JP5802270B2 - 高い剛性及び良好な光学特性を有する熱成形品 - Google Patents

高い剛性及び良好な光学特性を有する熱成形品 Download PDF

Info

Publication number
JP5802270B2
JP5802270B2 JP2013516615A JP2013516615A JP5802270B2 JP 5802270 B2 JP5802270 B2 JP 5802270B2 JP 2013516615 A JP2013516615 A JP 2013516615A JP 2013516615 A JP2013516615 A JP 2013516615A JP 5802270 B2 JP5802270 B2 JP 5802270B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
thermoformed
propylene homopolymer
cup
substituted
propylene
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2013516615A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2013529700A (ja
Inventor
カールト,ジョン
チェン,リンフォン
リューング,タック,ダブリュ.
Original Assignee
ダブリュー・アール・グレイス・アンド・カンパニー−コネチカット
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ダブリュー・アール・グレイス・アンド・カンパニー−コネチカット filed Critical ダブリュー・アール・グレイス・アンド・カンパニー−コネチカット
Publication of JP2013529700A publication Critical patent/JP2013529700A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP5802270B2 publication Critical patent/JP5802270B2/ja
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10Esters; Ether-esters
    • C08K5/101Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids
    • C08K5/105Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids with phenols
    • C08K5/107Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids with phenols with polyphenols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F10/04Monomers containing three or four carbon atoms
    • C08F10/06Propene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F110/00Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F110/04Monomers containing three or four carbon atoms
    • C08F110/06Propene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00Polymerisation catalysts
    • C08F4/42Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/646Catalysts comprising at least two different metals, in metallic form or as compounds thereof, in addition to the component covered by group C08F4/64
    • C08F4/6465Catalysts comprising at least two different metals, in metallic form or as compounds thereof, in addition to the component covered by group C08F4/64 containing silicium
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00Polymerisation catalysts
    • C08F4/42Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/647Catalysts containing a specific non-metal or metal-free compound
    • C08F4/649Catalysts containing a specific non-metal or metal-free compound organic
    • C08F4/6494Catalysts containing a specific non-metal or metal-free compound organic containing oxygen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00Polymerisation catalysts
    • C08F4/42Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/65Pretreating the metal or compound covered by group C08F4/64 before the final contacting with the metal or compound covered by group C08F4/44
    • C08F4/651Pretreating with non-metals or metal-free compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10Esters; Ether-esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/13Phenols; Phenolates
    • C08K5/134Phenols containing ester groups
    • C08K5/1345Carboxylic esters of phenolcarboxylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/49Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/52Phosphorus bound to oxygen only
    • C08K5/524Esters of phosphorous acids, e.g. of H3PO3
    • C08K5/526Esters of phosphorous acids, e.g. of H3PO3 with hydroxyaryl compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10Homopolymers or copolymers of propene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12Polypropene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/04Monomers containing three or four carbon atoms
    • C08F210/06Propene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/16Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2500/00Characteristics or properties of obtained polyolefins; Use thereof
    • C08F2500/12Melt flow index or melt flow ratio
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/24Crystallisation aids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
    • C08L2666/04Macromolecular compounds according to groups C08L7/00 - C08L49/00, or C08L55/00 - C08L57/00; Derivatives thereof
    • C08L2666/06Homopolymers or copolymers of unsaturated hydrocarbons; Derivatives thereof
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]

