1或2所述的非水性喷墨用橙色油墨组合物，其特征在于，C.I.颜料橙36与选自C.I.颜料红242、C.I.颜料红254及C.I.颜料橙71中的至少1种颜料的质量比例为(C.I.颜料橙36)：(选自C.I.颜料红242、C.I.颜料红254及C.I.颜料橙71中的至少1种的颜料)＝9：3～7：3。
4.根据1～3中任一项所述的非水性喷墨用橙色油墨组合物，其特征在于，作为粘合剂树脂，含有选自氯乙烯类聚合物、氯乙烯-醋酸乙烯酯类共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯类共聚物及丙烯酸类树脂中的至少1种。
5.根据1～4中任一项所述的非水性喷墨用橙色油墨组合物，其特征在于，所述颜料分散剂为含碱性基团的高分子颜料分散剂。
具体实施方式
以下，说明本发明的非水性喷墨用橙色油墨组合物及使用其的油墨组件。
首先，对本发明的非水性喷墨用橙色油墨组合物进行说明。
(颜料)
作为构成本发明的非水性喷墨用橙色油墨组合物的颜料，从耐候性、分散稳定性及发色性的观点出发，由C.I.颜料橙36与选自C.I.颜料红242、C.I.颜料红254及C.I.颜料橙71中的至少1种的颜料构成。
C.I.颜料橙36与选自C.I.颜料红242、C.I.颜料红254及C.I.颜料橙71中的至少1种的颜料的比例为(C.I.颜料橙36)：(选自C.I.颜料红242、C.I.颜料红254及C.I.颜料橙71中的至少1种的颜料)＝95：5～40：60，优选95：5～50：50，更优选93：7～70：30，进一步优选90：10～80：20。
C.I.颜料橙36过多时，发色性变差。
另外，C.I.颜料橙36过少时，作为其他颜料主要使用C.I.颜料红242时，发色性与分散稳定性同时变差，作为其他颜料主要使用C.I.颜料红254时发色性变差，作为其他颜料主要使用C.I.颜料橙71时耐候性变差。
进而，在不降低本发明效果的范围内，还可合用其他的橙色颜料、其他颜色的颜料等。
而且，本发明的非水性喷墨用橙色油墨组合物的固体成分中的C.I.颜料橙36与选自C.I.颜料红242、C.I.颜料红254及C.I.颜料橙71中的至少1种的颜料的合计比例优选1.0～15.0质量％。
(颜料分散剂)
作为构成本发明的非水性喷墨用橙色油墨组合物的颜料分散剂，可使用离子性或非离子性的低分子的表面活性剂、含碱性基团的高分子颜料分散剂、含酸性基团的高分子颜料分散剂或非离子性的高分子颜料分散剂等。其中，优选上述含碱性基团的高分子化合物，其中优选具有碱性基团与酸性基团的高分子颜料分散剂。具体而言，优选味之素FineTechno株式会社制的AJISPER、日本Lubrizol株式会社制的SOLSPERSE、BYK-Chemie公司制的DISPERBYK、BASF公司制的EFKA等。上述颜料分散剂可使用1种或混合2种以上来使用。
相对于颜料的颜料分散剂的配合量可适当设定，从颜料分散性的观点出发，以质量比计优选相对于颜料1质量份为0.05～1.0质量份。
(有机溶剂)
