CN103499478A - 一种提取食品中丙烯酰胺的预处理方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种提取食品中丙烯酰胺的预处理方法。本发明以高油脂食品为检测目标，通过脱脂、提取、萃取、旋蒸以及复溶过滤等前处理操作，尽可能除去体系中的杂质。采用本发明的预处理方法，省去SPE纯化的操作，简化纯化过程；省去Carrez澄清剂的使用，避免对检测结果产生干扰；以CaCl2溶液为提取剂，能够避免乙酸乙酯萃取过程中的乳化现象，同时溶液中的Ca2+能够与溶液中的蛋白发生作用形成钙桥，可以避免溶液中蛋白对结果的影响。经过预处理后，再进行LC-MS/MS检测，排除检测中杂质的干扰，使检测结果更准确、更可靠。
Description
技术领域
本发明涉及一种提取食品中丙烯酰胺的预处理方法，属于食品科学技术领域。
背景技术
丙烯酰胺是一种化工原料，广泛应用在工业生产中，主要用来生产聚丙烯酰胺。2002年瑞典国家食品监督管理局联合斯德哥尔摩大学在高温加工的食品中检测出较高含量的丙烯酰胺，这一发现引发了世界范围的关注，各个国家相继投入到高温加工的食品中丙烯酰胺检测以及含量控制的研究中。
丙烯酰胺具有神经毒性，而且在动物试验中已经证实其具有基因毒性以及致癌性，但是人类日常膳食中摄入的丙烯酰胺对人体健康的影响尚不明确。1994年国际癌症组织已经将丙烯酰胺确定为一种对人类“可能的致癌物质”。高温加工食品中丙烯酰胺的发现引发了各国对丙烯酰胺危害的进一步关注。
食品中丙烯酰胺的来源主要集中在高温加工的过程中，食品中天冬氨酸以及还原糖发生美拉德反应从而间接产生丙烯酰胺。同位素标记实验也证明，丙烯酰胺的碳骨架来源于天冬氨酸，而且食品中丙烯酰胺的含量与其中天冬氨酸以及还原糖的含量密切相关。除此之外，在高油脂食品中，关于丙烯酰胺的产生依然存在其他的可能：油脂加热过程中产生的丙烯醛被氧化成丙烯酸，再进一步与氨基发生作用产生丙烯酰胺。
现阶段，食品中丙烯酰胺的确定主要以色谱分离以及质谱分析技术为检测手段，液相/质谱技术应用尤其广泛，因为这种方法更直接、更简便。但是，在比较复杂的食品基质中，由于体系中杂质离子的干扰，使得这种方法检测结果的可靠性大大降低。
本发明针对复杂食品基质中杂质的干扰，通过脱脂、提取、萃取、旋蒸以及复溶过滤等前处理操作提高丙烯酰胺提取液的纯度，排除杂质干扰，再进行LC-MS/MS检测，使检测结果更准确、更具有可靠性。本发明方法可以应用于复杂的高油脂食品体系，排除了高油脂食品中丙烯酰胺检测的干扰，具有良好的应用前景。
发明内容
本发明的目的是提供一种提取食品中丙烯酰胺的预处理方法。
本发明以高油脂食品为检测目标，通过脱脂、提取、萃取、旋蒸以及复溶过滤等预处理操作，尽可能除去体系中的杂质。经过预处理后，再进行LC-MS/MS检测，排除检测中杂质的干扰，使检测结果更准确、更可靠。
本发明提取食品中丙烯酰胺的预处理方法通过以下技术方案实现：
一种提取食品中丙烯酰胺的预处理方法，包括以下步骤：
（1）将待测食品研磨粉碎，称取1-3g粉碎后的样品；
（2）向样品中加入10-40mL正己烷，充分搅拌后抽滤，弃去滤液，洗涤滤渣，风干滤渣；
（3）向经过脱脂后的滤渣中加入5-20mL0.5-2mol/LCaCl2溶液，超声振荡10-40min，离心操作A，收集上清液，沉淀中再加入CaCl2溶液重复提取2-4次，收集上清液，将收集的上清液离心操作B，去除沉淀；
（4）向上清液中加入10-30mL乙酸乙酯进行液-液萃取，振荡2-10min后，静置待溶液分层，将上层乙酸乙酯转移出来，重复萃取操作1-5次，合并乙酸乙酯层，再向乙酸乙酯中加入适量无水硫酸钠，过滤后将乙酸乙酯溶液减压浓缩至0.5-2mL，将圆底烧瓶中的浓缩液转移到离心管中，再向圆底烧瓶中加入0.5-2mL乙酸乙酯充分洗涤，将洗涤液合并至离心管中，于35-45℃水浴中用氮气吹干，加入1-4mL超纯水复溶，振荡2-10min，备用；
（5）将复溶后的溶液通过水系滤膜后，置于-20℃冰箱中冷冻1-5h，然后取出于0-5℃温度下解冻，再对溶液进行离心处理，去除沉淀；
（6）将上清液再通过水系滤膜，完成预处理操作。
所述步骤（2）中重复洗涤滤渣2-6次。
