CN103517924A - 具有高刚度和良好光学性质的热成型制品 - Google Patents

Abstract

本发明公开了由包含取代的亚苯基芳族二酯的丙烯均聚物构成的热成型制品。该热成型制品具有高刚度，良好的抗压强度，优异的加工性和优异的光学性质。

Description

具有高刚度和良好光学性质的热成型制品

优先权要求

本申请要求2009年12月31日提交的美国专利申请12/650,617的优先权，该申请12/650,617要求2008年12月31日提交的美国临时专利申请61/141,902和2008年12月31日提交的美国临时专利申请61/141,959的优先权，各申请的整个内容在此引入作为参考。

背景技术

本发明涉及包含基于丙烯的聚合物的组合物和制品以及制备它们的方法。

全世界对于基于丙烯的聚合物的需求在持续增长，因为这些聚合物的应用变得越来越多样和越来越高级。已知Ziegler-Natta催化剂组合物用于生产基于烯烃的聚合物。Ziegler-Natta催化剂组合物通常包括含过渡金属卤化物(即，钛，铬，钒)的前催化剂(procatalyst)，助催化剂如有机铝化合物，和任选的外给电子体。假设长期出现基于丙烯的聚合物的新应用，本领域认为需要具有改善和多样性质的基于丙烯的聚合物。

需要具有适用于热成型操作的加工性的基于丙烯的聚合物，该基于丙烯的聚合物具有良好光学性质和高刚度。

发明内容

本发明涉及基于丙烯的热成型制品和其制备方法。该基于丙烯的组合物用包含取代的亚苯基芳族二酯的催化剂组合物制备。使用取代的亚苯基芳族二酯可提供当热成型时具有改善的刚度和改善的光学性质的基于丙烯的聚合物。

本发明提供制品。在一种实施方式中，提供热成型制品且其包括丙烯均聚物。该丙烯均聚物包含取代的亚苯基芳族二酯。该热成型制品具有的雾度值为约1%至约10%，其根据ASTM D1003测得。

本发明提供杯子。在一种实施方式中，提供热成型杯子且其包括由丙烯均聚物构成的侧壁。该丙烯均聚物包含取代的亚苯基芳族二酯。该侧壁具有的厚度为约5密耳至约15密耳。该侧壁具有的雾度值为约1%至约10%，其根据ASTM D1003测得。

本发明提供杯子。在一种实施方式中，提供热成型杯子且其包括由有核丙烯均聚物构成的侧壁。该有核丙烯均聚物包含取代的亚苯基芳族二酯。

本发明的一个优点是改善的热成型制品。

本发明的一个优点是具有改善的刚度、改善的侧壁抗压强度、和优异的光学性质(低雾度)的热成型容器。

本发明的一个优点是具有改善的最大负荷抗压强度(topload compressionstrength)和/或改善的侧壁抗压强度以及改善的光学性质(低雾度)和良好的加工性的热成型杯子。

本发明的一个优点是提供不含邻苯二甲酸酯的热成型制品。

本发明的一个优点是提供不含邻苯二甲酸酯的热成型杯子，其由丙烯均聚物制备且适用于食品接触应用。

附图简述

图1为根据本发明一种实施方式的热成型制品的透视图。

图2为侧壁抗压测试装置的示意图。

图3为最大负荷抗压测试装置的示意图。

发明详述

本发明提供制品。该制品为模塑制品。模塑制品的非限制性实例包括注塑制品，挤出制品，热成型制品，和吹塑制品。合适的制品的非限制性实例包括膜(流延膜和/或吹塑膜)，纤维(连续细丝，纺粘细丝，熔体流动细丝和拉伸细丝)，管，管道，缆线，片材，杯子，桶，瓶，容器，箱子，汽车部件，器具，消费货品，封闭件，和盖。

在一种实施方式中，该制品为热成型制品。该热成型制品由丙烯均聚物构成。该热成型制品具有的雾度值为约1%至约10%，其根据ASTM D1003测得。在进一步的实施方式中，该热成型制品为容器。

