CN106977766B - 具有高刚度和良好光学性的热成型制品 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及具有高刚度和良好光学性的热成型制品。本发明公开了由包含取代的亚苯基芳族二酯的丙烯均聚物构成的热成型制品。该热成型制品具有高刚度、良好抗压强度、优异的加工性和优异的光学性质。

Description

具有高刚度和良好光学性的热成型制品
本申请为一项发明专利申请的分案申请，其母案的申请日为2011年06月15日、申请号为201180040519.7、发明名称为“具有高刚度和良好光学性的热成型制品”。
优先权要求
本申请要求2009年12月31日提交的美国专利申请序列号12/650,617的优先权，该申请12/650,617要求2008年12月31日提交的美国临时专利申请序列号61/141,902和2008年12月31日提交的美国临时专利申请序列号61/141,959的优先权，各申请的整个内容在此引入作为参考。
背景技术
本公开涉及包含基于丙烯的聚合物的组合物和制品以及制备它们的方法。
全世界对于基于丙烯的聚合物的需求在持续增长，因为这些聚合物的应用变得更加多样和更加成熟。已知的为用于制备基于烯烃的聚合物的Ziegler-Natta催化剂组合物。Ziegler-Natta催化剂组合物通常包含含过渡金属卤化物(即，钛，铬，钒)的主催化剂(procatalyst)，助催化剂如有机铝化合物，和任选的外部电子供体。由于不断出现基于丙烯的聚合物的新应用，本领域认识到对于具有改善的和改变的性质的基于丙烯的聚合物的需求。
需要具有适合热成型操作的加工性的基于丙烯的聚合物，该基于丙烯的聚合物具有良好光学性质和高刚度。
发明内容
本发明涉及基于丙烯的热成型制品和其制备方法。该基于丙烯的组合物用包含取代的亚苯基芳族二酯的催化剂组合物制备。取代的亚苯基芳族二酯提供了当热成型时具有改善的刚度和改善的光学性质的基于丙烯的聚合物。
本发明提供制品。在一个实施方案中，提供热成型制品且其包含丙烯均聚物。该丙烯均聚物包含取代的亚苯基芳族二酯。该热成型制品具有的雾度值为约1%至约10%，其根据ASTM D 1003测量。
本发明提供杯子。在一个实施方案中，提供热成型杯子且其包含由丙烯均聚物构成的侧壁。该丙烯均聚物包含取代的亚苯基芳族二酯。该侧壁具有的厚度为约5密耳至约15密耳。该侧壁具有的雾度值为约1%至约10%，其根据ASTM D 1003测量。
本发明提供杯子。在一个实施方案中，提供热成型杯子且其包含由核化丙烯均聚物构成的侧壁。该核化丙烯均聚物包含取代的亚苯基芳族二酯。
本发明的一个优点为改善的热成型制品。
本发明的一个优点为具有改善的刚度、改善的侧壁抗压强度、和优异的光学性质(低雾度)的热成型容器。
本发明的一个优点为具有改善的顶荷载抗压强度(topload compressionstrength)和/或改善的侧壁抗压强度以及改善的光学性(低雾度)和良好的加工性的热成型杯子。
本发明的一个优点为提供不含邻苯二甲酸酯的热成型制品。
本发明的一个优点为提供不含邻苯二甲酸酯的热成型杯子，其由丙烯均聚物制备且适合于食品接触应用。
附图简述
图1为根据本发明一个实施方案的热成型制品的透视图。
图2为侧壁压缩测试装置的图示。
图3为顶荷载压缩测试装置的图示。
发明详述
本发明提供制品。该制品为模塑制品。模塑制品的非限制性实例包括注射成型的制品、挤出制品、热成型制品、和吹塑制品。合适的制品的非限制性实例包括膜(流延膜和/或吹塑膜)、纤维(连续长丝，纺粘型长丝，熔体飞丝和拉伸长丝)、管、管道、缆线、片材、杯子、桶、瓶、容器、箱子、汽车部件、器具、消费货品、封闭件和盖。