Description

(優先権主張)
本出願は、米国仮特許出願第61/141,902号(2008年12月31日出願)及び米国仮特許出願第61/141,959号(2008年12月31日出願)の優先権を主張する、米国特許出願第12/650,617号(2009年12月31日出願)の優先権を主張し、それぞれの特許出願の内容全体は参照によって本明細書中に組み込まれる。
本開示は、プロピレン系ポリマーを含有する組成物及び物品、並びに、それらの製造プロセスに関する。
様々なプロピレン系ポリマーを求める世界中の要求が、これらのポリマーのための適用がより多様化し、かつ、より高機能化するにつれ、増大し続けている。オレフィン系ポリマーを製造するための様々なチーグラー・ナッタ触媒組成物が公知である。チーグラー・ナッタ触媒組成物は典型的には、遷移金属ハロゲン化物(すなわち、チタン、クロム、バナジウム)を含有するプロ触媒、助触媒(例えば、有機アルミニウム化合物など)、加えて、必要な場合には外部電子ドナーを含む。プロピレン系ポリマーのための新しい適用が年間を通して現れることを考えると、当分野では、改善された性質及び多様な性質を有するプロピレン系ポリマーが求められていることが認識されている。
熱成形操作に好適な加工性を有するプロピレン系ポリマー、すなわち、良好な光学的性質及び高い剛性を有するそのようなプロピレン系ポリマーが望ましいであろう。
本開示は、プロピレンに基づく熱成形品及びその製造プロセスに関する。本発明のプロピレン系組成物は、置換フェニレン芳香族ジエステルを含有する触媒組成物を用いて製造される。置換フェニレン芳香族ジエステルの提供により、プロピレン系ポリマーは、熱成形されたとき、改善された剛性及び改善された光学的性質が備わる。
本開示は物品を提供する。一実施形態において、熱成形品が提供され、この熱成形品はプロピレンホモポリマーを含む。プロピレンホモポリマーは置換フェニレン芳香族ジエステルを含有する。熱成形品は、ASTM D1003に従って測定される場合、約1%〜約10%の曇り度の値を有する。
本開示はカップを提供する。一実施形態において、熱成形カップが提供され、この熱成形カップは、プロピレンホモポリマーから構成される側壁を含む。プロピレンホモポリマーは置換フェニレン芳香族ジエステルを含有する。側壁は約5ミル〜約15ミルの厚さを有する。側壁は、ASTM D1003に従って測定される場合、約1%〜約10%の曇り度の値を有する。
本開示はカップを提供する。一実施形態において、熱成形カップが提供され、この熱成形カップは、核化プロピレンホモポリマーから構成される側壁を含む。核化プロピレンホモポリマーは置換フェニレン芳香族ジエステルを含有する。
本開示の利点の1つが、改善された熱成形品である。
本開示の利点の1つが、改善された剛性、改善された側壁圧縮強さ及び優れた光学特性(低い曇り度)を有する熱成形容器である。
本開示の利点の1つが、改善されたトップロード(topload)圧縮強さ及び/又は改善された側壁圧縮強さを改善された光学性質(低い曇り度)及び良好な加工性とともに有する熱成形カップである。
本開示の利点の1つが、フタラート非含有の熱成形品が提供されることである。
本開示の利点の1つが、プロピレンホモポリマーから作製され、かつ、食品接触適用のために好適であるフタラート非含有の熱成形カップが提供されることである。
本開示の一実施形態による熱成形品の透視図である。 側壁圧縮試験デバイスの概略図である。 トップロード圧縮試験デバイスの概略図である。
本開示は物品を提供する。物品は成形品である。成形品の限定されない例には、射出成形品、押出し成形品、熱成形品及びブロー成形品が含まれる。好適な物品の限定されない例には、フィルム(キャストフィルム及び/又はインフレートフィルム)、繊維(連続フィラメント、スパンボンドフィラメント、メルトフローン(melt flown)フィラメント及び延伸フィラメント)、パイプ、管材料、ケーブル、シート、カップ、バケツ、ビン、容器、箱、自動車部品、電化製品、消費財、閉じ具及び蓋などが含まれる。
一実施形態において、物品は熱成形品である。熱成形品はプロピレンホモポリマーから構成される。熱成形品は、ASTM D1003に従って測定される場合、約1%〜約10%の曇り度の値を有する。さらなる実施形態において、熱成形品は容器である。
「熱成形品」は、本明細書中で使用される場合、少なくともその軟化点にまで加熱され、かつ、圧力(陽圧及び/又は陰圧)により鋳型の輪郭に沿って合わせられる熱可塑性シートである。熱成形品はその後、その軟化点よりも低く冷えた後で鋳型から取り出される。熱成形品の限定されない例には、トレー、容器及びカップが含まれる。
容器の熱成形プロセスの限定されない一例は、熱可塑性材料のシート又はフィルムを用いて始まる。シートは典型的には、押出し機、シートダイ、及び、冷却ロールの三連ロールスタックを使用して製造される。シートはロールに巻き取られ得るか、又は、後で熱成形機に供給されるために所定の長さに切断され得る。シートはまた、熱成形機にインラインで直接に供給することができる。熱成形機において、熱可塑性シートは、熱成形のために好適な温度にオーブンにおいて加熱される。すなわち、この温度は、使用されるプロセスに依存して、熱可塑性材料の融点よりも低くてもよく、又は、熱可塑性材料の融点であってもよく、又は、熱可塑性材料の融点よりも高くてもよい。加熱されたシート/フィルムはその後、鋳型の空洞の中に供給され(割送られ)、真空及び/又は圧力、並びに、必要な場合には機械的な(プラグ)補助を使用する条件のもとで物品に成形される。鋳型の空洞は、可塑性材料が鋳型の中に引き込まれるにつれ、容器の形状を与え、鋳型はまた、材料をその融点よりも著しく低い温度に冷却し、その結果、物品が鋳型から取り出されたとき、鋳型が、その形状を保持するために十分に固化しているようにされる。熱成形操作のための加工時間は、カップなどの物品については典型的には3秒〜10秒の間であり、しかし、より小さい/薄い物品についてはより速くすることができ、又は、厚いシートの熱成形のためにはより長くすることができる。ポリプロピレンを熱成形することのさらなる記述は、下記の書籍に見出され得る:「Polypropylene, The Definitive User’s Guide and Databook」、Maier及びCalafut、発行:Plastics Design Library、1998年。
一実施形態において、本発明の熱成形品はプロピレンホモポリマーから構成される。プロピレンホモポリマーは置換フェニレン芳香族ジエステル(又は「SPAD」)を含有する(すなわち、「SPAD含有プロピレンホモポリマー」である)。プロピレンホモポリマーにおける置換フェニレン芳香族ジエステルの存在は、他にない触媒組成物による重合の結果である。本発明のプロピレンホモポリマーを作製するために使用される触媒組成物は、(i)マグネシウム成分、チタン成分及び内部電子ドナーの組合せ(又は反応生成物)であるプロ触媒組成物と、(ii)助触媒とを含む。内部電子ドナーが置換フェニレン芳香族ジエステルを含む。触媒組成物は必要に応じて、外部電子ドナーと、必要な場合には活性制限剤とを含む。そのような触媒組成物、及び、そのような触媒組成物から作製されるプロピレン系ポリマーが、米国特許出願第12/650,834号(2009年12月31日出願)、米国特許出願第12/651,268号(2009年12月31日出願)及び米国特許出願第12/650,617号(2009年12月31日出願)に開示される(それぞれの特許出願の内容全体が参照によって本明細書中に組み込まれる)。