本申请使用的“热成型制品”是加热到至少其软化点且沿着模具的轮廓用压力(正压和/或负压)拟合的热塑性片材。然后在热成型制品冷却至低于其软化点后将其从模具中取出。热成型制品的非限制性实例包括盘子、容器和杯子。

容器的热成型方法的一个非限制性实例用热塑性材料的片材或膜开始。该片材通常使用挤出机、片材模头和冷却辊的三辊组套(three-roll stack)制备。该片材可卷绕成卷或切成随后进料至热成型机中的长度。该片材也可直接流水线进料至热成型机。在热成型机中，该热塑性片材在烘箱中加热至适合热成型的温度，即，根据使用的方法该温度可低于、位于、或高于热塑性材料的熔点。加热的片材/膜然后进料(指引)至模具空腔且在使用真空和/或压力和任选的机械(填塞)辅助的条件下成型为制品。随着将塑性材料拉进模具，该模具空腔赋予容器形状，且模具也将材料冷却至显著低于熔点的温度，使得制品在从模具取出后已充分固化以保持其形状。对于制品如杯子，热成型操作的加工时间通常为3至10秒，但对于较小/较薄的制品该时间可更快，或对于厚的片材热成型该时间可更长。热成型聚丙烯的进一步描述可参见书籍：“Polypropylene，The Definitive User’s Guide and Databook”，作者为Maier和Calafut，由Plastics Design Library出版，1998。

在一种实施方式中，本发明的热成型制品由丙烯均聚物构成。该丙烯均聚物包含取代的亚苯基芳族二酯(或“SPAD”，或“含SPAD的丙烯均聚物”)。在丙烯均聚物中存在取代的亚苯基芳族二酯的是通过独特的催化剂组合物聚合的结果。用于制备本发明丙烯均聚物的催化剂组合物包括(i)前催化剂组合物，其为镁部分、钛部分和内给电子体的组合(或反应产物)，和(ii)助催化剂。该内给电子体包括取代的亚苯基芳族二酯。该催化剂组合物任选包括外给电子体，和任选的活性限制剂。该催化剂组合物和由其制备的基于丙烯的聚合物公开于2009年12月31日提交的美国专利申请12/650,834，2009年12月31日提交的美国专利申请12/651,268，和2009年12月31日提交的美国专利申请12/650,617，各申请的整个内容在此引入作为参考。

热塑性制品包含约0.1ppm至约100ppm的取代的亚苯基芳族二酯。在一种实施方式中，取代的亚苯基芳族二酯为取代的1,2-亚苯基二苯甲酸酯。该取代的1,2-亚苯基芳族二酯具有以下结构(I)：

其中R₁-R₁₄相同或不同。R₁-R₁₄各自选自氢，具有1至20个碳原子的取代的烃基，具有1至20个碳原子的未取代的烃基，具有1至20个碳原子的烷氧基，杂原子，及其组合。R₁-R₁₄中的至少一个不为氢。

如本申请使用，术语“烃基”和“烃”是指仅包含氢和碳原子的取代基，该取代基包括支化或未支化的、饱和或不饱和的、环状的、多环的、稠合的、或非环状的物质、及其组合。烃基的非限制性实例包括烷基、环烷基、链烯基、链二烯烃基、环烯基、环二烯烃基、芳基、芳烷基、烷芳基、和炔基基团。

如本申请所使用，术语“取代的烃基”和“取代的烃”表示由一个或多个非烃基取代基团取代的烃基。非烃基取代基团的非限制性实例为杂原子。如本申请所使用，“杂原子”表示除了碳或氢以外的原子。杂原子可以为来自元素周期表IV、V、VI、和VII族的非碳原子。杂原子的非限制性实例包括：卤素(F，Cl，Br，I)，N，O，P，B，S和Si。取代的烃基也包括卤代烃基和含硅的烃基。如本申请所使用，术语“卤代烃基”基团是指由一个或多个卤素原子取代的烃基。如本申请所使用，术语“含硅的烃基”是由一个或多个硅原子取代的烃基。硅原子可在碳链中或不在碳链中。