在一个实施方案中，该制品为热成型制品。该热成型制品由丙烯均聚物构成。该热成型制品具有的雾度值为约1%至约10% ，其根据ASTM D 1003测量。在另一实施方案中，该热成型制品为容器。
如本文中所用的“热成型制品”为加热到至少其软化点且沿着模具的轮廓用压力(正压和/或负压)拟合的热塑性片材。然后在热成型制品冷却至低于其软化点后将其从模具中取出。热成型制品的非限制性实例包括盘子、容器和杯子。
容器的热成型方法的一个非限制性实例开始于热塑性材料的片材或膜。该片材通常使用挤出机、片材模头和冷却辊的三辊组套(three-roll stack)制备。该片材可卷绕成卷或切成随后进料至热成型机中的长度。该片材也可直接流水线进料至热成型机。在热成型机中，该热塑性片材在烘箱中加热至适合热成型的温度，即，根据所用的方法该温度可低于、位于、或高于热塑性材料的熔点。加热的片材/膜然后进料 (指引)至模具空腔且在使用真空和/或压力和任选的机械(填塞)辅助的条件下成型为制品。随着将塑性材料拉进模具，该模具空腔赋予容器形状，且模具也将材料冷却至显著低于熔点的温度，使得制品在从模具中取出时已充分固化以保持其形状。对于制品如杯子，热成型操作的加工时间通常为3至10秒，但对于较小/较薄的制品该时间可更快，或对于厚的片材热成型该时间可更长。热成型聚丙烯的进一步描述可参见书籍：“Polypropylene，The Definitive User’s Guide and Databook”，作者为Maier 和Calafut，由Plastics Design Library出版，1998。
在一个实施方案中，本发明的热成型制品由丙烯均聚物构成。该丙烯均聚物包含取代的亚苯基芳族二酯(或“SPAD”，或“含SPAD的丙烯均聚物”)。丙烯均聚物中取代的亚苯基芳族二酯的存在是通过独特的催化剂组合物聚合的结果。用于制备本发明的丙烯均聚物的催化剂组合物包含(i)主催化剂组合物，其为镁部分、钛部分和内部电子供体的组合(或反应产物)，和(ii)助催化剂。该内部电子供体包括取代的亚苯基芳族二酯。该催化剂组合物任选包含外部电子供体，且任选包含活性限制剂。该催化剂组合物和由其制备的基于丙烯的聚合物公开于2009年12月31日提交的美国专利申请序列号12/650,834，2009年12月31日提交的美国专利申请序列号12/651,268，和2009年12月31日提交的美国专利申请序列号12/650,617， 各申请的整个内容在此引入作为参考。
该热塑性制品包含约0.1 ppm至约100 ppm的取代的亚苯基芳族二酯。在一个实施方案中，取代的亚苯基芳族二酯为取代的1,2-亚苯基二苯甲酸酯。该取代的1,2-亚苯基芳族二酯具有以下结构(I)：
Figure DEST_PATH_IMAGE001
其中R1-R14相同或不同。R1-R14各自选自氢，具有1至20个碳原子的取代的烃基，具有1至20个碳原子的未取代的烃基，具有1至20个碳原子的烷氧基、杂原子、及其组合。R1-R14中的至少一个不为氢。
如本文中所用的，术语“烃基”和“烃”是指仅包含氢和碳原子的取代基，该取代基包括支链的或非支链的、饱和或不饱和的、环状的、多环的、稠合的、或非环状的物质、及其组合。烃基的非限制性实例包括烷基-、环烷基-、链烯基-、链二烯基-、环烯基-、环二烯基-、芳基-、芳烷基、烷芳基、和炔基-基团。
如本文中所用的，术语“取代的烃基”和“取代的烃”是指被一个或多个非烃基取代基取代的烃基。非烃基取代基的非限制性实例为杂原子。如本文中所用的，“杂原子”是指除了碳或氢以外的原子。杂原子可为周期表第IV、V、VI和VII族的非碳原子。杂原子的非限制性实例包括：卤素(F、Cl、Br、I)、N、O、P、B、S和Si。取代的烃基也包括卤代烃基和含硅的烃基。如本文中所用的，术语“卤代烃基”基团是指被一个或多个卤素原子取代的烃基。如本文中所用的，术语“含硅的烃基”为被一个或多个硅原子取代的烃基。硅原子可在碳链中或不在碳链中。