熱可塑性物品は約0.1ppm〜約100ppmの置換フェニレン芳香族ジエステルを含有する。一実施形態において、置換フェニレン芳香族ジエステルは、置換された1,2フェニレンジベンゾアートである。この置換1,2−フェニレン芳香族ジエステルは下記の構造(I)を有する。
Figure 0005802270
式中、R〜R14は同じであるか、又は異なる。R〜R14のそれぞれが、水素、1個〜20個の炭素原子を有する置換ヒドロカルビル基、1個〜20個の炭素原子を有する非置換ヒドロカルビル基、1個〜20個の炭素原子を有するアルコキシ基、ヘテロ原子及びそれらの組合せから選択される。R〜R14の少なくとも1つは水素でない。
本明細書中で使用される場合、用語「ヒドロカルビル」及び用語「炭化水素」は、水素原子及び炭素原子のみを含有する置換基を示し、これには、分枝型又は非分枝型、飽和又は不飽和、環状、多環式、縮合型又は非環式の化学種、及び、それらの組合せが含まれる。ヒドロカルビル基の限定されない例には、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルカジエニル基、シクロアルケニル基、シクロアルカジエニル基、アリール基、アラルキル基、アルキルアリール基及びアルキニル基が含まれる。
本明細書中で使用される場合、用語「置換(された)ヒドロカルビル」及び用語「置換(された)炭化水素」は、1つ又はそれ以上の非ヒドロカルビル置換基により置換されるヒドロカルビル基を示す。非ヒドロカルビル置換基の限定されない一例がヘテロ原子である。本明細書中で使用される場合、「ヘテロ原子」は、炭素又は水素でない原子を示す。ヘテロ原子は、周期表の第IV族、第V族、第VI族及び第VII族に由来する炭素以外の原子が可能である。ヘテロ原子の限定されない例には、ハロゲン(F、Cl、Br、I)、N、O、P、B、S及びSiが含まれる。置換ヒドロカルビル基にはまた、ハロヒドロカルビル基及びケイ素含有ヒドロカルビル基が含まれる。本明細書中で使用される場合、用語「ハロヒドロカルビル」基は、1つ又はそれ以上のハロゲン原子により置換されるヒドロカルビル基を示す。本明細書中で使用される場合、用語「ケイ素含有ヒドロカルビル基」は、1つ又はそれ以上のケイ素原子により置換されるヒドロカルビル基を示す。これらのケイ素原子は炭素鎖に存在してもよく、又は、炭素鎖に存在しなくてもよい。
プロピレンホモポリマーに存在し得る好適な置換1,2−フェニレン芳香族ジエステルの限定されない例が下記の表1に示される。
Figure 0005802270
Figure 0005802270
一実施形態において、プロピレンホモポリマーに存在する置換フェニレン芳香族ジエステルは、置換1,2フェニレンジベンゾアート、3−メチル−5−tertブチル−1,2フェニレンジベンゾアート及び3,5−ジイソプロピル−1,2フェニレンジベンゾアートから選択される。さらなる実施形態において、熱成形品は3−メチル−5−tertブチル−1,2フェニレンジベンゾアートを含有する。
一実施形態において、SPAD含有プロピレンホモポリマーから構成される熱成形品は、曇り度の値が、ASTM D1003に従って測定される場合(熱成形板に関して測定される)、約1%〜約10%であり、又は、約1%〜約6%であり、又は、約4%〜約6%である。
一実施形態において、プロピレンホモポリマーは、曲げ弾性率が、ASTM D790に従って測定される場合、約260kpsi〜約370kpsiであり、又は、約270kpsiである。
一実施形態において、SPAD含有プロピレンホモポリマーはメルトフローレイト(MFR)が0.1g/10分〜20g/10分であり、又は、約0.3g/10分〜約5.0g/10分であり、又は、約1.5g/10分〜約4.0g/10分である。
一実施形態において、SPAD含有プロピレンホモポリマーはキシレン可溶物含有量が0.5wt%〜5wt%であり、又は、1.0wt%〜4wt%であり、又は、1.5wt%〜3.5wt%であり、又は、2wt%〜3wt%である。重量パーセントはプロピレンホモポリマーの総重量に基づく。
一実施形態において、SPAD含有プロピレンホモポリマーは多分散性インデックス(PDI)が約4.0〜約10.0であり、又は、5.0超〜約10.0であり、又は、5.0超〜約8.0であり、又は、約5.0〜約6.0である。
一実施形態において、SPAD含有プロピレンホモポリマーは核化プロピレンホモポリマーである。本明細書中で使用される場合、「核形成」は、化合物及び組成物が、より速い結晶化及び/又はより高いポリマー結晶化温度をもたらすために使用されるプロセスである。核形成は、核化剤がプロピレン系ポリマーとブレンドされる(典型的には、溶融ブレンドされる)反応装置後の手順である。本明細書中で使用される場合、「核化剤」は、ポリオレフィン溶融配合物の冷却期間中の結晶成長のための核形成部位を提供するために利用される化合物である。核化剤は、核形成事象が生じる速度を増大させ、これにより、多くの場合、著しい結晶化を、そのような薬剤の非存在下で可能であるよりも高い温度で可能にする。核形成はポリマーの剛性を増大させる。「核化プロピレン系ポリマー」は、核形成を受けたポリマーである。何ら特定の理論によってとらわれないが、核形成により、プロピレンホモポリマーの光学的性質が、核化剤を欠くプロピレンホモポリマーと比較して改善されると考えられる。
好適な核化剤の限定されない例には、1,3−O−2,4−ビス(3,4−ジメチルベンジリデン)ソルビトール(以降、DMDBS)(これは、Milliken Chemicalから、Millad(登録商標)3988の商品名で入手可能である)、ナトリウム、2,2’−メチレン−ビス−(4,6−ジ−tert−ブチルフェニル)リン酸ナトリウム(これは、Asahi Denka Kogyo K.K.から入手可能であり、NA−11として公知である)、アルミニウムビス[2,2’−メチレン−ビス−(4,6−ジ−tert−ブチルフェニル)リン酸](これもまた、Asahi Denka Kogyo K.K.から入手可能であり、NA−21として公知である)、及び、タルクなどが含まれる。
一実施形態において、核化プロピレン系ポリマーは、核化剤を伴わないSPAD含有プロピレンホモポリマーの曇り度の値よりも少なくとも10%小さい曇り度の値を有する。一実施形態において、核化剤がNA−11である。
本開示は熱成形カップを提供する。一実施形態において、熱成形カップ10が提供され、熱成形カップ10は、図1に示されるように、閉じた底部壁12と、閉じた底部壁12の反対側の端における開いている上部14とを含む。側壁16が、閉じた底部壁12と、開いている上部14との間に広がり、熱成形カップ10の高さHを規定する。側壁16の直径は一定であってもよく、又は、高さHに沿って可変であってもよい。
