TWI510351B - 具有高剛性及良好光學之熱成型物件 - Google Patents

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Description

具有高剛性及良好光學之熱成型物件 優先權主張
本申請案主張2009年12月31日申請之美國專利申請序號第12/650,617號案之優先權,此美國案主張2008年12月31日申請之美國臨時專利申請序號第61/141,902號案及2008年12月31日申請之美國臨時專利申請序號第61/141,959號案之優先權,每一申請案之全部內容在此併入本案以為參考資料。
本揭露內容係有關於含有一以丙烯為主之聚合物之組成物及物件,及其製造方法。
背景
對於以丙烯為主之聚合物之世界性需求持續成長,因為此等聚合物之應用變得更多元且更複雜。已知係用於生產以烯烴為主之聚合物之齊格勒那塔(Ziegler-Natta)催化劑組成物。齊格勒那塔催化劑組成物典型上包括含有過渡金屬鹵化物(即,鈦、鉻、釩)之主催化劑,諸如有機鋁化合物之共催化劑,及選擇性之外部電子供體。鑑於長期出現以丙烯為主之聚合物之新應用,此項技藝認知需要具有改良及變化性質之以丙烯為主之聚合物。
所欲者係具有適於熱成型操作之加工處理理性之以丙烯為主之聚合物,此以丙烯為主之聚合物具有良好光學性質及高剛性。
概要
本揭露內容係有關於以丙烯為主之熱成型物件及其製造方法。以丙烯為主之組成物係以含有經取代之苯撐基芳香族二酯之一催化劑組成物製造。提供經取代之苯撐基芳香族二酯提供於熱成型時具有改良的剛性及改良的光學性質之以丙烯為主之聚合物。
本揭露內容提供一種物件。於一實施例,一熱成型物件被提供且包含丙烯均聚物。此丙烯均聚物含有經取代之苯撐基芳香族二酯。依據ASTM D 1003測量時,此熱成型物件具有從約1%至約10%之濁度值。
本揭露內容提供一杯子。於一實施例,一熱成型杯子被提供且包含由丙烯均聚物組成之一側壁。丙烯均聚物含有經取代之苯撐基芳香族二酯。側壁具有從約5密耳(mil)至約15密耳之厚度。依據ASTM D 1003測量時,側壁具有從約1%至約10%之濁度值。
本揭露內容提供一杯子。於一實施例,一熱成型杯子被提供且包括由經成核之丙烯均聚物組成之一側壁。經成核之丙烯均聚物含有經取代之苯撐基芳香族二酯。
本揭露內容之一優點係一改良之熱成型物件。
本揭露內容之一優點係具有改良之剛性、改良之側壁壓縮強度,及優異之光學性質(低濁度)之一熱成型容器。
本揭露內容之一優點係具有改良之最高負載壓縮強度及/或改良之側壁壓縮強度且具有改良之光學(低濁度)及良好加工處理性之一熱成型杯子。
本揭露內容之一優點係提供一無酞酸酯之熱成型物件。
本揭露內容之一優點係提供由丙烯均聚物製成且適於與食物接觸之應用之一無酞酸酯之熱成型杯子。
圖式簡單說明
第1圖係依據本揭露內容一實施例之一熱成型物件之一透視圖。
第2圖係一側壁壓縮測試裝置之一示意表示。
第3圖係一最高負載壓縮測試裝置之一示意表示。
詳細說明
本揭露內容提供一種物件。此物件係一模製物件。模製物件之非限制性例子包括射出成型之物件、擠塑物件、熱成型物件,及吹塑成型物件。適合物件之非限制性例子包括膜(鑄製膜及/或吹製膜)、纖維(連續長絲、紡黏長絲、熔流長絲,及拉伸長絲)、管、配管、纜線、片材、杯子、桶子、瓶子、容器、盒子、汽車零件、器具、消費產品、封閉物,及蓋子。
於一實施例,物件係熱成型物件。熱成型物件係由丙烯均聚物組成。依據ASTM D 1003測量時,熱成型物件具有從約1%至約10%之濁度值。於另一實施例,熱成型物件係一容器。
“熱成型物件”於此處使用時係至少加熱至其軟化點且以壓力(正及/或負)沿著一模具之輪廓擬合之一熱塑性片材。然後,熱成型物件於冷卻至低於其軟化點後自模具移除。熱成型物件之非限制性例子包括托盤、容器,及杯子。
用於一容器之一種熱成型方法之非限制性例子係以熱塑性材料之片材或膜開始。此片材典型上係使用一擠塑機、片材模具,及冷卻滾輪之三滾輪堆疊製造。片材可滾捲成一捲切成其後欲供應至一熱成型機之長度。片材亦可直接供應至一熱成型機。於熱成型機,熱塑性片材係於一爐內加熱至適於熱成型之溫度,即,此溫度可低於熱塑性材料之熔融,於此熔點,或高於此熔點,其係依使用之方法而定。然後,經加熱之片材/膜係供應(指引)至一模穴內,且於使用真空及/或壓力及選擇性之機械式(栓)輔助之條件下形成一物件。於塑料被拉至模具內時,模穴賦予容器形狀,且模具亦將材料冷卻至顯著低於熔點之溫度,使得物件於自模具移除時已適當固化維持其形狀。熱成型操作之處理時間典型上對於諸如杯子之物件係3與10秒之間,但對於較小/較薄之物件可更快,或對於厚片材之熱成型可更久。聚丙烯之熱成型之進一步說明可於Plastics Design Library於1998出版之Maier及Calafut之“Polypropylene,The Definitive User’s Guide and Databook ”一書中發現。