可存在于丙烯均聚物中的合适的取代的1,2-亚苯基芳族二酯的非限制性实例列于下表1。
表1
化合物 结构
3-甲基-5-叔丁基-1,2-亚苯基二苯甲酸酯
Figure DEST_PATH_IMAGE002
3,5-二异丙基-1,2-亚苯基二苯甲酸酯
Figure DEST_PATH_IMAGE003
3,6-二甲基-1,2-亚苯基二苯甲酸酯
Figure DEST_PATH_IMAGE004
4-叔丁基-1,2-亚苯基二苯甲酸酯
Figure DEST_PATH_IMAGE005
4-甲基1,2-亚苯基二苯甲酸酯
Figure DEST_PATH_IMAGE006
1,2-萘二苯甲酸酯
Figure DEST_PATH_IMAGE007
2,3-萘二苯甲酸酯
Figure DEST_PATH_IMAGE008
3-甲基-5-叔丁基-1,2-亚苯基二(4-甲基苯甲酸酯)
Figure DEST_PATH_IMAGE009
3-甲基-5-叔丁基-1,2-亚苯基二(2,4,6-三甲基苯甲酸酯)
Figure DEST_PATH_IMAGE010
3-甲基-5-叔丁基-1,2-亚苯基二(4-氟苯甲酸酯)
Figure DEST_PATH_IMAGE011
3-甲基-5-叔丁基-1,2-亚苯基二(4-氯苯甲酸酯)
Figure DEST_PATH_IMAGE012
在一个实施方案中，存在于丙烯均聚物中的取代的亚苯基芳族二酯选自取代的1,2-亚苯基二苯甲酸酯、3-甲基-5-叔丁基-1,2-亚苯基二苯甲酸酯、和3,5-二异丙基-1,2-亚苯基二苯甲酸酯。在另一实施方案中，该热成型制品包含3-甲基-5-叔丁基-1,2-亚苯基二苯甲酸酯。
在一个实施方案中，该热成型制品由含SPAD的丙烯均聚物构成，该均聚物具有的雾度值为约1%至约10%，或约1%至约6%，或4%至6%，其根据ASTM D 1003测量(在热成型的试验样片上测得)。
在一个实施方案中，该丙烯均聚物具有的挠曲模量为约260 kpsi至约370 kpsi，或约270 kpsi，其根据ASTM D 790测量。
在一个实施方案中，含SPAD的丙烯均聚物具有的熔体流动速率(MFR)为0.1 g/10分钟至20 g/10分钟，或约0.3 g/10分钟至约5.0 g/10分钟，或约1.5 g/10分钟至约4.0 g/10分钟。
在一个实施方案中，含SPAD的丙烯均聚物具有的二甲苯可溶物含量为0.5 wt %至5 wt %，或1.0 wt %至4 wt %，或1.5 wt %至3.5 wt %，或2 wt %至3 wt%。重量百分比基于丙烯均聚物的总重量。
在一个实施方案中，含SPAD的丙烯均聚物具有的多分散性指数(PDI)为约4.0至约10.0，或大于5.0至约10.0，或大于5.0至约8.0，或约5.0至约6.0。
在一个实施方案中，含SPAD的丙烯均聚物为核化丙烯均聚物。如本文中所用的，“成核”为以下方法，通过该方法化合物和组合物用来产生较快的结晶和/或较高的聚合物结晶温度。成核是后反应器(post-reactor)程序，由此成核剂与基于丙烯的聚合物共混(通常是熔融共混)。如本文中所用的，“成核剂”为在聚烯烃熔融制剂冷却的过程中用来为晶体生长提供成核位点的化合物。成核剂增加成核事件发生的速率，经常使得在比没有这种试剂的情况下可能的温度更高的温度下显著结晶。成核增加聚合物刚度。“核化的基于丙烯的聚合物”为已经过成核的聚合物。不受具体理论约束，认为成核改善丙烯均聚物的光学性质（相比于没有成核剂的丙烯均聚物）。