可存在于丙烯均聚物中合适的取代的1,2-亚苯基芳族二酯的非限制性实例列于下表1。

表1

在一种实施方式中，存在于丙烯均聚物中的取代的亚苯基芳族二酯选自取代的1,2-亚苯基二苯甲酸酯，3-甲基-5-叔丁基-1,2-亚苯基二苯甲酸酯，和3,5-二异丙基-1,2-亚苯基二苯甲酸酯。在进一步的实施方式中，热成型制品包含3-甲基-5-叔丁基-1,2-亚苯基二苯甲酸酯。

在一种实施方式中，由含SPAD的丙烯均聚物构成的热成型制品具有的雾度值为约1%至约10%，或为约1%至约6%，或为4%至6%，其根据ASTMD1003测得(在热成型的试验样片上测得)。

在一种实施方式中，丙烯均聚物具有的挠曲模量为约260kpsi至约370kpsi，或为约270kpsi，其根据ASTM D790测得。

在一种实施方式中，含SPAD的丙烯均聚物具有的熔体流动速率(MFR)为0.1g/10分钟至20g/10分钟，或为约0.3g/10分钟至约5.0g/10分钟，或为约1.5g/10分钟至约4.0g/10分钟。

在一种实施方式中，含SPAD的丙烯均聚物具有的二甲苯可溶物含量为0.5wt%至5wt%，或为1.0wt%至4wt%，或为1.5wt%至3.5wt%，或为2wt%至3wt%。重量百分比基于丙烯均聚物的总重量。

在一种实施方式中，含SPAD的丙烯均聚物具有的多分散性指数(PDI)为约4.0至约10.0，或大于5.0至约10.0，或大于5.0至约8.0，或为约5.0至约6.0。

在一种实施方式中，含SPAD的丙烯均聚物为有核丙烯均聚物。如本申请使用，“成核作用”为以下方法，通过该方法化合物和组合物用来产生较快的结晶和/或较高的聚合物结晶温度。成核作用是反应器后过程，由此成核剂与基于丙烯的聚合物共混(通常是熔融共混)。如本申请使用，“成核剂”是在聚烯烃熔融制剂冷却的过程中用来为晶体生长提供成核位点的化合物。成核剂提高成核作用发生时的速率，经常使得在比没有该试剂情况下可发生成核的温度高的温度下显著结晶。成核作用增加聚合物的刚度。“有核基于丙烯的聚合物”是已经经受成核作用的聚合物。不受具体理论约束，认为成核作用改善丙烯均聚物的光学性质，相比于没有成核剂的丙烯均聚物。

合适的成核剂的非限制性实例包括1,3-O-2,4-二(3,4-二甲基亚苄基)山梨糖醇(下文称DMDBS)，可获自Milliken Chemical，商品名为Millad?3988；苯甲酸钠；2,2'-亚甲基-二-(4,6-二叔丁基苯基)磷酸钠(获自Asahi Denka KogyoK.K.，称为NA-11)；二[2,2'-亚甲基-二-(4,6-二叔丁基苯基)磷酸铝](也获自Asahi Denka Kogyo K.K.，称为NA-21)；滑石，等。

在一种实施方式中，有核基于丙烯的聚合物具有的雾度值比没有成核剂的含SPAD的丙烯均聚物的雾度值小至少10%。在一种实施方式中，该成核剂为NA-11。

本发明提供热成型杯子。在一种实施方式中，提供热成型杯子10且其包括封闭的底壁12、在封闭的底壁12的相对端的敞顶14，如图1所示。侧壁16在封闭的底壁12和敞顶14之间延伸且限定了热成型杯子10的高度H。侧壁16的直径可为恒定的或可沿高度H变化。