於一實施例,本發明之熱成型物件係由一丙烯均聚物組成。丙烯均聚物含有一經取代之苯撐基芳香族二酯(或“SPAD”,或“含SPAD之丙烯均聚物”)。經取代之苯撐基芳香族二酯存在於丙烯均聚物中係藉由一獨特催化劑組成物而聚合之結果。用以製造本發明之丙烯均聚物之催化劑組成物包括(i)一主催化劑組成物,其係一鎂部份、一鈦部份,及一內部電子供體之一組合物(或一反應產物),及(ii)一共催化劑。內部電子供體包括一經取代之苯撐基芳香族二酯。催化劑組成物選擇性地包括一外部電子供體,及選擇性之一活性限制劑。此等催化劑組成物及自其製得之以丙烯為主之聚合物係揭示於2009年12月31日申請之美國專利申請序號第12/650,834號案,2009年12月31日申請之美國專利申請序號第12/651,268號案,及2009年12月31日申請之美國專利申請序號第12/650,617號案,每一申請案之全部內容在此併入本案以為參考資料。
熱塑性物件含有從約0.1 ppm至約100 ppm之經取代之苯撐基芳香族二酯。於一實施例,經取代之苯撐基芳香族二酯係一經取代之1,2苯撐基二苯甲酸酯。經取代之1,2-苯撐基芳香族二酯具有下列結構(I):
其中,R1 -R14 係相同或相異。R1 -R14 之每一者係選自一氫、具有1至20個碳原子之經取代之烴基基團、具有1至20個碳原子之一未經取代之烴基基團、具有1至20個碳原子之一烷氧基基團、一雜原子,及其等之組合。R1 -R14 之至少一者不是氫。
於此處使用時,"烴基"及“烴”一辭係指僅含有氫及碳原子之取代基,包括分支或未分支、飽和或不飽和、環狀、多環狀、稠合,或非環狀之物種,及其等之組合。烴基基團之非限制性例子包括烷基-、環烷基-、烯基-、二烯基-、環烯基-、環二烯基-、芳基-、芳烷基、烷芳基,及炔基-基團。
於此處使用時,“經取代之烴基”及“經取代之烴”之用辭係指以一或多個非烴基取代基團取代之一烴基基團。一非烴基取代基團之一非限制性例子係一雜原子。於此處使用時,一“雜原子”係指非碳或氫之一原子。雜原子可為週期表之第IV、V、VI,及VII族之一非碳原子。雜原子之非限制性例子包括:鹵素(F、Cl、Br、I)、N、O、P、B、S,及Si。一經取代之烴基基團亦包括一鹵烴基基團及一含矽之烴基基團。於此處使用時,“鹵烴基”基團一辭係指以一或多個鹵素原子取代之一烴基基團。於此處使用時,“含矽之烴基基團”一辭係以一或多個矽原子取代之一烴基基團。矽原子可於碳鏈或可不於碳鏈。
可存在於丙烯均聚物之適合的經取代之1,2-苯撐基芳香族二酯之非限制性例子係如下之第1表中所示。
於一實施例,存在於丙烯均聚物之經取代之苯撐基芳香族二酯係選自經取代之1,2苯撐基二苯甲酸酯、3-甲基-5-第三丁基-1,2苯撐基二苯甲酸酯,及3,5-二異丙基-1,2苯撐基二苯甲酸酯。於另一實施例,熱成型物件含有3-甲基-5-第三丁基-1,2苯撐基二苯甲酸酯。
於一實施例,依據ASTM D 1003測量時(對熱成型板材測量),由含有SPAD之丙烯均聚物組成之熱成型物件具有從約1%至約10%,或從約1%至約6%,或從4%至6%之濁度值。
於一實施例,依據ASTM D 790測量時,丙烯均聚物具有從約260 kpsi至約370 kpsi,或約270 kpsi之撓曲模量。
於一實施例,含SPAD之丙烯均聚物具有從0.1克/10分鐘至20克/10分鐘,或從約0.3克/10分鐘至約5.0克/10分鐘,或從約1.5克/10分鐘至約4.0克/10分鐘之熔融流速率(MFR)。
於一實施例,含SPAD之丙烯均聚物具有從0.5重量%至5重量%,或從1.0重量%至4重量%,或從1.5重量%至3.5重量%,或從2重量%至3重量%之二甲苯可溶物含量。重量百分率係以丙烯均聚物之總重量為基準。
於一實施例,含SPAD之丙烯均聚物具有從約4.0至約10.0,或大於5.0至約10.0,或大於5.0至約8.0,或從約5.0至約6.0之多分散性指數(PDI)。