合适的成核剂的非限制性实例包括1,3-O-2,4-二(3,4-二甲基亚苄基)山梨糖醇(下文称DMDBS)，可获自Milliken Chemical，商品名为Millad® 3988，苯甲酸钠，2,2'-亚甲基-二-(4,6-二叔丁基苯基)磷酸钠(获自Asahi Denka Kogyo K.K.，称为NA-11)，二[2,2'-亚甲基-二-(4,6-二叔丁基苯基)磷酸铝](也获自Asahi Denka Kogyo K.K.，称为NA-21)，滑石，等。
在一个实施方案中，该核化的基于丙烯的聚合物具有的雾度值比没有成核剂的含SPAD的丙烯均聚物的雾度值小至少10%。在一个实施方案中，该成核剂为NA-11。
本发明提供热成型杯子。在一个实施方案中，提供热成型杯子10且其包括封闭的底壁12、在封闭的底壁12的相对端的敞顶14，如图1所示。侧壁16在封闭的底壁12和敞顶14之间延伸且限定了热成型杯子10的高度H。侧壁16的直径可为恒定的或可沿高度H变化。
热成型杯子10可形成为所需体积。合适的杯子体积的非限制性实例为59.15 ml(2盎司)至709.76 ml(24盎司)，或946.35 ml(32盎司)或甚至1892.71 ml(64盎司)以及其间的任意值。杯子10的质量为5克至25克。在一个实施方案中，杯子10为591.47 ml(20盎司)的杯子且质量为11克。
在一个实施方案中，杯子10具有的高度H为146 mm(5 3/4英寸)，底壁12具有的长度为58.7 mm(2 5/16英寸)，敞顶14的长度为98.4 mm(37/8英寸)，侧壁16的长度为112.7 mm(47/16英寸)。
侧壁16具有的厚度为约127微米(5密耳)至约381微米(15密耳)或178微米(7密耳)至254微米(10密耳)。侧壁16具有的雾度值为约1%至约10%，或约1%至约6 %，或4 %至6 %。侧壁16具有的侧壁压缩值为16.7 N(3.75 lbf)至17.1 N(3.85 lbf)，或16.8 N(3.77 lbf)。
在一个实施方案中，热成型杯子10由上述任意含SPAD的丙烯均聚物构成。
在一个实施方案中，热成型杯子由核化的含SPAD的丙烯均聚物构成。
在一个实施方案中，所述的591.47 ml(20盎司)、11克的热成型杯子具有的顶荷载抗压强度为311.4 N(70 lbf)至333.6 N(75 lbf)或320.3 N(72 lbf)。
申请人出人意料的发现包含取代的亚苯基芳族二酯的丙烯均聚物意外的提供热成型制品和热成型容器，特别是具有所需的高刚度和优异的光学(雾度1%-6%)的组合。本发明的含SPAD的丙烯均聚物也具有适合热成型应用的PDI(5.0-10.0)。
通常，需要α-烯烃共聚单体(如乙烯)以提供具有低雾度的基于丙烯的聚合物。申请人出人意料地发现具有高刚度和低雾度的热成型制品可经由含SPAD的丙烯均聚物通过丙烯均聚物获得。出乎意料地，用含SPAD的催化剂制备的丙烯均聚物具有比用相同的含SPAD的催化剂制备的丙烯/乙烯共聚物低的雾度值(约低18%) (在表3中比较S1和S2)。
因此本发明的含SPAD的丙烯均聚物通过降低原料成本提高生产效率，其通过避免对更昂贵的丙烯/α-烯烃共聚物的需要，特别是避免丙烯/乙烯共聚物来实现。
本发明提供另一杯子。在一个实施方案中，提供热成型杯子且其包含核化丙烯均聚物。该核化丙烯均聚物包含取代的亚苯基芳族二酯。杯子的侧壁具有的厚度为约5密耳至约15密耳且雾度值为约1%至约10%，如上文所公开的。
在一个实施方案中，上述任一热成型制品不含邻苯二甲酸酯，或以其它方式没有或缺乏邻苯二甲酸酯和/或邻苯二甲酸酯衍生物。
在一个实施方案中，上述任一热成型制品适用于食品接触应用。