热成型杯子10可形成为所需体积。合适的杯子体积的非限制性实例为59.15ml(2盎司)至709.76ml(24盎司)，或946.35ml(32盎司)或甚至1892.71ml(64盎司)以及其间的任何值。杯子10的质量为5克至25克。在一种实施方式中，杯子10为591.47ml(20盎司)的杯子且质量为11克。

在一种实施方式中，杯子10具有的高度H为146mm(5³/₄英寸)，底壁12具有的长度为58.7mm(2⁵/₁₆英寸)，敞顶14的长度为98.4mm(3⁷/₈英寸)，侧壁16的长度为112.7mm(4⁷/₁₆英寸)。

侧壁16具有的厚度为约127微米(5密耳)至约381微米(15密耳)或178微米(7密耳)至254微米(10密耳)。侧壁16具有的雾度值为约1%至约10%，或为约1%至约6%，或为4%至6%。侧壁16具有的侧壁抗压值为16.7N(3.75lbf)至17.1N(3.85lbf)，或16.8N(3.77lbf)。

在一种实施方式中，热成型杯子10由上述任何含SPAD的丙烯均聚物构成。

在一种实施方式中，热成型杯子由有核含SPAD的丙烯均聚物构成。

在一种实施方式中，所述的591.47ml(20盎司)、11克的热成型杯子具有的最大负荷抗压强度为311.4N(70lbf)至333.6N(75lbf)或320.3N(72lbf)。

申请人出人意料的发现包含取代的亚苯基芳族二酯的丙烯均聚物意外的提供热成型制品和热成型容器，特别是具有所需的高刚度和优异的光学(雾度1%-6%)的组合。本发明的含SPAD的丙烯均聚物也具有适合热成型应用的PDI(5.0-10.0)。

通常，需要α-烯烃共聚单体(如乙烯)以提供具有低雾度的基于丙烯的聚合物。申请人出乎意料地发现，具有高刚度和低雾度的热成型制品可经由含SPAD的丙烯均聚物通过丙烯均聚物获得。出乎意料地，用含SPAD的催化剂制备的丙烯均聚物具有比用相同含SPAD的催化剂制备的丙烯/乙烯共聚物低的雾度值(约低18%)(在表3中比较S1和S2)。

因此本发明含SPAD的丙烯均聚物通过降低原料成本提高生产效率，其通过避免需要较贵的丙烯/α-烯烃共聚物，特别是避免需要丙烯/乙烯共聚物实现。

本发明提供另一杯子。在一种实施方式中，提供热成型杯子且其包括有核丙烯均聚物。有核丙烯均聚物包含取代的亚苯基芳族二酯。杯子的侧壁具有的厚度为约5密耳至约15密耳且雾度值为约1%至约10%，如上讨论。

在一种实施方式中，上述任一热成型制品不含邻苯二甲酸酯，或以其它方式没有或缺乏邻苯二甲酸酯和/或邻苯二甲酸酯衍生物。

在一种实施方式中，上述任一热成型制品适用于食品接触应用。

上述任一热成型制品可包含以下添加剂中的一种或多种：抗氧化剂，抗静电剂，抗酸剂，稳定剂，润滑剂，脱模剂，紫外线吸收剂/稳定剂，染料，颜料，抗真菌剂，抗微生物剂，加工助剂，蜡，增滑剂，和上述的任何组合。

本发明的热成型制品、热成型容器和/或热成型杯子可包括本申请公开的两种或更多种实施方式。

定义

本申请所有提及的元素周期表是指由CRC Press，Inc.于2003出版并享有版权的元素周期表。同样，任何提及的族应该为在使用编号族的IUPAC系统的这个元素周期表中所反映的族。除非指出，从上下文暗示或现有技术惯例，所有的份和百分比均基于重量。针对美国专利实践的目的，任何涉及的专利、专利申请或公开的内容在此全部引入作为参考(或其等价的US同族也引入作为参考)，特别是关于本领域中的合成技术、定义(不与本申请具体提供的任何定义不一致)和常识的披露。