熱成形カップ10は、所望されるような体積に成形され得る。好適なカップ体積の限定されない例が、59.15ml(2オンス)から、709.76ml(24オンス)にまで、又は、946.35ml(32オンス)にまで、又は、それどころか、1892.71ml(64オンス)にまで及び、また、それらの間のどのような値であってもよい。カップ10は質量が5グラム〜25グラムである。一実施形態において、カップ10は591.47ml(20オンス)のカップであり、質量が11グラムである。
一実施形態において、カップ10は高さHが146mm(5インチ)であり、底部壁12は58.7mm(216インチ)の長さを有し、開いている上部14は98.4mm(3インチ)の長さを有し、側壁16は112.7mm(416インチ)の長さを有する。
側壁16は厚さが約127ミクロン(5ミル)〜約381ミクロン(15ミル)であり、又は、178ミクロン(7ミル)〜254ミクロン(10ミル)である。側壁16は曇り度の値が約1%〜約10%であり、又は、約1%〜約6%であり、又は、4%〜6%である。側壁16は側壁圧縮の値が16.7N(3.75lbf)〜17.1N(3.85lbf)であり、又は、16.8N(3.77lbf)である。
一実施形態において、熱成形カップ10は、上記で開示されるようなどのようなSPAD含有プロピレンホモポリマーからでも構成される。
一実施形態において、熱成形カップは核化SPAD含有プロピレンホモポリマーから構成される。
一実施形態において、記載されるような、591.47ml(20オンス)で、11グラムの熱成形カップは、トップロード圧縮強さが311.4N(70lbf)〜333.6N(75lbf)又は320.3N(72lbf)である。
本出願人は驚くべきことに、置換フェニレン芳香族ジエステルを含有するプロピレンホモポリマーが予想外にも、高い剛性及び優れた光学特性(1%〜6%の曇り度)の望ましい組合せを有する熱成形品、具体的には熱成形容器をもたらすことを発見した。本発明のSPAD含有プロピレンホモポリマーはまた、熱成形適用のために好適なPDI(5.0〜10.0)を有する。
典型的には、α−オレフィンコモノマー(例えば、エチレンなど)が、低い曇り度を有するプロピレン系ポリマーを提供するために要求される。本出願人は予想外にも、高い剛性及び低い曇り度を有する熱成形品が、プロピレンホモポリマーを用いて、SPAD含有プロピレンホモポリマーを経由することにより得られ得ることを発見している。予想外にも、SPAD含有触媒を用いて作製されるプロピレンホモポリマーは、同じSPAD含有触媒を用いて作製されるプロピレン/エチレンコポリマーよりも低い曇り度の値(約18%小さい値)を示す(表3におけるS1及びS2を比較のこと)。
従って、本発明のSPAD含有プロピレンホモポリマーは、より費用のかかるプロピレン/α−オレフィンコポリマーの必要性を回避することにより、具体的にはプロピレン/エチレンコポリマーの回避により、出発物質の費用を低下させることによって製造効率を増大させる。
本開示は別のカップを提供する。一実施形態において、熱成形カップが提供され、この熱成形カップは核化プロピレンホモポリマーを含む。核化プロピレンホモポリマーは置換フェニレン芳香族ジエステルを含有する。カップの側壁は、上記で開示されるように、厚さが約5ミル〜約15ミルであり、曇り度の値が約1%〜約10%である。
一実施形態において、前記熱形成品はどれも、フタラート非含有であるか、或いは、そうでない場合にはフタラート及び/又はフタラート誘導体を欠いているか、又は、フタラート及び/又はフタラート誘導体が全くない。
一実施形態において、前記熱形成品はどれも、食品接触適用のために好適である。
前記熱形成品はどれも、下記の添加剤の1つ又はそれ以上を含むことができる:酸化防止剤、帯電防止剤、制酸剤、安定剤、滑剤、離型剤、紫外線吸収剤/安定剤、色素、顔料、抗カビ剤、抗菌剤、加工助剤、ワックス、スリップ剤、及び、前記の任意の組合せ。
本発明の熱成形品、熱成形容器及び/又は熱成形カップは、本明細書中に開示される2つ以上の実施形態を含むことができる。
(定義)
本明細書中における元素周期表に対するすべての参照は、CRC Press,Inc.が2003年に発行し、版権を有する元素周期表を参照しなければならない。同様に、族(1つ又はそれ以上)に対する参照はどれも、族を番号表記するためのIUPACシステムを使用してこの元素周期表に反映される当該族(1つ又はそれ以上)に対するものでなければならない。反することが述べられる場合、文脈から暗黙的である場合、又は、当分野において慣例的である場合を除き、すべての部及びパーセントは重量に基づく。米国特許実務の目的のために、どのような特許、特許出願又は刊行物であれ、本明細書中で参照される特許、特許出願又は刊行物の内容は本明細書により、とりわけ、合成技術、定義(但し、本明細書中に提供されるどのような定義とも矛盾しない程度に)、及び、当分野における一般的知識に関しては、それらの全体において参照によって組み込まれる(或いは、それらの同等な米国版が参照によって同様に組み込まれる)。
本明細書中に列挙される数値範囲はどれも、少なくとも2単位の隔たりが、下限値(どのような下限値であれ)と、上限値(どのような上限値であれ)との間にあるならば、1単位の増分で、下限値から上限値までのすべての値を含む。一例として、成分の量、或いは、組成的性質又は物理的性質の値、例えば、ブレンド成分の量、軟化温度、メルトインデックスなどが1〜100の間であると述べられるならば、すべての個々の値(例えば、1、2、3など)及びすべての部分範囲(例えば、1〜20、55〜70、197〜100など)が本明細書において明示的に列挙されることが意図される。1未満である値については、1単位が、適する場合には、0.0001、0.001、0.01又は0.1であると見なされる。これらは、具体的に意図されることの例にすぎず、列挙される最下限値と、列挙される最上限値との間における数値のすべての可能な組合せが本出願において明示的に述べられていると見なされなければならない。別の言い方をすれば、本明細書中に列挙される数値範囲はどれも、述べられた範囲に含まれる値又は部分範囲のどれをも含む。様々な数値範囲が、本明細書中で議論されるように列挙されている(参照メルトインデックス、メルトフローレイト及び他の性質)。
用語「アルキル」は、本明細書中で使用される場合、分枝型又は非分枝型、飽和又は不飽和の非環式炭化水素基を示す。好適なアルキル基の限定されない例には、例えば、メチル、エチル、n−プロピル、i−プロピル、2−プロペニル(又はアリル)、ビニル、n−ブチル、t−ブチル、i−ブチル(又は2−メチルプロピル)などが含まれる。アルキル基は1個〜20個の炭素原子を有する。