所述步骤（3）中离心操作A条件为2000-6000r/min离心10-30min，离心操作B条件为5000-20000r/min离心10-40min。
所述步骤（5）和（6）中水系滤膜为0.22μm水系滤膜。
本发明所使用的滤膜为市售产品，购于天津市东康科技有限公司。
所述步骤（6）完成预处理操作步骤的样品能够直接作为LC-MS/MS样品。
本发明所述的食品包括各种常见食品，本方法特别适用于提取油炸、微波或焙烤食品中的丙烯酰胺，例如，提取油炸马铃薯（条）等中的丙烯酰胺，但对于高蛋白食品（如肉类）以及奶粉样品中丙烯酰胺的提取效率相对较低。
本发明的有益效果：
（1）通过一系列前处理操作可以省去SPE纯化的操作，简化纯化过程。
（2）样品前处理过程中省去Carrez澄清剂的使用，避免该试剂对检测结果产生干扰。
（3）以CaCl2溶液为提取剂，能够很好避免乙酸乙酯萃取过程中的乳化现象，同时溶液中的Ca2+能够与溶液中的蛋白发生作用形成钙桥，可以避免溶液中蛋白对结果的影响。
具体实施方式
一种提取食品中丙烯酰胺的预处理方法，包括以下步骤：
（1）将待测食品研磨粉碎，称取1-3g粉碎后的样品；
（2）向样品中加入10-40mL正己烷，充分搅拌后抽滤，弃去滤液，洗涤滤渣，风干滤渣；
（3）向经过脱脂后的滤渣中加入5-20mL0.5-2mol/LCaCl2溶液，超声振荡10-40min，离心操作A，收集上清液，沉淀中再加入CaCl2溶液重复提取2-4次，收集上清液，将收集的上清液离心操作B，去除沉淀；
（4）向上清液中加入10-30mL乙酸乙酯进行液-液萃取，振荡2-10min后，静置待溶液分层，将上层乙酸乙酯转移出来，重复萃取操作1-5次，合并乙酸乙酯层，再向乙酸乙酯中加入适量无水硫酸钠，过滤后将乙酸乙酯溶液减压浓缩至0.5-2mL，将圆底烧瓶中的浓缩液转移到离心管中，再向圆底烧瓶中加入0.5-2mL乙酸乙酯充分洗涤，将洗涤液合并至离心管中，于35-45℃水浴中用氮气吹干，加入1-4mL超纯水复溶，振荡2-10min，备用；
（5）将复溶后的溶液通过水系滤膜后，置于-20℃冰箱中冷冻1-5h，然后取出于0-5℃温度下解冻，再对溶液进行离心处理，去除沉淀；
（6）将上清液再通过水系滤膜，完成预处理操作。
所述步骤（2）中重复洗涤滤渣2-6次。
所述步骤（3）中离心操作A条件为2000-6000r/min离心10-30min，离心操作B条件为5000-20000r/min离心10-40min。
所述步骤（5）和（6）中水系滤膜为0.22μm水系滤膜。
本发明所使用的滤膜为市售产品，购于天津市东康科技有限公司。
所述步骤（6）完成预处理操作步骤的样品能够直接作为LC-MS/MS样品。
本发明所述的食品包括各种常见食品，本方法特别适用于提取油炸、微波或焙烤食品中的丙烯酰胺，例如，提取油炸马铃薯（条）等中的丙烯酰胺，但对于高蛋白食品（如肉类）以及奶粉样品中丙烯酰胺的提取效率相对较低。
回收率的测定方法和计算方法：
丙烯酰胺标准溶液浓度为CSt，LC-MS/MS分析得到丙烯酰胺标准溶液、样品以及加标样品（加标量为WSt）中丙烯酰胺峰面积分别为ASt、ASa、ASa+St
按下式计算样品以及加标样品中丙烯酰胺的浓度CSa、CSa+St：
CSa=CSt·（ASa/ASt）
CSa+St=CSt·（ASa+St/ASt）
按下式计算样品以及加标样品中丙烯酰胺的含量：
WSa=VW·CSa
WSa+St=VW·CSa+St
其中VW为复溶时超纯水的体积。
样品中丙烯酰胺的回收率为：(WSa+St-WSa)/WSt
下面以油炸马铃薯条为例进一步说明本发明的技术内容和效果，但并非对本发明的限定。
在180℃温度下油炸15min的马铃薯条，采用本发明所述的方法进行预处理。
实施例1
（1）将待测食品研磨粉碎，称取约1.5g粉碎后的样品，并准确记录样品质量。
（2）向上述样品中加入20mL正己烷，充分搅拌后抽滤，弃去滤液，对滤渣重复洗涤3次后，风干滤渣，并将滤渣转移至15mL离心管中。