本申请所述的任何数值范围包括以1个单位增加的从下限值到上限值的所有数值，条件是在任意较低值与任意较高值之间存在至少2个单位的间隔。例如，如果记载组分的量、或组成或物理性质的值，如共混物组分的量、软化温度、熔化指数等是1至100，意味着本说明书明确地列举了所有的单个数值，如1、2、3等，以及所有的子范围，如1至20、55至70、197至100等。对于小于1的数值，适当时将1个单位看作0.0001、0.001、0.01或0.1。这些仅仅是具体所意指的内容的示例，并且所列举的最低值与最高值之间的数值的所有可能组合都被认为清楚记载在本申请中。换言之，本申请所述的任何数字范围包括所述范围内的任何值或子范围。如本文所讨论，数值范围涉及熔体指数，熔体流动速率，和其它性质。

术语“烷基”，如本申请所使用，表示支化或未支化的、饱和的或不饱和的非环状烃基团。适宜的烷基的非限制性实例包括，例如，甲基、乙基、正丙基、异丙基、2-丙烯基(或烯丙基)、乙烯基、正丁基、叔丁基、异丁基(或2-甲基丙基)等。烷基包含1至20个碳原子。

术语“芳基”，如本申请所使用，表示芳族取代基，该取代基可以是稠合在一起、共价连接的、或连接于共同基团例如亚甲基或亚乙基部分的单个芳环或多个芳环。芳环可以包括苯基、萘基、蒽基、和联苯基等。芳基包含1至20个碳原子。

如本申请所使用，术语“共混物”或“聚合物共混物”是两种或更多种聚合物的共混物。这样的共混物可以是或可以不是溶混的(在分子水平没有相分离)。这样的共混物可以是或可以不是相分离的。这样的共混物可以包含或可以不包含一种或多种微区构造，如由透射电子波谱法、光散射、x-射线散射、以及本领域已知的任何其它方法所确定的。

术语“组合物”，如本申请所使用，包括构成组合物的物质的混合物、以及由组合物的各物质形成的反应产物和分解产物。

术语“包括”及其派生词不排除任何附加组分、步骤或过程的存在，而不管本申请是否披露过它们。为消除任何疑问，除非说明，否则所有本申请要求的使用术语“包括”的组合物可以包括任何附加的添加剂、辅料、或化合物(不管是否为聚合的)。相反，除了对于操作性能不必要的那些，术语“基本上由…组成”将任何其它组分、步骤或过程排除在任何以下叙述的范围之外。术语“由…组成”不包括未特别描述或列出的组分、步骤或过程。除非说明，否则术语“或”指列出的单独成员或其任何组合。

术语“基于烯烃的聚合物”是包括呈聚合形式的大于50重量百分比的烯烃(例如，乙烯或丙烯)的聚合物，基于聚合物的总重量。基于烯烃的聚合物的非限制性实例包括基于乙烯的聚合物和基于丙烯的聚合物。

术语“聚合物”是通过使相同或不同类型的单体聚合制备的高分子化合物。“聚合物”包括均聚物、共聚物、三元共聚物、互聚物等。术语“互聚物”表示通过至少两种类型的单体或共聚单体的聚合制备的聚合物。其包括但不限于共聚物(其通常表示由两种不同类型的单体或共聚单体制备的聚合物)，三元共聚物(其通常表示由三种不同类型的单体或共聚单体制备的聚合物)，四元共聚物(其通常表示由四种不同类型的单体或共聚单体制备的聚合物)等。