用語「アリール」は、本明細書中で使用される場合、ただ1つの芳香族環であり得るか、或いは、縮合して一緒になるか、又は、共有結合により連結されるか、又は、共通の基(例えば、メチレン成分又はエチレン成分など)に連結される多数の芳香族環であり得る芳香族置換基を示す。芳香族環には、とりわけ、フェニル、ナフチル、アントラセニル及びビフェニルが含まれ得る。アリールは1個〜20個の炭素原子を有する。
用語「ブレンド(物)」又は用語「ポリマーブレンド(物)」は、本明細書中で使用される場合、2つ以上のポリマーのブレンド物である。そのようなブレンド物は、(分子レベルで相分離しない)混和性であってもよく、又は、混和性でなくてもよい。そのようなブレンド物は相分離してもよく、又は、相分離しなくてもよい。そのようなブレンド物は、当分野において公知である透過型電子顕微鏡観察、光散乱、X線散乱及び他の方法から求められるような1つ又はそれ以上のドメイン形態を含有してもよく、又は含有しなくてもよい。
用語「組成物」には、本明細書中で使用される場合、当該組成物を含む材料の混合物、同様にまた、当該組成物の材料から形成される反応生成物及び分解産物が含まれる。
用語「含む」及びその派生語は、さらなる成分、工程又は手順が本明細書中に開示されるか否かにかかわらず、何らかのさらなる成分、工程又は手順の存在を除外するために意図されない。何らかの疑念を避けるために、用語「含む」の使用により本明細書中で主張されるすべての組成物は、反することが述べられる場合を除き、添加剤、補助剤又は化合物がポリマーであろうと、又はそうでないとしても、何らかのさらなる添加剤、補助剤又は化合物を含むことができる。それに対し、用語「から本質的になる」は、続く列挙(どのような列挙であれ)の範囲から、何らかの他の成分、工程又は手順を、操作性に不可欠でないものを除いて除外する。用語「からなる」は、どのような成分、工程又は手順であれ、具体的に記述又は列挙されない成分、工程又は手順を除外する。用語「又は(或いは、若しくは)」は、別途述べられる場合を除き、列挙された要素を個々に、同様にまた、任意の組合せで示す。
用語「オレフィン系ポリマー」は、ポリマーの総重量に基づいて、過半重量パーセントのオレフィン(例えば、エチレン又はプロピレン)を重合形態で含有するポリマーである。オレフィン系ポリマーの限定されない例には、エチレン系ポリマー及びプロピレン系ポリマーが含まれる。
用語「ポリマー」は、同じタイプ又は異なるタイプのモノマーを重合することによって調製される高分子化合物である。「ポリマー」には、ホモポリマー、コポリマー、ターポリマー及びインターポリマーなどが含まれる。用語「インターポリマー」は、少なくとも2つのタイプのモノマー又はコモノマーの重合によって調製されるポリマーを意味する。これには、コポリマー(これは通常、2つの異なるタイプのモノマー又はコモノマーから調製されるポリマーを示す)、ターポリマー(これは通常、3つの異なるタイプのモノマー又はコモノマーから調製されるポリマーを示す)、及び、テトラポリマー(これは通常、4つの異なるタイプのモノマー又はコモノマーから調製されるポリマーを示す)などが含まれるが、これらに限定されない。
用語「プロピレン系ポリマー」は、本明細書中で使用される場合、(重合可能なモノマーの総量に基づいて)過半重量パーセントの重合したプロピレンモノマーを含み、かつ、必要な場合には、少なくとも1つの重合したコモノマーを含んでもよいポリマーを示す。
用語「置換(された)アルキル」は、本明細書中で使用される場合、当該アルキルのいずれかの炭素に結合する1つ又はそれ以上の水素原子が別の基(例えば、ハロゲン、アリール、置換アリール、シクロアルキル、置換シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、置換ヘテロシクロアルキル、ハロゲン、ハロアルキル、ヒドロキシ、アミノ、ホスフィド、アルコキシ、アミノ、チオ、ニトロ及びそれらの組合せなど)によって置き換えられる、ちょうど記載されたようなアルキルを示す。好適な置換アルキルには、例えば、ベンジル及びトリフルオロメチルなどが含まれる。
(試験方法)
13C NMRによる特徴づけ(エチレン含有量)が下記のように行われる。
(サンプル調製)
サンプルが、0.025MのCr(AcAc)を含有するテトラクロロエタン−d/オルトジクロロベンゼンの50/50混合物のおよそ2.7gをNorell社の1001−7(10mm)NMRチューブにおける0.20gのサンプルに加えることによって調製される。サンプルは、チューブ及びその内容物を、加熱ブロック及びヒートガンを使用して150℃に加熱することによって溶解され、均質化される。それぞれのサンプルが、均質性を保証するために目視検査される。
(データ取得パラメーター)
データが、Bruker Dual DUL高温CryoProbeを備えるBruker 400MHz分光計を使用して集められる。データが、データファイルあたり1280の過渡シグナル、6秒のパルス反復遅延、90度のフリップ角度、及び、インバース・ゲーテッド・デカップリング(inverse gated decoupling)を、120℃のサンプル温度とともに使用して取得される。すべての測定がロックモードで非スピニングサンプルに対して行われる。サンプルは、データ取得前の7分間、熱平衡させられる。
曲げ弾性率が、1.3mm/分で試験されるASTM D638試料片を使用して、ASTM D790−00の方法1に従って求められる。
アイソタクチシティーが、Bruker Dual DUL高温CryoProbeを備えるBruker 400MHz分光計を使用して測定される。データが、データファイルあたり320の過渡シグナル、6秒のパルス反復遅延(4.7秒の遅延+1.3秒の取得時間)、90度のフリップ角度、及び、インバース・ゲーテッド・デカップリングを、120℃のサンプル温度とともに使用して取得される。すべての測定がロックモードで非スピニングサンプルに対して行われる。サンプルは、加熱された(125℃の)NMRサンプル交換装置に入れられる直前に均質化され、データ取得前の7分間、プローブ内で熱平衡させられる。13C−NMRの化学シフトが21.90ppmにおけるmmmmアイソタクチックペンタドに対して内部参照される。
アイゾッド衝撃強さが、ASTM D256に従って測定される。
メルトフローレイト(MFR)が、プロピレン系ポリマーについては2.16kgの重りを用いて、230℃で、ASTM D1238−01の試験方法に従って測定される。
多分散性インデックス(PDI)が、Ziechner及びPatelの方法(1981)(「A Comprehensive Study of Polypropylene Melt Rheology」、Proc. of the 2nd World Congress of Chemical Eng.、Montreal、Canada)を使用して、180℃で操作されるTA Instruments社のRheometrics 800コーン/プレート型レオメーターを使用して測定される。この方法では、クロスオーバー・モジュラス(cross-over modulus)が求められ、PDIが、(パスカル単位での)100,000/クロスオーバー・モジュラスとして定義される。