（3）向脱脂后的样品中加入10mL1mol/LCaCl2溶液，超声振荡20min，取出以后离心15min，4000r/min，将上清液转移至离心管中，待用，再加入10mL1mol/LCaCl2溶液于沉淀中，充分振荡，超声20min，重复提取1次，同样将上清液转移至离心管中，将收集的上清液再进行离心20min，10000r/min，将最后得到的上清液转移到50mL离心管中，混匀。
（4）向上述提取液中加入15mL乙酸乙酯进行液-液萃取，漩涡振荡5min后，静置待溶液分层，将上层乙酸乙酯转移出来，重复以上操作3次，合并乙酸乙酯层，再向乙酸乙酯中加入适量无水硫酸钠。过滤后将乙酸乙酯溶液转移至圆底烧瓶中，将圆底烧瓶置于旋转蒸发仪上进行旋蒸30℃，减压浓缩至约1mL，将圆底烧瓶中的浓缩液转移到4mL离心管中，再向圆底烧瓶中加入1mL乙酸乙酯充分洗涤，将洗涤液合并至离心管中，于40℃水浴中氮吹至干，最后加入2mL超纯水复溶，并漩涡振荡5min，备用。
（5）将上述复溶后的溶液通过0.22μm水系滤膜后，置于-20℃冰箱中冷冻3h，然后取出于4℃温度下解冻，再对溶液进行离心处理，弃去沉淀，转移出上清。
（6）将上清液再通过0.22μm水系滤膜，即得LC-MS/MS样品。
（7）对（6）中所得的样品进行LC-MS/MS分析，计算得到样品中丙烯酰胺的含量为1526.26μg/kg，回收率95.21%。
实施例2
（1）将待测食品研磨粉碎，称取约1.5g粉碎后的样品，并准确记录样品质量。
（2）向上述样品中加入20mL正己烷，充分搅拌后抽滤，弃去滤液，对滤渣重复洗涤3次后，风干滤渣，并将滤渣转移至15mL离心管中。
（3）向脱脂后的样品中加入10mL0.5mol/LCaCl2溶液，超声振荡20min，取出以后离心15min，4000r/min，将上清液转移至离心管中，待用，再加入10mL0.5mol/LCaCl2溶液于沉淀中，充分振荡，超声20min，重复提取1次，同样将上清液转移至离心管中，将收集的上清液再进行离心20min，10000r/min，将最后得到的上清液转移到50mL离心管中，混匀。
（4）向上述提取液中加入15mL乙酸乙酯进行液-液萃取，漩涡振荡5min后，静置待溶液分层，将上层乙酸乙酯转移出来，重复以上操作3次，合并乙酸乙酯层，再向乙酸乙酯中加入适量无水硫酸钠。过滤后将乙酸乙酯溶液转移至圆底烧瓶中，将圆底烧瓶置于旋转蒸发仪上进行旋蒸30℃，减压浓缩至约1mL，将圆底烧瓶中的浓缩液转移到4mL离心管中，再向圆底烧瓶中加入1mL乙酸乙酯充分洗涤，将洗涤液合并至离心管中，于40℃水浴中氮吹至干，最后加入2mL超纯水复溶，并漩涡振荡5min，备用。
（5）将上述复溶后的溶液通过0.22μm水系滤膜后，置于-20℃冰箱中冷冻3h，然后取出于4℃温度下解冻，再对溶液进行离心处理，弃去沉淀，转移出上清。
（6）将上清液再通过0.22μm水系滤膜，即得LC-MS/MS样品。
（7）对（6）中所得的样品进行LC-MS/MS分析，计算得到样品中丙烯酰胺的含量为1236.38μg/kg，回收率81.03%。
实施例3
（1）将待测食品研磨粉碎，称取约1.5g粉碎后的样品，并准确记录样品质量。
（2）向上述样品中加入20mL正己烷，充分搅拌后抽滤，弃去滤液，对滤渣重复洗涤3次后，风干滤渣，并将滤渣转移至15mL离心管中。
（3）向脱脂后的样品中加入10mL2mol/LCaCl2溶液，超声振荡20min，取出以后离心15min，4000r/min，将上清液转移至离心管中，待用，再加入10mL2mol/LCaCl2溶液于沉淀中，充分振荡，超声20min，重复提取1次，同样将上清液转移至离心管中，将收集的上清液再进行离心20min，10000r/min，将最后得到的上清液转移到50mL离心管中，混匀。
（4）向上述提取液中加入15mL乙酸乙酯进行液-液萃取，漩涡振荡5min后，静置待溶液分层，将上层乙酸乙酯转移出来，重复以上操作3次，合并乙酸乙酯层，再向乙酸乙酯中加入适量无水硫酸钠。过滤后将乙酸乙酯溶液转移至圆底烧瓶中，将圆底烧瓶置于旋转蒸发仪上进行旋蒸30℃，减压浓缩至约1mL，将圆底烧瓶中的浓缩液转移到4mL离心管中，再向圆底烧瓶中加入1mL乙酸乙酯充分洗涤，将洗涤液合并至离心管中，于40℃水浴中氮吹至干，最后加入2mL超纯水复溶，并漩涡振荡5min，备用。