术语“基于丙烯的聚合物”，如本申请所使用，表示包括大于50重量百分比的聚合的丙烯单体(基于可聚合单体的总量)、和任选地可以包括至少一种聚合的共聚单体的聚合物。

术语“取代的烷基”，如本申请所使用，表示如以上描述的烷基，其中键接于烷基的任何碳原子的一个或多个氢原子由另一种基团取代，所述另一种基团例如卤素、芳基、取代的芳基、环烷基、取代的环烷基、杂环烷基、取代的杂环烷基、卤素、卤代烷基、羟基、氨基、膦基、烷氧基、氨基、硫基、硝基、及其组合。适宜的取代的烷基基团包括，例如，苄基、三氟甲基等。

测试方法

¹³C NMR表征(乙烯含量)如下进行：

样品制备

样品通过以下制备，将约2.7g包含0.025M Cr(AcAc)₃的四氯乙烷-d₂/邻二氯苯的50/50混合物添加到Norell 1001-7 10mm NMR管中0.20g样品中。通过使用加热器和热风枪将管及其内容物加热至150°C使样品溶解和均化。用眼检查各样品，确保均化。

数据采集参数

数据使用装备有Bruker Dual DUL高温冷冻探针的Bruker400MHz分光计收集。使用1280瞬变/数据文件、6秒脉冲重复延迟、90度倾倒角、和样品温度为120°C的逆门控去偶采集数据。所有的测量在锁定模式的非自旋样品上进行。使样品进行7分钟的热平衡，然后进行数据采集。

挠曲模量根据ASTM D790-00方法1测定，使用ASTM D638样品以1.3mm/min测试。

全同立构规整度使用装备有Bruker Dual DUL高温冷冻探针的Bruker400MHz分光计测量。使用320瞬变/数据文件、6秒脉冲重复延迟(4.7s延迟+1.3s采集时间)、90度倾倒角、和样品温度为120°C的逆门控去偶采集数据。所有的测量在锁定模式的非自旋样品上进行。使样品均化，然后立即插入加热的(125°C)NMR样品转换器中，使样品在探针中进行7分钟的热平衡，然后进行数据采集。¹³C NMR化学位移内参21.90ppm处的mmmm全同立构五元组。

伊佐德冲击强度根据ASTM D256测量。

熔体流动速率(MFR)根据ASTM D1238-01测试方法在230°C使用对于基于丙烯的聚合物为2.16kg的重量测量。

多分散性指数(PDI)使用在180°C操作的购自TA Instruments的Rheometrics800锥板式流变仪，使用下述方法测量：Ziechner and Patel，(1981)“A Comprehensive Study of Polypropylene Melt Rheology”Proc.of the2^nd WorldCongress of Chemical Eng.，Montreal，Canada。在该方法中，确定交叉模量(cross-over modulus)，而PDI限定为100,000/交叉模量(以帕斯卡计)。

侧壁抗压强度在591.47ml(20盎司)热成型杯子上测量，该杯子具有的侧壁厚度为178-254微米(7-10密耳)，且侧壁长度为112.7mm(4⁷/₁₆英寸)，其使用具有测压元件的Instron5500并根据以下步骤测量，该测压元件能够以0-1英寸的位移测量0至10磅的力。