側壁圧縮強さが、0〜10ポンドの力を0〜1インチの変位で測定することができる負荷セルを有するInstron 5500を使用して、かつ、下記の手順に従って、側壁の厚さが178ミクロン〜254ミクロン(7ミル〜10ミル)であり、かつ、側壁の長さが112.7mm(416インチ)である591.47ml(20オンス)の熱成形カップに対して測定される。
工程1:すべての試験が22.8℃(73°F)、50%湿度で行われる。
工程2:側壁圧縮試験に関連する適切なInstron固定具を取り付ける。図2を参照のこと。
工程3:カップの長さを測定する。
工程4:カップ上部支持体を、側壁圧縮用固定具(2)がカップ長さの1/3の所でカップに突き当たるように下部ユニット(3)において調節する。(これにより、ヒトによる典型的な掴み場所がシミュレートされる)。
工程5:圧縮用固定具を、カップに触れるまでの1/16”の範囲内に固定具を下げるためにInstron制御ユニットを使用して調節する。
工程6:方法19(Instron Series IXプログラムに含まれる側壁圧縮)を使用する。これにより、圧縮速度が10in/分に設定され、2インチの総圧縮ストロークが指定される。
工程7:カップを側壁圧縮用固定具に装着して、カップが下部ユニット(3)上のカップ上部支持体と接触しているようにする。
工程8:Start Testをクリックし、支持体固定具(1)と、圧縮用固定具(2)とが接触していないことを保証するために監視する。図2を参照のこと。接触寸前になったならば、試験を直ちに止める。
工程9:サンプルを固定具から取り出し、上部固定具をその設定位置に戻す。
工程10:工程8〜工程10を、どのくらいのサンプルがそのセットの中で要求されるかについて繰り返す。
工程11:End Sampleをクリックして、データをエクスポートし、印刷する。
工程12:Instron内の負荷対変位曲線を使用して、試験結果のすべてを生じさせる。これらには、最大負荷、並びに、0.25in.、0.5in.、1in.及び2in.での負荷における変位が含まれる。
トップロード圧縮強さが、0〜100ポンドの力を0〜1インチの変位で測定することができる負荷セルを有するInstron 5500を使用して、かつ、下記の手順に従って、側壁の厚さが178ミクロン〜254ミクロン(7ミル〜10ミル)であり、かつ、側壁の長さが112.7mm(416インチ)である591.47ml(20オンス)の熱成形カップに対して測定される。
工程1:すべての試験が22.8℃(73°F)/50%湿度で行われる。
工程2:トップロードのカップ圧縮に関連する適切なInstron固定具を取り付ける。図3を参照のこと。
工程3:Instron Series IXプログラムに含まれる方法29、「カップ圧潰試験」を使用する。これにより、圧縮速度が5in/分に設定され、1インチの総圧縮ストロークが指定される。
工程4:カップの長さを測定する。
工程5:カップを2つの圧縮用固定具の間に装着する。
工程6:圧縮用固定具を、カップに触れるまでの1/16”の範囲内に固定具を下げるためにInstron制御ユニットを使用して調節する。
工程7:Start Testをクリックし、支持体固定具(1)と、圧縮用固定具(2)とが接触していないことを保証するために監視する。図3を参照のこと。接触寸前になったならば、試験を直ちに止める。
工程8:サンプルを固定具から取り出し、そして、上部固定具を、フレーム制御装置における戻りボタンを使用することによってその設定位置に戻す。
工程9:工程6〜工程9を、どのくらいのサンプルがそのセットの中で要求されるかについて繰り返す。
工程10:End Sampleをクリックして、データをエクスポートし、印刷する。
工程11:Instron内の負荷対変位曲線を使用して、試験結果のすべてを生じさせる。これらには、最大負荷、最大負荷での変位、破壊時エネルギー、0.5インチでの負荷、初期降伏での負荷が含まれる。
キシレン可溶物(XS)が下記の手順に従って測定される:0.4gのポリマーが、130℃で30分間、撹拌とともに20mlのキシレン(xylenes)に溶解される。その後、溶液は25℃に冷却され、30分後、不溶ポリマー画分がろ過により除かれる。得られたろ液が、1.0ml/分で流れるTHF移動相を用いて、Viscotek ViscoGEL H−100−3078カラムを使用するフロー・インジェクション・ポリマー分析によって分析される。カラムは、光散乱、粘度計及び屈折計の各検出器が45℃で作動するViscotekモデル302の三連検出器アレイにつながれる。装置の校正が、Viscotek PolyCAL(商標)ポリスチレン標準物により維持された。
限定によってではなく、例として、本開示の実例が次に提供される。
5つのプロピレン系ポリマー(3つの比較用サンプル(CS1、CS2、CS3)及び2つのサンプル(S1〜S2))が、表2における下記の添加剤のうちの1つ又はそれ以上とブレンドされる。
Figure 0005802270
それぞれのプロピレン系ポリマーについての性質が表3に示される。表3における添加剤量はppm単位である。
これら5つのプロピレン系ポリマー(CS1〜CS3及びS1〜S2)のそれぞれが、下記のような熱成形条件のもと、側壁の厚さが178ミクロン〜254ミクロン(7ミル〜10ミル)である591.47ml(20オンス)のカップに熱成形される。
カップは、591.47ml(20oz.)の1個取りカップ鋳型を備えるOMVモデルF25熱成形ラインで製造される。F25のためのサイクル時間は約3秒(1分あたり17回〜18回のストローク)であり、鋳型温度が16℃〜20℃である。F25は圧力トッププラグ補助を有し、真空を底部に有する。押出し機が、185℃から215℃にまで上昇する設定点で操作される。アダプタ、ギアポンプ、及び、押出し機と、ダイとの間の帯域が、215℃で設定される。5帯域シートダイが端から端に190/205/205/205/190℃で設定される。冷却ロールが上部/中央/底部について80/90/70℃で設定され、シートがS字型ダウンモードで供給される。シート速度が4.1m/分〜4.2m/分であった。
すべての運転について、オーブンにおけるシート温度が表面でおよそ165°Fであり、シートのコア部では188°F〜190°Fであると推定される。これは直列の熱成形ラインであり、残留熱がシートの押出しから持ち越されるからである。
熱成形カップの性質が表3に示される。
Figure 0005802270
S1は、SPADを含有するプロピレンホモポリマーから熱成形されるものであり、低い曇り度(6%未満)、良好なトップロード圧縮強さ(70lbf超)及び良好な側壁圧縮強さ(3.5lbf超)の予想外の組合せを示す。
本開示は、本明細書中に含まれる実施形態及び例示に限定されるのではなく、そのような実施形態の一部、及び、下記の請求項の範囲に含まれるような種々の実施形態の要素の組合せを含む、そのような実施形態の改変された形態を含むことが特に意図される。
10 熱成形カップ
12 底部壁(閉鎖)
14 上部(開放)
16 側壁