上述任一热成型制品可包含以下添加剂中的一种或多种：抗氧化剂、抗静电剂、抗酸剂、稳定剂、润滑剂、脱模剂、紫外线吸收剂 / 稳定剂、染料、颜料、抗真菌剂、抗微生物剂、加工助剂、蜡、滑爽剂、以及上述的任意组合。
本发明的热成型制品、热成型容器和/或热成型杯子可包括本文中公开的两个或更多个实施方案。
定义
本文中所有提及的元素周期表是指由CRC Press，Inc.，2003出版并享有版权的元素周期表。而且，任何提及的一个或多个族的内容应该是指在使用对族进行编号的IUPAC系统的这一元素周期表中反映的族。除非另有所述，上下文暗示，或本领域的惯例，所有份数和百分比均基于重量。出于美国专利实践的目的，本文涉及的任何专利、专利申请或出版物的内容以其整体在此引入作为参考 (或其对应的US同族如此引入作为参考)，尤其关于本领域中的合成技术、定义(达到不与本文中提供的任何定义不一致的程度)和常识的公开内容。
本文中所述的任何数值范围，包括所有下限值至上限值的值，以1单位的增量，条件是在任何下限值和任何上限值之间存在至少2单位的间隔。作为一个实例，如果记载了组分的量，或组成或物理性质的值，例如，共混物组分、软化温度、熔体指数等的量，为1至100，其意指所有单独的值，如，1、2、3等，和所有子范围，如，1至20、55至70、197至100等，都清楚列举在该说明书中。对于小于1的值，认为1单位按需要是0.0001、0.001、0.01或0.1。这些仅为具体预期到的实例，所有所列最低值和最高值之间的可能的数值组合应被认为是明确记载在本申请中。换句话说，任何本文中所述的数值范围包括所述范围内的任何值或子范围。如本文所讨论，数值范围涉及熔体指数、熔体流动速率、和其它性质。
如本文中所用的术语“烷基”是指支链的或非支链的、饱和或不饱和的非环状烃基。合适的烷基的非限制性实例包括，例如，甲基、乙基、正丙基、异丙基、2-丙烯基(或烯丙基)、乙烯基、正丁基、叔丁基、异丁基(或2-甲基丙基)等。该烷基具有1至20个碳原子。
如本文中所用的术语“芳基”是指芳族取代基，其可为稠合在一起的、共价连接、或连接至共同的基团如亚甲基或亚乙基部分的单芳环或多芳环。该芳环可尤其包括苯基、萘基、蒽基和联苯基。芳基具有1至20个碳原子。
如本文中所用的术语“共混物”或“聚合物共混物”为两种或更多种聚合物的共混物。这样的共混物可为可混溶的或不可混溶的(在分子水平并非相分离的)。这样的共混物可为相分离的或不可相分离的。这样的共混物可包含或不包含一个或多个域构型，其通过透射电子光谱法、光散射、x-射线散射、和其它本领域已知的方法测定。
如本文中所用的术语“组合物”，包括构成组合物的物质的混合物，以及由组合物的物质形成的反应产物和分解产物。
术语“包含”及其衍生词，不意图排除任何附加组分、步骤或程序的存在，无论它们是否在本文中公开。为避免任何疑问，通过使用术语“包含”主张的所有组合物可包含任何附加的添加剂、辅料、或化合物，无论是否为聚合的或其他的，除非另有所述。相反，术语“基本上由…组成”排除了随后所述范围外的任何其它组分、步骤或程序，除了对于操作性不关键的那些。术语“由…组成”排除任何未描述或列出的成分、步骤或程序。术语“或”，除非另有所述，是指单独所列出的成员以及任何组合。
术语“基于烯烃的聚合物”为一种聚合物，其以聚合的形式包含，大部分重量百分比的烯烃，例如乙烯或丙烯，基于聚合物的总重量计。基于烯烃的聚合物的非限制性实例包括基于乙烯的聚合物和基于丙烯的聚合物。
术语“聚合物”为通过聚合相同或不同类型的单体制备的大分子化合物。“聚合物”包括均聚物、共聚物、三聚物、互聚物等。术语“互聚物”是指通过聚合至少两种类型的单体或共聚单体制备的聚合物。其包括，但不限于，共聚物(其通常是指由两种不同类型的单体或共聚单体制备的聚合物)、三聚物(其通常是指聚合物由三种不同类型的单体或共聚单体制备的聚合物)、四聚物(其通常是指由四种不同类型的单体或共聚单体制备的聚合物)等。