步骤1所有测试均在22.8°C(73°F)，50%湿度进行。

步骤2安装与侧壁抗压测试相关的合适的Instron固定设备。参见图2。

步骤3测量杯子长度

步骤4调节下部装置(3)上的杯子顶托架，使得侧壁压缩固定设备(2)将作用在杯子长度的1/3处。(这模拟典型的人握紧位置)。

步骤5使用Instron控制装置调节压缩固定设备以将固定设备降低触摸杯子的1/16"之内。

步骤6使用Instron Series IX程序内侧壁压缩的方法19。这将压缩速度设置为10in/min，且规定总压缩冲程为2英寸。

步骤7将杯子装载在侧壁压缩固定设备中使得相对下部装置(3)上的杯子顶托架冲洗杯子。

步骤8单击“开始测试”，且观察以保证在支持固定设备(1)和压缩固定设备(2)之间没有接触。参见图2。如果将要接触立即停止测试。

步骤9从固定设备取出样品并将上部固定设备返回至其设置位置。

步骤10重复步骤8-10以确定该组中需要多少样品。

步骤11单击“结束样品”以输出和打印数据。

步骤12Instron内的负载相对于位移的曲线图用于产生所有测试结果。这些包括在最大负载的位移，在0.25英寸、0.5英寸、1英寸和2英寸的负载。

最大负荷抗压强度在591.47ml(20盎司)热成型杯子上测量，该杯子具有的侧壁厚度为178-254微米(7-10密耳)，且侧壁长度为112.7mm(4⁷/₁₆英寸)，其使用具有测压元件的Instron5500并根据以下步骤测量，该测压元件能够以0-1英寸的位移测量0至10磅的力。

步骤1所有测试在22.8°C(73°F)，50%湿度进行。

步骤2安装与最大负荷杯子抗压测试相关的合适的Instron固定设备。参见图3

步骤3使用Instron Series IX程序内“杯子压碎测试”的方法29。这将压缩速度设置为5in/min，且规定总压缩冲程为1英寸。

步骤4测量杯子长度。

步骤5将杯子装载在两个压缩固定设备之间。

步骤6使用Instron控制装置调节压缩固定设备以将固定设备降低触摸杯子的1/16"之内。

步骤7单击“开始测试”，且观察以保证在支持固定设备(1)和压缩固定设备(2)之间没有接触。。参见图3。如果将要接触立即停止测试。

步骤8从固定设备取出样品并将上部固定设备返回至其设置位置，其通过使用框架控制器(frame controller)上的“返回”按钮。

步骤9重复步骤6-9以确定该组中需要多少样品。

步骤10单击“结束样品”以输出和打印数据。

步骤11Instron内的负载相对于位移的曲线图用于产生所有测试结果。这些包括最大负载、在最大负载的位移，破裂时的能量，在0.5英寸的负载和在初始屈服时的负载。

二甲苯可溶物(XS)根据以下过程测量：伴随在130°C的搅拌30分钟，将0.4g聚合物溶解于20ml二甲苯中。然后使该溶液冷却至25°C，在30分钟之后，滤除不溶的聚合物部分。得到的滤液通过流动注射聚合物分析法使用Viscotek ViscoGEL H-100-3078柱与以1.0ml/min流动的THF流动相分析。柱与具有光散射的Viscotek型号302三检测器组、在45°C操作的粘度计和折射计检测器联用。仪器校正使用Viscotek PolyCAL^TM聚苯乙烯标准物保持。

通过实例和不受限制地，现在将提供本公开的实施例。

实施例

将5种基于丙烯的聚合物(3种对比样品CS1、CS2、CS3，和2种样品S1-S2)与表2中以下添加剂中的一种或多种共混。

表2

添加剂	缩写
		抗酸剂DHT-4A	DHT-4A
抗氧化剂Irganox1010	1010
		抗氧化剂Irganox168	168
成核剂NA-11	NA-11
		澄清剂NA-21	NA-21
硬脂酸钙	CaSt

各基于丙烯的聚合物的性质列于表3。表3中的添加剂的量以ppm计。

将5种基于丙烯的聚合物(CS1-CS3和S1-S2)各自在以下热成型条件下成型为591.47ml(20盎司)杯子，其侧壁厚度为178微米至254微米(7密耳至10密耳)。

该杯子在装备有单腔591.47毫升(20盎司)杯子模具的OMV型F25热成型生产线上制备。F25的循环时间为约3秒(17-18个冲程/分钟)，模具温度为16-20°C。F25具有压力顶塞辅助和底部真空。挤出机在185°C至215°C的选点操作。接合器(adapter)、齿轮泵以及挤出机和模之间的区域设定为215°C。该5区域片材模头(zone sheetdie)从一端到另一端设定为190/205/205/205/190°C。冷却辊的顶部/中间/底部设定为80/90/70°C，片材以S-形向下模式进料。片材速度为4.1至4.2m/min。