作为构成本发明的非水性喷墨用橙色油墨组合物的有机溶剂，使用选自常温常压下为液体的亚烷基二醇二烷基醚中的至少1种。亚烷基二醇二烷基醚为(聚)乙二醇二烷基醚及/或(聚)丙二醇二烷基醚，从干燥性等的观点出发，主要使用的有机溶剂优选(聚)乙二醇二烷基醚。作为(聚)乙二醇二烷基醚，可例示乙二醇二乙基醚、乙二醇二甲基醚、乙二醇乙基甲基醚、二乙二醇乙基甲基醚、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙基醚、二乙二醇二丁基醚、三乙二醇二甲基醚、三乙二醇二乙基醚、四乙二醇二甲基醚等。作为(聚)丙二醇二烷基醚，可例示丙二醇二甲基醚、丙二醇二乙基醚、二丙二醇二甲基醚、二丙二醇二乙基醚等。
进而，为了提高图像品质，作为有机溶剂优选合用选自环状酯化合物、(聚)丙二醇单烷基醚及(聚)丙二醇单烷基醚单烷基酯中的至少1种。作为环状酯化合物，具体而言，可列举γ-丁内酯、γ-戊内酯、γ-己内酯、γ-辛内酯、γ-十二内酯、γ-内酯、δ-戊内酯等的δ-内酯及ε-己内酯、ε-内酯等的环状酯化合物、碳酸丙烯酯等的环状碳酸酯化合物。在上述环状酯化合物内，可特别优选列举γ-丁内酯、碳酸丙烯酯。作为(聚)丙二醇单烷基醚，可列举丙二醇单甲基醚、丙二醇单乙基醚、丙二醇单丁基醚、二丙二醇单甲基醚、二丙二醇单乙基醚。在上述(聚)丙二醇单烷基醚内，可特别优选列举二丙二醇单甲基醚。作为(聚)丙二醇单烷基醚单烷基酯，可列举丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单乙基醚乙酸酯、丙二醇单丁基醚乙酸酯、二丙二醇单甲基醚乙酸酯、二丙二醇单乙基醚乙酸酯、二丙二醇单丁基醚乙酸酯。在上述(聚)聚丙二醇单烷基醚单烷基酯内，可特别优选列举二丙二醇单甲基醚乙酸酯。
在本发明的非水性喷墨用橙色油墨组合物中，选自环状酯化合物、(聚)丙二醇单烷基醚及(聚)丙二醇单烷基醚单烷基酯中的至少1种优选以环状酯化合物与(聚)丙二醇单烷基醚及(聚)丙二醇单烷基醚单烷基酯的合计量计成为1～20质量％来含有。其含量超过20质量时存在干燥性降低的趋势，另一方面，小于1质量％时，有时并未发现图像品质的提高。
进而，根据需要作为上述以外的有机溶剂，还可使用乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、乙二醇单丁基醚、二乙二醇单甲基醚、二乙二醇单乙基醚、二乙二醇单丁基醚、三乙二醇单甲基醚、三乙二醇单乙基醚、三乙二醇单丁基醚、四乙二醇单丁基醚等的(聚)乙二醇单醚、乙二醇单甲基乙酸酯、乙二醇单乙基乙酸酯、乙二醇单丁基乙酸酯、二乙二醇单甲基乙酸酯、三乙二醇单甲基乙酸酯等的(聚)乙二醇单醚单酯、乙二醇二乙酸酯、二乙二醇二乙酸酯、三乙二醇二乙酸酯等的(聚)乙二醇二酯、乙二醇单甲基醚乙酸酯、乙二醇单乙基醚乙酸酯、乙二醇单丁基醚乙酸酯、二乙二醇单甲基醚乙酸酯、二乙二醇单乙基醚乙酸酯、二乙二醇单丁基醚乙酸酯、二乙二醇丙基醚乙酸酯、三乙二醇单丁基醚、三乙二醇乙基醚乙酸酯、三乙二醇丁基醚乙酸酯等的(聚)乙二醇单醚单酯、丙二醇单乙酸酯等的(聚)丙二醇单酯、丙二醇二乙酸酯、二丙二醇二乙酸酯等的(聚)丙二醇二酯、三甲基戊二醇二异丁酸酯、乙酸己酯、乙酸辛酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯等的酯类有机溶剂。
作为上述有机溶剂优选的组合，从实地填充性、其他的图像品质、印刷物的干燥性等观点出发，可列举(聚)亚烷基二醇二烷基醚与选自环状酯化合物、(聚)丙二醇单烷基醚及(聚)丙二醇单烷基醚单烷基酯中的至少1种的组合，更优选二乙二醇二烷基醚、三乙二醇二烷基醚与选自γ-丁内酯、碳酸丙烯酯、二丙二醇单甲基醚及二丙二醇单甲基醚乙酸酯中的至少1种的组合。