如本文中所用的术语“基于丙烯的聚合物”是指以下聚合物，其包含大部分重量百分比的聚合的丙烯单体(基于可聚合的单体的总量计)，且任选可包含至少一种聚合的共聚单体的聚合物。
如本文中所用的术语“取代的烷基”是指上述烷基，其中与烷基的任意碳结合的一个或多个氢原子被另一基团代替，所述另一基团如卤素、芳基、取代的芳基、环烷基、取代的环烷基、杂环烷基、取代的杂环烷基、卤素、卤代烷基、羟基、氨基、膦基(phosphide)、烷氧基、氨基、硫基、硝基、及其组合。合适的取代的烷基包括，例如，苄基、三氟甲基等。
测试方法
13C NMR表征(乙烯含量)如下进行：
样品制备
样品通过以下制备，将约2.7g包含0.025 M Cr(AcAc)3的四氯乙烷-d2/邻二氯苯的50/50混合物添加到在Norell 1001-7 10mm NMR管中的0.20 g样品中。通过使用加热块和热风枪将管和其内含物加热至150℃而将样品溶解和匀化。目测检查各样品以确保均匀性。
数据采集参数
使用装配有Bruker Dual DUL高温冷冻探针的Bruker 400 MHz波谱仪收集数据。数据如下获得，每数据文件使用1280瞬变，6秒脉冲重复延迟，90度翻转角，和反向门控去偶，其中样品温度为120℃。所有测量以锁定模式在非旋转的样品上进行。使样品在数据采集之前热平衡7分钟。
挠曲模量根据ASTM D790-00方法1测定，使用ASTM D 638样品以1.3 mm/min测试。
全同规整度使用装配有Bruker Dual DUL高温冷冻探针的Bruker 400 MHz波谱仪测量。数据如下获得，每数据文件使用320瞬变，6秒脉冲重复延迟(4.7s 延迟+ 1.3 s采集时间)，90度翻转角，和反向门控去偶，其中样品温度为120℃。所有测量以锁定模式在非旋转的样品上进行。使样品匀化，然后立即插入到加热的(125℃)NMR样品交换器(changer)中，且使样品在数据采集之前在探针中热平衡7分钟。13C NMR化学位移内参在21.90 ppm处的mmmm全同立构五单元组(pentad)。
伊佐德冲击强度根据ASTM D 256测量。
对于基于丙烯的聚合物，熔体流动速率(MFR)根据ASTM D 1238-01测试方法在230℃下，以2.16 kg重量来测量。
多分散性指数(PDI)使用TA Instruments的Rheometrics 800锥板式流变仪测量，其在180℃下操作，使用Ziechner和Patel, (1981) “A Comprehensive Study ofPolypropylene Melt Rheology” Proc. of the 2nd World Congress of Chemical Eng.，Montreal，Canada的方法。在该方法中测定交叉模量（cross-over modulus），且PDI定义为100,000/交叉模量(以Pascal计)。
侧壁抗压强度在591.47 ml(20盎司)热成型杯子上测量，该杯子具有的侧壁厚度为178-254微米(7-10密尔)，且侧壁长度为112.7 mm(4 7/16英寸)，使用具有测力传感器(load cell)的Instron 5500，该测力传感器能够以0-1英寸的位移测量0至10磅的力，并根据以下步骤。
步骤1 所有测试在22.8℃(73℉)，50% 湿度下进行。
步骤2 安装与侧壁压缩测试相关的合适的Instron固定设备。参见图2。
步骤3 测量杯子长度
步骤4 调节下部装置(3)上的杯子顶托架，使得侧壁压缩固定设备(2)将作用在杯子长度的1/3处。(这模拟典型的人握紧位置)。