对于所有操作，烘箱中的片材温度为：在表面为约165°F，片材核心估计为188-190°F，因为其为内嵌式热成型生产线，且片材的挤出过程中的残余热量继续存在。

热成型杯子的性质列于表3。

表3

1%=1%割线模量ASTM D790(psi)

4500=ADT4500，获自The Dow Chemical Company

C=甲基环己基二甲氧基硅烷

CaSt=硬脂酸钙

D=二环戊基二甲氧基硅烷

EED=外给电子体

Et=乙烯含量(wt%)

雾度=ASTM D1003(%)

伊佐德=ASTM D256A(ft-lb/in)

LER=低乙烯无规(极小的无规(minirandom))

MFR=熔体流动速率ASTM D1238(230C，2.16kg)

PP=丙烯均聚物

SHAC320为Ziegler-Natta催化剂，获自The Dow Chemical Company

应变=屈服拉伸应变ASTM D638(%)

应力=屈服拉伸应力ASTM D638(psi)

SW=侧壁压缩(lbf)

TL=最大负荷压缩(lbf)

ZN-SPAD=Ziegler Natta催化剂，其具有SPAD(3-甲基-5-叔丁基-1,2-亚苯基二苯甲酸酯)

S1从包含SPAD的丙烯均聚物热成型，且显示低雾度(小于6%)、良好最大负荷抗压强度(大于70lbf)、和良好侧壁抗压强度(大于3.5lbf)的出乎意料的组合。

特别说明的是本发明不限于本申请包含的实施方式和说明，而是包括实施方式的变化形式，所述实施方式包括实施方式的一部分以及不同实施方式的要素的组合，它们在所附权利要求的范围内。

Claims (15)

1.热成型制品，其包含：

包含取代的亚苯基芳族二酯的丙烯均聚物；

所述热成型制品具有的雾度值为约1%至约10%，其根据ASTM D1003测得。

2.权利要求1所述的制品，其中所述取代的亚苯基芳族二酯选自取代的1,2-亚苯基二苯甲酸酯，3-甲基-5-叔丁基-1,2-亚苯基二苯甲酸酯，和3,5-二异丙基-1,2-亚苯基二苯甲酸酯。

3.权利要求1所述的制品，其中所述丙烯均聚物为有核丙烯均聚物。

4.权利要求3所述的制品，其中所述有核丙烯均聚物具有的挠曲模量为约260kpsi至约370kpsi，其根据ASTM D790测得。

5.权利要求1所述的制品，其中所述丙烯均聚物具有的多分散性指数为大于5.0至约10.0。

6.权利要求1所述的制品，其包含约0.1ppm至约100ppm取代的亚苯基芳族二酯。

7.权利要求1所述的制品，其中所述制品为容器。

8.热成型杯子，其包括：

侧壁，其由包含取代的亚苯基芳族二酯的丙烯均聚物构成且具有的厚度为约5密耳至约15密耳；和

该侧壁具有的雾度值为约1%至约10%，其根据ASTM D1003测得。

9.权利要求8所述的热成型杯子，其包含约0.1ppm至约100ppm取代的亚苯基芳族二酯。

10.权利要求8所述的热成型杯子，其中所述丙烯均聚物为有核丙烯均聚物。

11.权利要求10所述的热成型杯子，其中所述有核丙烯均聚物具有的挠曲模量为约260kpsi至约370kpsi，其根据ASTM D790测得。

12.权利要求8所述的热成型杯子，其具有的最大负荷抗压强度为70lbf至75lbf。

13.权利要求8所述的热成型杯子，其中所述侧壁具有的雾度值为4%至6%。

14.热成型杯子，其包括：

侧壁，该侧壁包括含有取代的亚苯基芳族二酯的有核丙烯均聚物。

15.权利要求14所述的热成型杯子，其中所述侧壁具有的厚度为约5密耳至约15密耳；和

所述侧壁具有的雾度值为约1%至约10%，其根据ASTM D1003测得。

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