另外，有机溶剂的总量优选在非水性喷墨用橙色油墨组合物中占80～98质量％的量。上述总量超过98质量％时，所得到的油墨的印刷适应性降低，另一方面总量小于80质量％时，由于存在引起油墨的粘度上升且从喷嘴的油墨喷出性降低的趋势，故而不优选。
(粘合剂树脂)
作为构成本发明的非水性喷墨用橙色油墨组合物的粘合剂树脂，可使用选自氯乙烯类聚合物、氯乙烯-醋酸乙烯酯类共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯类共聚物及丙烯酸类树脂中的至少1种。
作为氯乙烯类聚合物，可列举氯乙烯的均聚物(聚氯乙烯)、氯乙烯与其他少量可共聚单体(例如醋酸乙烯酯、乙烯、偏二氯乙烯等)的共聚物。具体而言，可例示TK-500(信越化学工业株式会社制)等。
作为氯乙烯-醋酸乙烯酯类共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯类共聚物，可没有特别限制地使用在此种油墨中通常使用的物质。具体而言，可例示SOLBIN CL、CNL、C5R、TA3、TA5R(均为日信化学工业株式会社制)、VINNOL E15/45、H14/36、H40/43、E15/45M、E15/40M(均为Wacker公司制)、EVAFLEX 45X(三井·Dupont·Polychemical株式会社制)等。
作为乙烯类聚合物的分子量，从相对于溶剂的溶解性、所得到的油墨组合物的粘度、喷出稳定性等的观点出发，优选以重均分子量计为2千～10万左右。
作为丙烯酸类树脂，可列举由可溶于有机溶剂的丙烯酸甲酯构成的聚合物及其共聚物等。作为这样的丙烯酸甲酯，例如可列举乙基、丙基或丁基丙烯酸甲酯等的烷基丙烯酸甲酯；羟甲基、羟乙基、羟丙基、羟丁基、羟戊基丙烯酸甲酯等的羟烷基丙烯酸甲酯等。作为这样的丙烯酸类树脂，优选(1)玻璃化温度90～110℃、质均分子量2万～4万的丙烯酸类树脂与(2)玻璃化温度65～85℃、质均分子量5万～8万的丙烯酸类树脂以(1)与(2)成为(1)：(2)＝70～90：30～10的比例来含有。
作为所使用的丙烯酸类树脂的具体例，可列举三菱RAYON公司制的BR-60(Tg：75℃)、BR-64(Tg：55℃)、BR-75(Tg：90℃)、BR-77(Tg：80℃)、BR-87(Tg：105℃)、BR-88(Tg：105℃)、BR-90(Tg：65℃)、BR-93(Tg：50℃)、BR-95(Tg：80℃)、BR-105(Tg：50℃)、BR-106(Tg：50℃)、BR-107(Tg：50℃)、BR-108(Tg：90℃)、BR-113(Tg：75℃)、BR-115(Tg：50℃)、BR-116(Tg：50℃)等。
以乙烯类聚合物与丙烯酸类树脂的合计来说，粘合剂树脂的使用量相对于非水性喷墨用橙色油墨组合物总量优选为1～15质量％的范围、更优选1～7质量％。粘合剂树脂的使用量小于1质量％时与基材的附着性不充分，另一方面由于当超过15质量％时，固体成分增得过多故而喷出稳定性降低。且，在性能不降低的范围内还可合用上述粘合剂树脂以外的树脂，例如苯乙烯-丙烯酸类树脂、苯乙烯-马来酸类树脂、松香类树脂、松香酯类树脂、石油树脂、香豆酮-茚(coumarone-indene)类树脂、萜烯酚醛类树脂、酚醛树脂、聚氨酯树脂、三聚氰胺树脂、尿素树脂、环氧类树脂、纤维素类树脂、二甲苯树脂、醇酸树脂、脂肪族烃树脂、丁醛树脂、马来酸树脂、富马酸树脂等。