於一實施例,含SPAD之丙烯均聚物係一經成核之丙烯均聚物。於此處使用時,“成核作用”係藉此使化合物及組成物被用以產生更快速之結晶及/或更高之聚合物結晶溫度之方法。成核作用係一種後反應器之程序,藉此,一成核劑係與以丙烯為主之聚合物摻合(典型上係熔融摻合)。於此處使用時,“成核劑”係用以於一聚烯烴熔融配製物冷卻期間提供用於結晶生長之成核位置之化合物。成核劑增加成核情況發生之速率,通常能於高於在缺乏此一試劑之可能者的溫度顯著結晶化。成核作用增加聚合物剛性。“經成核之以丙烯為主之聚合物”係已接受成核作用之一聚合物。雖不受特別理論限制,但認為與缺乏成核劑之丙烯均聚物相比,成核作用改良丙烯均聚物之光學性質。
適合成核劑之非限制性例子包括1,3-O-2,4-雙(3,4-二甲基亞苯甲基)山梨糖醇(其後係DMDBS),可得自Milliken Chemical之商品名為Millad3988,苯甲酸鈉,2,2'-甲撐基-雙-(4,6-二第三丁基苯基)磷酸鈉(得自Asahi Denka Kogyo K.K.,稱為NA-11),雙[2,2'-甲撐基-雙-(4,6-二第三丁基苯基)磷酸鋁](亦得自Asahi Denka Kogyo K.K.,稱為NA-21),滑石等。
於一實施例,經成核之以丙烯為主之聚合物具有比無成核劑之含SPAD之丙烯均聚物之濁度值少至少10%之濁度值。於一實施例,成核劑係NA-11。
本揭露內容提供一熱成型杯子。於一實施例,一熱成型杯子10被提供,且如第1圖所示,包括一封閉之底壁12,一打開之頂部14,其係於封閉之底部12之相對端。一側壁16係於封閉之底部12及打開之頂部14間延伸,且界定熱成型杯子10之一高度H。側壁16之直徑可為固定,或沿著高度H變化。
熱成型杯子10可依所欲形成一體積。適合之杯子體積之非限制性例子範圍係從59.15毫升(2盎司)至709.76毫升(24盎司),或946.35毫升(32盎司)或甚至1892.71毫升(64盎司),及其間之任何值。杯子10具有從5克至25克之質量。於一實施例,杯子10係具有11克質量之591.47毫升(20盎司)之杯子。
於一實施例,杯子10具有146 mm(53 /4 英吋)之高度H,長度58.7 mm(25 /16 英吋)之底壁12,長度98.4 mm(37 /8 英吋)之打開的頂部14,及112.7 mm(47 /16 英吋)長度之側壁16。
側壁16具有從約127微米(5密耳)至約381微米(15密耳)或178微米(7密耳)至254微米(10密耳)之厚度。側壁16具有從約1%至約10%,或從約1%至約6%,或從4%至6%之濁度值。側壁16具有16.7 N(3.75磅)至17.1 N(3.85磅),或16.8 N(3.77磅)之側壁壓縮值。
於一實施例,熱成型杯子10係由如上所揭露之任何含SPAD之丙烯均聚物所組成。
於一實施例,熱成型杯子係由經成核之含SPAD之丙烯均聚物所組成。
於一實施例,如所述之591.47毫升(20盎司),11克之熱成型杯子具有從311.4 N(70磅)至333.6 N(75磅)或320.3 N(72磅)之最高負載壓縮強度。
申請人驚人地發現含有經取代之苯撐基芳香族二酯之丙烯均聚物不可預期地提供特別地係具有高剛性及優異光學(濁度1%-6%)之所欲組合之熱成型物件及熱成型容器。本發明之含SPAD之丙烯均聚物亦具有適於熱成型應用之PDI(5.0-10.0)。
典型上,一α-烯烴共單體(諸如,乙烯)係用以提供具低濁度之以丙烯為主之聚合物所必要的。申請人驚人地發現具高剛性及低濁度之熱成型物件可藉由含SPAD之丙烯均聚物而以丙烯均聚物獲得。不可預期地,以含SPAD之催化劑製得之丙烯均聚物展現比以相同之含SPAD之催化劑製得之丙烯/乙烯共聚物更低之濁度值(約低18%)(比較第3表中之S1及S2)。
本發明之含SPAD之丙烯均聚物因此係藉由避免需要較昂貴之丙烯/α-烯烴共聚物且特別是避免丙烯/乙烯共聚物而降低起始材料之成本而增加生產效率。
本揭露內容提供另一杯子。於一實施例,一熱成型杯子被提供且包含一經成核之丙烯均聚物。經成核之丙烯均聚物含有經取代之苯撐基芳香族二酯。杯子之側壁具有如上所揭露之從約5密耳至約15密耳之厚度及從約1%至約10%之濁度值。
於一實施例,任何前述之熱成型物件係無磷酸鹽,或係無或缺旅酞酸酯及/或酞酸酯衍生物。
於一實施例,任何前述之熱成型物件係適於與食物接觸之應用。
任何前述之熱成型物件可包含下列添加劑之一或多種:抗氧化劑、抗靜電劑、制酸劑、穩定劑、潤滑劑、脫模劑、紫外線吸收劑/穩定劑、染料、色料、抗黴菌劑、抗微生物劑、加工處理助劑、蠟、滑動劑,及前述之任何組合。
本發明之熱成型物件、熱成型容器及/或熱成型杯子可包含二或更多之此處所揭露之實施例。
定義