（5）将上述复溶后的溶液通过0.22μm水系滤膜后，置于-20℃冰箱中冷冻3h，然后取出于4℃温度下解冻，再对溶液进行离心处理，弃去沉淀，转移出上清。
（6）将上清液再通过0.22μm水系滤膜，即得LC-MS/MS样品。
（7）对（6）中所得的样品进行LC-MS/MS分析，计算得到样品中丙烯酰胺的含量为1311.74μg/kg，回收率86.74%。
Claims (5)
1.一种提取食品中丙烯酰胺的预处理方法，其特征在于，包括以下步骤：
（1）将待测食品研磨粉碎，称取1-3g粉碎后的样品；w2
（2）向样品中加入10-40mL（优选20-30mL）正己烷，充分搅拌后抽滤，弃去滤液，洗涤滤渣，风干滤渣；
（3）向经过脱脂后的滤渣中加入5-20mL0.5-2mol/LCaCl2溶液，超声振荡10-40min，离心操作A，收集上清液，沉淀中再加入CaCl2溶液重复提取2-4次，收集上清液，将收集的上清液离心操作B，去除沉淀；
（4）向上清液中加入10-30mL乙酸乙酯进行液-液萃取，振荡2-10min后，静置待溶液分层，将上层乙酸乙酯转移出来，重复萃取操作1-5次，合并乙酸乙酯层，再向乙酸乙酯中加入适量无水硫酸钠，过滤后将乙酸乙酯溶液减压浓缩至0.5-2mL，将圆底烧瓶中的浓缩液转移到离心管中，再向圆底烧瓶中加入0.5-2mL乙酸乙酯充分洗涤，将洗涤液合并至离心管中，于35-45℃水浴中用氮气吹干，加入1-4mL超纯水复溶，振荡2-10min，备用；
（5）将复溶后的溶液通过水系滤膜后，置于-20℃冰箱中冷冻1-5h，然后取出于0-5℃温度下解冻，再对溶液进行离心处理，去除沉淀；
（6）将上清液再通过水系滤膜，完成预处理操作。
2.根据权利要求1所述的预处理方法，其特征在于，所述步骤（2）中的洗涤滤渣为重复洗涤2-6次。
3.根据权利要求1所述的预处理方法，其特征在于，所述步骤（3）中离心操作A条件为2000-6000r/min离心10-30min，离心操作B条件为5000-20000r/min离心10-40min。
4.根据权利要求1所述的预处理方法，其特征在于，所述步骤（5）和（6）中水系滤膜为0.22μm水系滤膜。
5.根据权利要求1所述的预处理方法，其特征在于，所述步骤（6）完成预处理操作步骤的样品能够直接作为LC-MS/MS样品。
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|---|---|
| CN (1) | CN103499478B (zh) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106353414A (zh) * | 2016-08-09 | 2017-01-25 | 安徽青松食品有限公司 | 一种油条中丙烯酰胺含量的测定方法 |
| CN106546679A (zh) * | 2016-10-28 | 2017-03-29 | 湖北工业大学 | 一种检测油炸食品中丙烯酰胺的液相色谱分析方法 |
| CN106770842A (zh) * | 2017-03-31 | 2017-05-31 | 安徽国科检测科技有限公司 | 一种休闲食品中丙烯酰胺的测定方法 |
| CN107478496A (zh) * | 2017-08-24 | 2017-12-15 | 山东省城市供排水水质监测中心 | 一种水中有机磷的提取检测方法 |
| CN109374380A (zh) * | 2018-12-11 | 2019-02-22 | 嘉兴迈维代谢生物科技有限公司 | 一种高脂类物质的前处理方法 |
| CN110208439A (zh) * | 2019-07-16 | 2019-09-06 | 中国热带农业科学院农产品加工研究所 | 一种丙烯酰胺的快速检测方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101303304A (zh) * | 2008-07-09 | 2008-11-12 | 厦门大学 | 一种食品中丙烯酰胺的检测方法 |