(颜料分散助剂)
为了进一步提高颜料分散性，在本发明的非水性喷墨用橙色油墨组合物中还可使用颜料分散助剂。
(其他成分)
进而，在本发明的非水性喷墨用橙色油墨组合物中，根据需要可使用表面活性剂、塑化剂、表面调整剂、抗紫外线剂、光稳定化剂、抗氧化剂等各种可添加在非水性喷墨用橙色油墨组合物中的添加剂。
〔非水性喷墨用橙色油墨组合物的制造〕
接着，对使用上述材料来制造本发明的非水性喷墨用橙色油墨组合物的方法进行说明。
本发明的非水性喷墨用橙色油墨组合物例如可通过使用湿式循环磨机(circulation mill)、珠磨机、球磨机、砂磨机、立式球磨机(attritor)、辊磨机、搅拌机、亨舍尔混合机、胶体磨、超声波均质器、高压均质器(Micro fluidizer、Nanomizer、Ultimizer、Genus PY、DeBEE2000等)、Pearl Mill等的分散机来将各成分进行分散混合，并将非水性喷墨用橙色油墨组合物的粘度调整成为2～10mPa·s来得到。
使用这样所得到的本发明的非水性喷墨用橙色油墨组合物，可至少在表面层由氯乙烯类聚合物或乙烯-醋酸乙烯酯类共聚物构成的基材上通过喷墨打印机进行印刷来得到印刷物。
实施例
以下列举实施例来进一步详细地说明本发明，但本发明不只限定于这些实施例。且，只要没有特别声明，“％”意味着“质量％”，“份”意味着“质量份”。
<(C.I.颜料橙36的分散物)的制造)>
将10份颜料分散剂(SS39000)溶解于70份二乙二醇二乙基醚，在其中搅拌混合20份颜料后，使用珠磨机研磨从而得到非水性喷墨用基质油墨。
<(C.I.颜料红242的分散物)的制造)>
将10份颜料分散剂(SS39000)溶解于70份二乙二醇二乙基醚，在其中搅拌混合20份颜料后，使用珠磨机研磨从而得到非水性喷墨用基质油墨。
<(C.I.颜料红254的分散物)的制造)>
将10份颜料分散剂(SS39000)溶解于70份二乙二醇二乙基醚，在其中搅拌混合20份颜料后，使用珠磨机研磨从而得到非水性喷墨用基质油墨。
<(C.I.颜料橙71的分散物)的制造)>
将10份颜料分散剂(SS39000)溶解于70份二乙二醇二乙基醚，在其中搅拌混合20份颜料后，使用珠磨机研磨从而得到非水性喷墨用基质油墨。
(实施例1～10、对比例1～4的非水性喷墨用橙色油墨组合物)
为了成为表1的比例而进行搅拌混合，从而得到实施例1～10、对比例1～4的非水性喷墨用橙色油墨组合物。
<评价>
(分散稳定性)
将实施例1～10、对比例1～4的非水性喷墨用橙色油墨组合物装入密闭容器，在60℃的环境下放置1周，其后测定油墨的粘度变化，其测定结果如下进行评价。粘度测定使用粘度计(东机产业株式会社制RE100L型)来测定25℃下的粘度。
评价标准
A：粘度变化率小于5％
B：粘度变化率为5％以上、小于10％
C：粘度变化率为10％以上
(发色性)
关于展色的介质，使用分光光度计(商品名“Spectro Eye”，X-Rite公司制)测定彩度c*来进行发色性的评价。且，彩度可通过c*＝{(a*)2+(b*)2}×1/2的式子求得。使用Φ0.15的迈耶棒在聚氯乙烯介质(polyvinyl chloride media)中展色后进行测色，并用下述评价标准来进行发色性的评价。
评价标准
A：c*为100以上。
B：c*为90以上、小于100。
C：c*小于90。