此處所有引用元素週期表需指CRC Press,Inc.,2003所頒佈且具有版權之元素週期表。再者,任何引用之族數需為使用IUPAC系統作族數編號之元素週期表中所反映之族數。除非相反表示,此內容所暗示,或此項技藝慣用,所有份數及百分率係以重量為基準。為了美國專利實務,此處參考之任何專利案、專利申請案或公開案之內容在此完整併入本案以為參考資料(或其相等之美國版本亦併入本案以為參考資料),特別是有關於合成技藝、定義之揭示內容(至不與此處提供之任何定義不一致之程度)及此項技藝之一般知識。
此處所述之任何數值範圍,包括從下限數值至上限數值之所有數值,以一單位為增量,只要於任何較低值及任何較高值間具有至少二單位之分隔。舉例而言,若表示一組份之量,或一組成或一物理性質之數值,諸如,一摻合物組份之量、軟化溫度、熔融指數等,係於1與100之間,其係意欲所有個別數值,諸如,1、2、3等,及所有次範圍,諸如,1至20、55至70、197至100等,係明確地於此說明書中被列舉。對於少於1之數值,一單位被認為係0.0001、0.001、0.01,或0.1之適合者。此等僅係特別意欲之例子,且被列舉之最低數值及最高數值間之數值之所有可能組合,係被認為於此申請案中明確表示。換言之,此處所述之任何數值範圍包含於所陳述範圍內之任何數值或次範圍。如此處所探討,數值範圍係有關於熔融指數、熔融流速率,及其它性質作描述。
"烷基"一辭於此處使用時係指一分支或未分支,飽和或不飽和之非環狀烴基團。適合之烷基基團的非限制性例子包括,例如,甲基、乙基、正丙基、異丙基、2-丙烯基(或烯丙基)、乙烯基、正丁基、第三丁基、異丁基(或2-甲基丙基)等。此等烷基具有1及20個碳原子。
"芳基"一辭於此處使用時係指一芳香族取代基,其可為一單芳香族環或稠合在一起、共價連接,或與諸如一甲撐基或乙撐基部份之一共有基團連接之數個芳香族環。芳香族環可包括苯基、萘基、蒽基,及聯苯等。此等芳基具有1及20個碳原子。
“摻合物”或“聚合物摻合物”於此處使用時係二或更多種聚合物之一摻合物。此一摻合物可為或不為可混溶(於分子程度係非相分離)。此一摻合物可為或不為相分離。當由透射電子顯微術、光散射、x-射線散射,及此項技藝所知之其它方法決定時,此一摻合物可含有或不含有一或多個區域組態。
"組成物”一辭於此處使用時包括包含此組成物之材料與自此組成物之材料形成之反應產物及分解產物之一混合物。
“包含”一辭及其衍生用辭非意欲排除任何另外之組份、步驟,或程序之存在,無論其是否於此處被揭露。為避免任何疑問,除相反表示外,此處經由使用“包含”一辭請求之所有組成物可包括任何另外之添加劑、佐劑,或化合物,無論是聚合物或其它形式。相反地,“基本上由...所構成”一辭係將任何其它之組份、步驟,或程序自任何後繼描述範圍中排除,除非其等對於操作性係不重要。“由...所構成”一辭排除任何未明確描述或列示之組份、步驟,或程序。除非其它表示,“或”一辭係指個別與以任何組合之列示成員。
“以烯烴為主之聚合物”一辭係以聚合物總重量為基準係含有呈聚合化型式之一主要重量百分率之一烯烴(例如,乙烯或丙烯)之一聚合物。以烯烴為主之聚合物之非限制性例子包含以乙烯為主之聚合物及以丙烯為主之聚合物。
"聚合物"一辭係藉由將相同或不同型式之單體聚合而製備之一巨分子化合物。"聚合物"包括均聚物、共聚物、三元共聚物、異種共聚物等。"異種共聚物"一辭意指藉由聚合至少二種單體或共單體而製備之一聚合物。其不受限地包括共聚物(其通常係指自二種不同類型之單體或共單體製備之一聚合物)、三元共聚物(其通常係指自三種不同類型之單體或共單體製備之聚合物)、四元共聚物(其通常係指自四種不同類型之單體或共單體製備之聚合物)等。
“以丙烯為主之聚合物”一辭於此處使用時係指包含一主要重量百分率之聚合化之丙烯單體(以可聚合單體之總量為基準)且選擇性地可包含至少一聚合化之共單體之一聚合物。
"經取代之烷基"一辭於此處使用時係指其中與烷基之任何碳鍵結之一或多個氫原子係以諸如一鹵素、芳基、經取代之芳基、環烷基、經取代之環烷基、雜環烷基、經取代之雜環烷基、鹵素、鹵烷基、羥基、胺基、磷基、烷氧基、胺基、硫基、硝基,及此等之組合之另外基團替代之如上所述之烷基。適合之經取代之烷基包括,例如,三氟甲基等。
測試方法
13 C NMR特性化描述(乙烯含量)係如下般實施:
樣品製備
樣品係藉由將約2.7克之含有0.025 M Cr(AcAc)3 之四氯乙烷-d2 /鄰二氯苯之50/50混合物至於一Norell 1001-7 10mm NMR管內之0.20克樣品而製備。樣品係藉由使用一加熱組及加熱槍將此等管及其內容物加熱至150℃而溶解及均質化。每一樣品係以視覺檢測以確定均質化。