| US20130022715A1 (en) * | 2004-08-04 | 2013-01-24 | Grune Guerry L | Devices and Methods for the Rapid, Reliable Detection and Determination of Acrylamide Concentration in Food Substances and Prevention of Acrylamide Formation in the Same |
| CN103149316A (zh) * | 2013-03-04 | 2013-06-12 | 常州市疾病预防控制中心 | 同时检测食品中的丙烯酰胺和杂环胺的方法 |
-
2013
- 2013-10-16 CN CN201310484363.2A patent/CN103499478B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20130022715A1 (en) * | 2004-08-04 | 2013-01-24 | Grune Guerry L | Devices and Methods for the Rapid, Reliable Detection and Determination of Acrylamide Concentration in Food Substances and Prevention of Acrylamide Formation in the Same |
| CN101303304A (zh) * | 2008-07-09 | 2008-11-12 | 厦门大学 | 一种食品中丙烯酰胺的检测方法 |
| CN103149316A (zh) * | 2013-03-04 | 2013-06-12 | 常州市疾病预防控制中心 | 同时检测食品中的丙烯酰胺和杂环胺的方法 |
Non-Patent Citations (5)
| Title |
|---|
| KATERINA MASTOVSKA ET AL.: "Rapid Sample Preparation Method for LC-MS/MS or GC-MS Analysis of Acrylamide in Various Food Matrices", 《J. AGRIC. FOOD CHEM》 * |
| 刘红河: "高效液相色谱-串联质谱联用测定富含淀粉食品中丙烯酰胺", 《分析化学》 * |
| 原晓杰: "钙离子在啤酒酿造中的作用与控制方法", 《酿酒》 * |
| 漆定坤: "大豆蛋白凝固机理", 《食品研究与开发》 * |
| 章宇等: "液相色谱一串联质谱法测定焙烤和油炸食品中丙烯酰胺胺的含量", 《中国食品学报》 * |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106353414A (zh) * | 2016-08-09 | 2017-01-25 | 安徽青松食品有限公司 | 一种油条中丙烯酰胺含量的测定方法 |
| CN106546679A (zh) * | 2016-10-28 | 2017-03-29 | 湖北工业大学 | 一种检测油炸食品中丙烯酰胺的液相色谱分析方法 |
| CN106770842A (zh) * | 2017-03-31 | 2017-05-31 | 安徽国科检测科技有限公司 | 一种休闲食品中丙烯酰胺的测定方法 |
| CN107478496A (zh) * | 2017-08-24 | 2017-12-15 | 山东省城市供排水水质监测中心 | 一种水中有机磷的提取检测方法 |
| CN109374380A (zh) * | 2018-12-11 | 2019-02-22 | 嘉兴迈维代谢生物科技有限公司 | 一种高脂类物质的前处理方法 |
| CN110208439A (zh) * | 2019-07-16 | 2019-09-06 | 中国热带农业科学院农产品加工研究所 | 一种丙烯酰胺的快速检测方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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