(耐候性)
使用Φ0.15的迈耶棒在聚氯乙烯介质中展色后，使用耐候性试验机(商品名“Q-SUN”，Q-Lab公司制)按照下述条件进行1000小时试验，使用分光光度计测定色差ΔE并进行耐候性的评价。且，色差可通过ΔE＝{ΔL2+(Δa*)2+(Δb*)2}×1/2的式子来求得。
耐候性试验条件(1个循环)：光照：102分钟(0.35W/m2；340nm，63℃)
喷水：18分钟
评价标准
A：ΔE为小于10。
B：ΔE为10以上、小于20。
C：ΔE为20以上。
表1
Figure BDA0001729914820000091
E15/45：VINNOL E15/45(Wacker公司制)
TK-500：TK-500(信越化学工业株式会社制)
EVAFLEX 45X：EVAFLEX 45X(三井·Dupont·Polychemical株式会社制)
SS39000：Solsperse 39000(日本Lubrizol株式会社制)
根据实施例1～10可得到适当粘度的非水性喷墨用橙色油墨组合物，进而可得到分散稳定性、耐候性及发色性优异的非水性喷墨用橙色油墨组合物。相对于此，作为颜料根据仅使用C.I.颜料橙36的对比例1，发色性不良。另外作为颜料，根据C.I.颜料橙36为0.20、C.I.颜料红242为3.80的对比例2，成为些许高粘度，进而分散稳定性与发色性不良。作为颜料，根据C.I.颜料橙36为0.20、C.I.颜料红254为3.80的对比例3，发色性不良。作为颜料，根据C.I.颜料橙36为0.20、C.I.颜料橙71为3.80的对比例4，耐候性不良。

Claims (4)

1.一种非水性喷墨用橙色油墨组合物，为含有颜料、颜料分散剂及有机溶剂的非水性喷墨用橙色油墨组合物，其特征在于，含有的颜料为C.I.颜料橙36与选自C.I.颜料红242、C.I.颜料红254及C.I.颜料橙71中的至少1种的颜料，C.I.颜料橙36与选自C.I.颜料红242、C.I.颜料红254及C.I.颜料橙71中的至少1种颜料的质量比例为(C.I.颜料橙36)：(选自C.I.颜料红242、C.I.颜料红254及C.I.颜料橙71中的至少1种的颜料)＝95：5～40：60。
2.一种非水性喷墨用橙色油墨组合物，为含有颜料、颜料分散剂及有机溶剂的非水性喷墨用橙色油墨组合物，其特征在于，含有的颜料为C.I.颜料橙36与选自C.I.颜料红242、C.I.颜料红254及C.I.颜料橙71中的至少1种的颜料，C.I.颜料橙36与选自C.I.颜料红242、C.I.颜料红254及C.I.颜料橙71中的至少1种颜料的质量比例为(C.I.颜料橙36)：(选自C.I.颜料红242、C.I.颜料红254及C.I.颜料橙71中的至少1种的颜料)＝9：3～7：3。
3.根据权利要求1或2所述的非水性喷墨用橙色油墨组合物，其特征在于，所述非水性喷墨用橙色油墨组合物还含有粘合剂树脂，作为粘合剂树脂，含有选自氯乙烯类聚合物、氯乙烯-醋酸乙烯酯类共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯类共聚物及丙烯酸类树脂中的至少1种。
4.根据权利要求1或2所述的非水性喷墨用橙色油墨组合物，其特征在于，所述颜料分散剂为含碱性基团的高分子颜料分散剂。
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