數據獲得參數
數據係使用裝設一Bruker Dual DUL高溫CryoProbe之一Bruker 400 MHz光譜儀收集。數據係使用1280個暫態/數據檔案,6秒之脈衝重複延遲,90度之偏折角,具120℃之樣品溫度之反轉門控去偶獲得。所有測量係對非自旋樣品以鎖定模式為之。樣品於獲得數據前熱平衡7分鐘。
撓曲模數係依據ASTM D790-00方法1使用ASTM D 638樣本以1.3 mm/分鐘測試而決定。
同排性係使用裝設一Bruker Dual DUL高溫CryoProbe之一Bruker 400 MHz光譜儀測量。數據係使用320個暫態/數據檔案,6秒之脈衝重複延遲(4.7秒之延遲+1.3秒之獲得時間),90度之偏折角,具120℃之樣品溫度之反轉門控去偶獲得。所有測量係對非自旋樣品以鎖定模式為之。
樣品係於插入加熱(125℃)之NMR樣品交換器前立即均質化,且於數據獲得前於探針內熱平衡7分鐘。13 C NMR化學位移係內部參考於21.90 ppm之mmmm同排五元組。
懸臂樑式衝擊強度係依據ASTM D 256測量。
熔融流速率(MFR)係依據ASTM D 1238-01測試方法於230℃及2.16公斤之重量對以丙烯為主之聚合物測量。
多分散性指數(PDI)係使用TA Instruments之Rheometrics 800錐板及平板流變計,於180℃操作,使用Ziechner及Patel之方法,(1981)“A Comprehensive Study of Polypropylene Melt Rheology”Proc. of the 2nd World Congress of Chemical Eng.,Montreal,Canada而測量。於此方法,交叉模量被決定,且PDI係以100,000/交叉模量定義(以巴斯卡)。
側壁壓縮強度係於具有178-254微米(7-10密耳)之側壁厚度及112.7 mm(47 /16 英吋)之測壁強度之591.47毫升(20盎司)熱成型杯子測量,使用Instron 5500,以能於0-1英吋之位移測量0至10磅力量之負載單元且依據下列程序而測量
步驟1 所有測試係於22.8℃(73℉),50%濕度進行。
步驟2 安裝與側壁壓縮測試有關之適當Instron設備。見第2圖。
步驟3 測量杯子長度。
步驟4 調整下單元(3)上之杯子頂部支撐,使得側壁壓縮設備(2)會於杯子長度之1/3處衝擊杯子。(此係模擬典型之人夾持位置)。
步驟5 使用Instron控制單元調整壓縮設備,以使此設備降低至接觸杯子之1/16"內。
步驟6 使用Instron序列IX程式內之方法19,側壁壓縮。此將壓縮速度設定為10英吋/分鐘,且指定2英吋之總壓縮衝程。
步驟7 將杯子裝載於側壁壓縮設備,使得杯子與下單元(3)上之杯頂部支撐平齊。
步驟8 點擊開始測試,且觀看以確定支撐設備(1)與壓縮設備(2)間無接觸。見第2圖。若接觸即將發生立即停止測試。
步驟9 將樣品自設備移除,且使上設備回到其設定位置。
步驟10對此組內所需之樣品重複步驟8-10。
步驟11點擊結束取樣以輸出及列印數據。
步驟12Instron內之負載量相對於位移之曲線被用以產生所有測試結果。此等包括於最大負載量、於0.25英吋、0.5英吋、1英吋,及2英吋之負載量之位移。
最高負載壓縮強度係對具有178-254微米(7-10密耳)之側壁厚度及112.7 mm(47 /16 英吋)之側壁長度之591.47毫升(20盎司)之熱成型杯子,使用Instron 5500,以能於0-1英吋之位移測量0至10磅力量之負載單元且依據下列程序而測量
步驟1 所有測試係於22.8℃(73℉),50%濕度進行。
步驟2 安裝與最高負載杯子壓縮有關之適當Instron設備。見第3圖。
步驟3 使用Instron序列IX程式內之方法29,”杯子壓碎測試”。此將壓縮速度設定為5英吋/分鐘,且指定1英吋之總壓縮衝程。
步驟4 測量杯子長度。
步驟5 將杯子裝載於此二壓縮設備之間。
步驟6 使用Instron控制單元調整壓縮設備,以使此設備降低至接觸杯子之1/16"內。
步驟7 點擊開始測試,且觀看以確定支撐設備(1)與壓縮設備(2)間無接觸。見第3圖。若接觸即將發生立即停止測試。
步驟8 藉由使用框式控制器上之回覆鈕,將樣品自設備移除,且使上設備回到其設定位置。
步驟9 對此組內所需之樣品重複步驟6-9。
步驟10點擊結束取樣以輸出及列印數據。
步驟11Instron內之負載量相對於位移之曲線被用以產生所有測試結果。此等包括最大負載量,於最大負載量之位移,破裂能量,於0.5英吋之負載量,及於起始屈服之負載量。