步骤5 使用Instron控制装置调节压缩固定设备以将固定设备降低1/16"之内（触摸杯子）。
步骤6 使用方法19，侧壁压缩在Instron Series IX程序中。这将压缩速度设置为10 in/min，且规定总压缩冲程为2英寸。
步骤7 将杯子装载在侧壁压缩固定设备中使得相对下部装置(3)上的杯子顶托架冲洗杯子。
步骤8 点击开始测试，且观察以保证在支持固定设备(1)和压缩固定设备(2)之间没有接触。参见图2。如果将要接触立即停止测试。
步骤9 从固定设备中取出样品且将上部固定设备返回至其设置位置。
步骤10 重复步骤8-10以适应该设置中所需的样品数。
步骤11 点击结束样品以输出和打印数据。
步骤12 Instron中的负载vs. 位移曲线用于产生所有测试结果。这些包括在最大负载的位移，在0.25英寸、0.5英寸、1 英寸和2 英寸的负载。
顶荷载抗压强度在591.47 ml(20盎司)热成型杯子上测量，该杯子具有的侧壁厚度为178-254微米(7-10密尔)，且侧壁长度为112.7 mm(4 7/16英寸)，使用具有测力传感器的Instron 5500，该测力传感器能够以0-1英寸的位移测量0至100磅的力，并根据以下步骤。
步骤1 所有测试在22.8℃(73℉)，50% 湿度下进行。
步骤2 安装与顶荷载杯子压缩相关的合适的Instron固定设备。参见图3
步骤3 使用Instron Series IX程序中的方法29，“杯子压碎测试”。这将压缩速度设置为5 in/min，且规定总压缩冲程为1英寸。
步骤4 测量杯子长度。
步骤5 将杯子装载在两个压缩固定设备之间。
步骤6 使用Instron控制装置调节压缩固定设备以将固定设备降低1/16"之内（触摸杯子）。
步骤7 点击开始测试，且观察以保证在支持固定设备(1)和压缩固定设备(2)之间没有接触。参见图3。如果将要接触立即停止测试。
步骤8 从固定设备中取出样品且将上部固定设备返回至其设置位置，其通过使用框架控制器(frame controller)上的返回按钮。
步骤9 重复步骤6-9以适应该设置中所需的样品数。
步骤10点击结束样品以输出和打印数据。
步骤11 Instron中的负载vs.位移曲线用于产生所有测试结果。这些包括最大负载、在最大负载的位移、破裂时的能量、在0.5英寸的负载和在初始屈服时的负载。
二甲苯可溶物(XS)根据以下步骤测量：将0.4 g聚合物溶于20 ml二甲苯且在130℃下搅拌30分钟。然后将溶液冷却至25℃，30分钟后将不溶的聚合物级分过滤掉。所得滤液通过流动注射聚合物分析进行分析，其使用Viscotek ViscoGEL H-100-3078柱，THF流动相以1.0 ml/min流动。该柱连接至Viscotek模型302三重检测器阵列，其中光散射、粘度计和折射计检测器在45℃下操作。用Viscotek PolyCALTM聚苯乙烯标准品保持仪器校准。
通过实例且不作为限制的方式，现在将在下面提供本公开的实施例。
实施例
将5种基于丙烯的聚合物(3种对比样品，CS1、CS2、CS3，和2种样品，S1-S2)与表2中的一种或多种以下添加剂共混。
表2
添加剂 缩写
抗酸剂 DHT-4A DHT-4A
抗氧化剂 Irganox 1010 1010
抗氧化剂 Irganox 168 168
成核剂 NA-11 NA-11
澄清剂 NA-21 NA-21
硬脂酸钙 CaSt
各基于丙烯的聚合物的性质提供在表3中。表3中的添加剂的量以ppm计。
将5种基于丙烯的聚合物(CS1-CS3和S1-S2)各自在以下热成型条件下成型为591.47 ml (20盎司)杯子，其侧壁厚度为178微米至254微米(7密尔至10密尔)。