Claims (15)

  1. 置換フェニレン芳香族ジエステルを含むプロピレンホモポリマーを含む熱成形品であって、
    曇り度の値が、ASTM D1003に従って測定される場合、1%〜10%である、熱成形品。
  2. 前記置換フェニレン芳香族ジエステルが、置換1,2フェニレンジベンゾアート、3−メチルl−5−tertブチル−1,2フェニレンジベンゾアート、及び3,5−ジイソプロピル−1,2フェニレンジベンゾアートからなる群から選択される、請求項1に記載の成形品。
  3. 前記プロピレンホモポリマーが核化プロピレンホモポリマーである、請求項1に記載の成形品。
  4. 前記核化プロピレンホモポリマーが、ASTM D790に従って測定される場合、1793MPa〜2551MPa(260kpsi〜370kpsi)の曲げ弾性率を有する、請求項3に記載の成形品。
  5. 前記プロピレンホモポリマーが5.0超〜10.0の多分散性インデックスを有する、請求項1に記載の成形品。
  6. 0.1ppm〜100ppmの置換フェニレン芳香族ジエステルを含む、請求項1に記載の成形品。
  7. 容器である、請求項1に記載の成形品。
  8. 置換フェニレン芳香族ジエステルを含むプロピレンホモポリマーから構成され、かつ、厚さが0.127mm〜0.381mm(5ミル〜15ミル)である側壁を含む熱成形カップであって、
    前記側壁が、ASTM D1003に従って測定される場合、1%〜10%の曇り度の値を有する、熱成形カップ。
  9. 0.1ppm〜100ppmの置換フェニレン芳香族ジエステルを含む、請求項8に記載の熱成形カップ。
  10. 前記プロピレンホモポリマーが核化プロピレンホモポリマーである、請求項8に記載の熱成形カップ。
  11. 前記核化プロピレンホモポリマーが、ASTM D790に従って測定される場合、1793MPa〜2551MPa(260kpsi〜370kpsi)の曲げ弾性率を有する、請求項10に記載の熱成形カップ。
  12. 311.4N〜333.6N(70lbf〜75lbf)のトップロード(topload)圧縮強さを有する、請求項8に記載の熱成形カップ。
  13. 前記側壁が4%〜6%の曇り度の値を有する、請求項8に記載の熱成形カップ。
  14. 置換フェニレン芳香族ジエステルを含む核化プロピレンホモポリマーを含む側壁を含む、熱成形カップ。
  15. 前記側壁が0.127mm〜0.381mm(5ミル〜15ミル)の厚さを有し、かつ、
    前記側壁が、ASTM D1003に従って測定される場合、1%〜10%の曇り度の値を有する、請求項14に記載の熱成形カップ。
JP2013516615A 2010-06-21 2011-06-15 高い剛性及び良好な光学特性を有する熱成形品 Active JP5802270B2 (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US12/819,489 US8378045B2 (en) 2008-12-31 2010-06-21 Thermoformed article with high stiffness and good optics
US12/819,489 2010-06-21
PCT/US2011/040536 WO2011163032A1 (en) 2010-06-21 2011-06-15 Thermoformed article with high stiffness and good optics