二甲苯可溶物(XS)係依據下列程序測量:0.4克之聚合物溶於20毫升之二甲苯,且於130℃攪拌30分鐘。然後,溶液冷卻至25℃,且於30分鐘後,不可溶之聚合物部份被過濾。形成之濾液藉由流動注射聚合物分析,使用Viscotek ViscoGEL H-100-3078管柱,使用以1.0毫升/分鐘流動之THF移動相而分析。管柱係與於45℃操作之具有光散射、黏度計及折射計檢測器之Viscotek Model 302三重檢測器陣列結合。儀器校正係以Viscotek PolyCALTM 聚苯乙烯標準物維持。
舉例且非限制性地,本揭露內容之實施例現被提供。
實施例
五個以丙烯為主之聚合物(三個比較樣品,CS1,CS2,CS3,及二樣品,S1-S2)係與一或多種之於第2表中之下列添加劑摻合。
每一以丙烯為主之聚合物之性質係於第3表中提供。第3表中之添加劑量係以ppm。
此五個以丙烯為主之聚合物(CS1-CS3及S1-S2)之每一者係於如下之熱成型條件下熱成型為具有178微米至254微米(7密耳至10密耳)之側壁厚度之一591.47毫升(20盎司)之杯子。
杯子係於裝設一單模穴591.47毫升(20盎司)之杯子模具之一OMV F25型之熱成型生產線上生產。F25之週期時間係約3秒(17-18行程/分鐘),模製溫度係16-20℃。F25具有一加壓上栓塞輔助劑且於底部係真空。擠塑機係以從185℃升至215℃之設定點操作。接頭、齒輪泵,及擠塑機與模具間之區域係設為215℃。5區域之片材模具從一邊至另一邊係190/205/205/205/190 ℃。冷卻滾輪對於上/中/下係設為80/90/70℃,且片材係以S-down模式供應。片材速率係4.1至4.2公尺/分鐘。
對於所有操作,爐內之片材溫度於表面上係約165℉,且估算於片材之中心部係188-190℉,因為此係生產線中之熱成型生產線,且殘餘之熱係自片材擠塑續存。
熱成型杯子之性質係於第3表中提供。
S1係自含有SPAD之丙烯均聚物熱成型,且展現低濁度(少於6%)、良好最高負載壓縮強度(大於70磅),及良好側壁壓縮強度(大於3.5磅)之不可預期之組合。
特別意欲係本揭露內容不限於此處所含之實施例及例示,但係包括於下列申請專利範圍的範圍內之此等實施例之修改型式,包括此等實施例之部份及不同實施例之元件之組合。
1...支撐設備
2...側壁壓縮設備
3...下單元
10...熱成型杯子
12...底壁
14...頂部
16...側壁
H...高度
第1圖係依據本揭露內容一實施例之一熱成型物件之一透視圖。
第2圖係一側壁壓縮測試裝置之一示意表示。
第3圖係一最高負載壓縮測試裝置之一示意表示。
10...熱成型杯子
12...底壁
14...頂部
16...側壁
H...高度

Claims (15)

  1. 一種熱成型物件,包含:一丙烯均聚物,包含一經取代之1,2-苯撐基二苯甲酸酯,其中該經取代之1,2-苯撐基二苯甲酸酯係選自由3-甲基-5-第三丁基-1,2苯撐基二苯甲酸酯及3,5-二異丙基-1,2苯撐基二苯甲酸酯所構成之族群;當依據ASTM D 1003測量時,該熱成型物件具有從1%至10%之濁度值。
  2. 如申請專利範圍第1項之熱成型物件,其中,該經取代之1,2-苯撐基二苯甲酸酯係3-甲基-5-第三丁基-1,2苯撐基二苯甲酸酯。
  3. 如申請專利範圍第1項之熱成型物件,其中該丙烯均聚物為一經成核的丙烯均聚物。
  4. 如申請專利範圍第3項之熱成型物件,其中該經成核的丙烯均聚物依據ASTM D790測量時,具有260kpsi至370kpsi的撓曲模數。
  5. 如申請專利範圍第1項之熱成型物件,其中,該丙烯均聚物具有大於5.0至10.0之多分散性指數。
  6. 如申請專利範圍第1項之熱成型物件,包含從0.1ppm至100ppm之經取代之1,2-苯撐基二苯甲酸酯。
  7. 如申請專利範圍第1項之熱成型物件,其中,該物件係一容器。
  8. 一種熱成型杯子,包含: 一側壁,係由丙烯均聚物所構成,該丙烯均聚物包含一經取代之1,2-苯撐基二苯甲酸酯,其中該經取代之1,2-苯撐基二苯甲酸酯係選自由3-甲基-5-第三丁基-1,2苯撐基二苯甲酸酯及3,5-二異丙基-1,2苯撐基二苯甲酸酯所構成之族群,且具有從5密耳至15密耳之厚度;且當依據ASTM D 1003測量時,該側壁具有從1%至10%之濁度值。
  9. 如申請專利範圍第8項之熱成型杯子,包含從0.1ppm至100ppm之經取代之1,2-苯撐基二苯甲酸酯。