该杯子在装配有单腔591.47 ml(20盎司)杯子模具的OMV Model F25热成型生产线上制备。F25的循环时间为约3秒(17-18 个冲程/分钟)，模具温度为16-20℃。F25具有压力顶塞辅助和底部真空。挤出机在185℃至215℃的选点操作。接合器(adapter)、齿轮泵以及挤出机和模之间的区域设定为215℃。该5区片材模头(5 zone sheet die)从一端到另一端设定为190/205/205/205/190℃。冷却辊的顶部/中间/底部设定为80/90/70℃且片材以S-形向下模式进料。片材速度为4.1至4.2 m/min。
对于所有操作，烘箱中的片材温度为在表面约165℉且片材核心估计为188-190℉，因为其为串联式(in-line)热成型生产线且片材的挤出过程中的残余热量继续存在。
热成型杯子的性质列于表3。
Figure DEST_PATH_IMAGE013
S1从包含SPAD的丙烯均聚物热成型，且显示低雾度(小于6%)、良好的顶荷载抗压强度(大于70 lbf)、和良好的侧壁抗压强度(大于3.5 lbf)的出人意料的组合。
特别说明的是本公开不限于本文中包含的实施方案和说明，而是包括实施方案的变化形式，那些实施方案包括实施方案的一部分以及不同实施方案的要素的组合，它们在所附权利要求的范围内。

Claims (10)

1.热成型制品，其包含：
核化的基于丙烯的聚合物，其包含取代的1,2-亚苯基二苯甲酸酯，并具有0.1 g/10分钟至20 g/10分钟的熔体流动速率，所述取代的1,2-亚苯基二苯甲酸酯选自3-甲基-5-叔丁基-1,2-亚苯基二苯甲酸酯和3,5-二异丙基-1,2-亚苯基二苯甲酸酯，其中所述熔体流动速率根据ASTM D 1238-01测试方法在230℃下，以2.16 kg重量来测量；
所述热成型制品具有1%至10%的雾度值，其根据ASTM D 1003测量。
2.权利要求1所述的制品，其中所述核化的基于丙烯的聚合物具有 1793 MPa至2551MPa(260 kpsi至370 kpsi)的挠曲模量，其根据ASTM D 790测量。
3.权利要求1所述的制品，其中所述基于丙烯的聚合物具有大于5.0且至多为10.0的多分散性指数。
4.权利要求1所述的制品，其包含0.1 ppm至100 ppm的取代的1,2-亚苯基二苯甲酸酯。
5.权利要求1所述的制品，其中所述制品为容器。
6.热成型杯子，其包含：
侧壁，其由核化的基于丙烯的聚合物构成且具有127微米至381微米(5密耳至15密耳)的厚度，所述核化的基于丙烯的聚合物包含取代的1,2-亚苯基二苯甲酸酯，并具有0.1 g/10分钟至20 g/10分钟的熔体流动速率，所述取代的1,2-亚苯基二苯甲酸酯选自3-甲基-5-叔丁基-1,2-亚苯基二苯甲酸酯和3,5-二异丙基-1,2-亚苯基二苯甲酸酯，其中所述熔体流动速率根据ASTM D 1238-01测试方法在230℃下，以2.16 kg重量来测量；和
所述侧壁具有1%至10%的雾度值，其根据ASTM D 1003测量。
7.权利要求6所述的热成型杯子，其包含0.1 ppm至100 ppm的取代的1,2-亚苯基二苯甲酸酯。
8.权利要求6所述的热成型杯子，其中所述核化的基于丙烯的聚合物具有1793 MPa至2551 MPa(260 kpsi至370 kpsi)的挠曲模量，其根据ASTM D 790测量。
9.权利要求6所述的热成型杯子，其具有的顶荷载抗压强度为311.4 N至333.6 N(70lbf至75 lbf)。
10.权利要求6所述的热成型杯子，其中所述侧壁具有4%至6%的雾度值。
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