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2013529700A JP2013529700A (ja) 2013-07-22
JP5802270B2 true JP5802270B2 (ja) 2015-10-28

Family

ID=44501720

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2013516615A Active JP5802270B2 (ja) 2010-06-21 2011-06-15 高い剛性及び良好な光学特性を有する熱成形品

Country Status (14)

Country Link
US (1) US8378045B2 (ja)
EP (2) EP3048120B1 (ja)
JP (1) JP5802270B2 (ja)
KR (2) KR101870107B1 (ja)
CN (2) CN106977766B (ja)
BR (2) BR122020014094B1 (ja)
ES (1) ES2721750T3 (ja)
MX (1) MX2012015107A (ja)
MY (1) MY158151A (ja)
PL (1) PL3048120T3 (ja)
RU (1) RU2624703C2 (ja)
SG (1) SG186400A1 (ja)
TW (1) TWI510351B (ja)
WO (1) WO2011163032A1 (ja)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8507717B2 (en) * 2008-12-31 2013-08-13 Dow Global Technologies Llc Production of substituted phenylene aromatic diesters
US8378045B2 (en) * 2008-12-31 2013-02-19 Dow Global Technologies Llc Thermoformed article with high stiffness and good optics
BRPI0918698A8 (pt) 2008-12-31 2017-09-19 Grace W R & Co Composição de procatalisador e processo para produzir um polímero baseado em olefina
WO2016008749A1 (en) * 2014-07-15 2016-01-21 Borealis Ag Nucleated phthalate-free pp homopolymers for melt-blown fibers
US10252460B1 (en) 2014-09-15 2019-04-09 Lockheed Martin Corporation Method of forming an optical element using an additive manufactured component, and related devices, components, and systems
WO2017009409A1 (en) * 2015-07-16 2017-01-19 Total Research & Technology Feluy Polypropylene composition and thermoformed sheet thereof
ES2765401T3 (es) * 2015-12-21 2020-06-09 Borealis Ag Artículos con propiedades ópticas mejoradas
PT3184587T (pt) 2015-12-21 2020-06-02 Borealis Ag Artigos extrudidos com propriedades óticas melhoradas
TWI766025B (zh) * 2017-06-28 2022-06-01 日商迪愛生股份有限公司 活性酯化合物及硬化性組成物
KR102238829B1 (ko) 2018-02-07 2021-04-09 주식회사 엘지화학 리튬 금속 이차전지 및 이를 포함하는 전지모듈
JP7255063B2 (ja) * 2019-06-07 2023-04-11 三井化学株式会社 エステル化合物、エステル化合物の製造方法、熱可塑性樹脂用可塑剤、及び熱可塑性樹脂組成物
EP3950739B1 (en) 2020-08-05 2023-11-08 Borealis AG Polypropylene sheet

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4442276A (en) * 1982-02-12 1984-04-10 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Process for polymerizing or copolymerizing olefins
KR920007040B1 (ko) * 1988-09-14 1992-08-24 미쓰이세끼유 가가꾸 고오교오 가부시끼가이샤 올레핀 중합용 촉매와 그 촉매의 성분 및 그 촉매에 의한 올레핀 중합법과 그 폴리올레핀에 의한 필름 및 사출성형품
JPH08258129A (ja) * 1995-03-23 1996-10-08 Tokuyama Corp ポリプロピレンシートおよび容器
US6554154B1 (en) 2000-02-11 2003-04-29 Solo Cup Company Thermoformed container having improved strength to weight ratio in sidewall
EP1377629B1 (en) * 2000-12-22 2012-02-01 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Polyolefin sheets for thermoforming
US6534574B1 (en) * 2001-03-24 2003-03-18 Milliken & Company Highly nucleated thermoplastic articles
CN1169845C (zh) * 2002-02-07 2004-10-06 中国石油化工股份有限公司 用于烯烃聚合的固体催化剂组分和含该催化剂组分的催化剂及其应用
US20060223956A1 (en) * 2003-09-23 2006-10-05 Linfeng Chen Catalyst composition with mixed sca and propylene polymerization process
ATE419302T1 (de) * 2004-08-18 2009-01-15 Basell Poliolefine Srl Streckblasgeformte behälter aus metallocen- propylenpolymer-zusammensetzungen
DE602005019753D1 (de) * 2004-08-31 2010-04-15 Dow Global Technologies Inc Für thermoformbare folien geeignete zusammensetzung und daraus hergestellte artikel
JP4857093B2 (ja) * 2006-11-29 2012-01-18 日本ポリプロ株式会社 深絞り容器
JP4944058B2 (ja) * 2008-03-31 2012-05-30 株式会社エフピコ ポリプロピレン系樹脂シート及びポリプロピレン系樹脂容器
EP2315789B1 (en) * 2008-08-21 2015-09-02 W.R. Grace & CO. - CONN. Catalyst composition with mixed selectivity control agent and polymerisation method using it
US8507717B2 (en) 2008-12-31 2013-08-13 Dow Global Technologies Llc Production of substituted phenylene aromatic diesters
US8378045B2 (en) 2008-12-31 2013-02-19 Dow Global Technologies Llc Thermoformed article with high stiffness and good optics

Also Published As

Publication number Publication date
MX2012015107A (es) 2013-08-01
MY158151A (en) 2016-09-15
KR101870107B1 (ko) 2018-06-21
BR122020014094B1 (pt) 2021-02-17
BR112012032681B1 (pt) 2021-03-09
RU2013102506A (ru) 2014-07-27
TW201206685A (en) 2012-02-16
US8378045B2 (en) 2013-02-19
CN103517924A (zh) 2014-01-15
CN106977766B (zh) 2020-03-06
CN103517924B (zh) 2017-05-17
RU2624703C2 (ru) 2017-07-05
SG186400A1 (en) 2013-01-30
BR112012032681A2 (pt) 2016-11-29
EP2582732A1 (en) 2013-04-24
PL3048120T3 (pl) 2019-09-30
ES2721750T3 (es) 2019-08-05
KR101826729B1 (ko) 2018-02-07
WO2011163032A1 (en) 2011-12-29
EP2582732B1 (en) 2016-05-04
EP3048120B1 (en) 2019-03-13
CN106977766A (zh) 2017-07-25
EP3048120A1 (en) 2016-07-27
KR20130116859A (ko) 2013-10-24
EP2582732B8 (en) 2016-07-20
US20100301059A1 (en) 2010-12-02
JP2013529700A (ja) 2013-07-22
KR20180015293A (ko) 2018-02-12
TWI510351B (zh) 2015-12-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5802270B2 (ja) 高い剛性及び良好な光学特性を有する熱成形品
US9701769B2 (en) Propylene polymer with improved processability in thermoforming
US20160312019A1 (en) Multimodal polypropylene with respect to comonomer content
RU2623430C2 (ru) Нуклеированная полипропиленовая композиция для контейнеров
US20210214527A1 (en) Polypropylene composition
US11084920B2 (en) Heterophasic polypropylene composition
US8809461B2 (en) Multimodal heterophasic copolymer and thermoformed articles from same
JP5263845B2 (ja) ポリオレフィン組成物
CN112912436B (zh) 适用于伽马射线灭菌的聚合物组合物
CA3185701A1 (en) Polymer composition suitable for high temperature sterilization with excellent haze properties
CA3185511A1 (en) Propylene butene copolymer and compositions made therefrom

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20140526

A711 Notification of change in applicant

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711

Effective date: 20141128

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20150130

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20150225

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20150511

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20150805

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20150828

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 5802270

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250