  10. 如申請專利範圍第8項之熱成型杯子,其中該丙烯均聚物為一經成核的丙烯均聚物。
  11. 如申請專利範圍第10項之熱成型杯子,其中該經成核的丙烯均聚物依據ASTM D790測量時,具有260kpsi至370kpsi的撓曲模數。
  12. 如申請專利範圍第8項之熱成型杯子,具有70磅至75磅之最高負載壓縮強度。
  13. 如申請專利範圍第8項之熱成型杯子,其中該側壁具有4%至6%之濁度值。
  14. 一種熱成型杯子,包含:一側壁,包含一經成核之丙烯均聚物,該丙烯均聚物包含一經取代之1,2-苯撐基二苯甲酸酯,該1,2-苯撐基二苯甲酸酯係選自由3-甲基-5-第三丁基-1,2苯撐基二苯甲酸酯及3,5-二異丙基-1,2苯撐基 二苯甲酸酯所構成之族群。
  15. 如申請專利範圍第14項之熱成型杯子,其中,該側壁具有從5密耳至15密耳之厚度;以及當依據ASTM D 1003測量時,該側壁具有從1%至10%之濁度值。
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Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8507717B2 (en) * 2008-12-31 2013-08-13 Dow Global Technologies Llc Production of substituted phenylene aromatic diesters
US8378045B2 (en) * 2008-12-31 2013-02-19 Dow Global Technologies Llc Thermoformed article with high stiffness and good optics
BRPI0918698A8 (pt) 2008-12-31 2017-09-19 Grace W R & Co Composição de procatalisador e processo para produzir um polímero baseado em olefina
WO2016008749A1 (en) * 2014-07-15 2016-01-21 Borealis Ag Nucleated phthalate-free pp homopolymers for melt-blown fibers
US10252460B1 (en) 2014-09-15 2019-04-09 Lockheed Martin Corporation Method of forming an optical element using an additive manufactured component, and related devices, components, and systems
WO2017009409A1 (en) * 2015-07-16 2017-01-19 Total Research & Technology Feluy Polypropylene composition and thermoformed sheet thereof
ES2765401T3 (es) * 2015-12-21 2020-06-09 Borealis Ag Artículos con propiedades ópticas mejoradas
PT3184587T (pt) 2015-12-21 2020-06-02 Borealis Ag Artigos extrudidos com propriedades óticas melhoradas
TWI766025B (zh) * 2017-06-28 2022-06-01 日商迪愛生股份有限公司 活性酯化合物及硬化性組成物
KR102238829B1 (ko) 2018-02-07 2021-04-09 주식회사 엘지화학 리튬 금속 이차전지 및 이를 포함하는 전지모듈
JP7255063B2 (ja) * 2019-06-07 2023-04-11 三井化学株式会社 エステル化合物、エステル化合物の製造方法、熱可塑性樹脂用可塑剤、及び熱可塑性樹脂組成物
EP3950739B1 (en) 2020-08-05 2023-11-08 Borealis AG Polypropylene sheet

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1041162A (zh) * 1988-09-14 1990-04-11 三井石油化学工业株式会社 烯烃聚合催化剂、催化剂组分及用该催化剂聚合烯烃的方法、所得聚烯烃的薄膜及其注塑制品

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4442276A (en) * 1982-02-12 1984-04-10 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Process for polymerizing or copolymerizing olefins
JPH08258129A (ja) * 1995-03-23 1996-10-08 Tokuyama Corp ポリプロピレンシートおよび容器
US6554154B1 (en) 2000-02-11 2003-04-29 Solo Cup Company Thermoformed container having improved strength to weight ratio in sidewall
EP1377629B1 (en) * 2000-12-22 2012-02-01 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Polyolefin sheets for thermoforming
US6534574B1 (en) * 2001-03-24 2003-03-18 Milliken & Company Highly nucleated thermoplastic articles
CN1169845C (zh) * 2002-02-07 2004-10-06 中国石油化工股份有限公司 用于烯烃聚合的固体催化剂组分和含该催化剂组分的催化剂及其应用
US20060223956A1 (en) * 2003-09-23 2006-10-05 Linfeng Chen Catalyst composition with mixed sca and propylene polymerization process
ATE419302T1 (de) * 2004-08-18 2009-01-15 Basell Poliolefine Srl Streckblasgeformte behälter aus metallocen- propylenpolymer-zusammensetzungen
DE602005019753D1 (de) * 2004-08-31 2010-04-15 Dow Global Technologies Inc Für thermoformbare folien geeignete zusammensetzung und daraus hergestellte artikel
JP4857093B2 (ja) * 2006-11-29 2012-01-18 日本ポリプロ株式会社 深絞り容器
JP4944058B2 (ja) * 2008-03-31 2012-05-30 株式会社エフピコ ポリプロピレン系樹脂シート及びポリプロピレン系樹脂容器
EP2315789B1 (en) * 2008-08-21 2015-09-02 W.R. Grace & CO. - CONN. Catalyst composition with mixed selectivity control agent and polymerisation method using it
US8507717B2 (en) 2008-12-31 2013-08-13 Dow Global Technologies Llc Production of substituted phenylene aromatic diesters
US8378045B2 (en) 2008-12-31 2013-02-19 Dow Global Technologies Llc Thermoformed article with high stiffness and good optics

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1041162A (zh) * 1988-09-14 1990-04-11 三井石油化学工业株式会社 烯烃聚合催化剂、催化剂组分及用该催化剂聚合烯烃的方法、所得聚烯烃的薄膜及其注塑制品

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