CN103498210B - 一种高强度再生蚕丝蛋白纤维的仿生制备方法 - Google Patents
一种高强度再生蚕丝蛋白纤维的仿生制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103498210B CN103498210B CN201310369250.8A CN201310369250A CN103498210B CN 103498210 B CN103498210 B CN 103498210B CN 201310369250 A CN201310369250 A CN 201310369250A CN 103498210 B CN103498210 B CN 103498210B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- regenerated
- silk
- fibroin
- fiber
- nano
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Landscapes
- Artificial Filaments (AREA)
Abstract
本发明公开了一种高强度再生蚕丝蛋白纤维的仿生制备方法。以具有高结晶度、高强度、高模量，大长径比的纳米纤维素晶须来模拟天然蚕丝纤维中的β‑折叠微晶体，将其与再生丝素蛋白溶液相混合，湿法纺丝制备高强度再生蚕丝蛋白纤维。本发明利用刚性纳米纤维素晶须分子链上所含有的大量羟基可与蚕丝蛋白分子链上的羧基、氨基等极性基团形成分子间氢键的特性，实现了再生蚕丝蛋白纤维的结构仿生进而提高其力学性能。本发明制备方法简单，不会对环境造成污染；所得再生蚕丝纤维力学性能与天然蚕丝相同甚至更好，且具有与天然蚕丝相似的微观结构和构象。
Description
技术领域
本发明属于高性能纤维、仿生学的技术领域，特别涉及一种高强度再生蚕丝蛋白纤维的仿生制备方法。
背景技术
天然桑蚕丝是桑蚕在常温常压下用蛋白质水溶液纺制出来的一种天然纤维。这一智能纺丝过程涉及丝蛋白分子自组装成线性聚集体而形成液晶相，当剪切敏感的蛋白质溶液受到临界拉伸和剪切应力作用时，发生构象转变，由无规线团转化为三维β-折叠结构并完成纤维化。在蚕丝蛋白中，取代基较小的甘氨酸（Gly）、丙氨酸（Ala）和丝氨酸（Ser）按照一定的序列结构排列成较规整的(GAGAGS)n高度重复性链段构成结晶态的β-折叠结构。而取代基较大的氨基酸如苯丙氨酸（Phe），酪氨酸（Tyr）和色氨酸（Try）等组成的分子链段则以无规线团或α-螺旋构象为主形成无定形区。沿纤维轴向高度取向的结晶部分以微晶的形式分散于连续的无定形区域。更大尺度上，交替出现的β-折叠微晶与无定形区又形成纳米微纤，这些直径在90～170nm范围的纳米微纤层状排列最终构成了蚕丝。因此，在一定程度上，这种天然纤维可以被认为是一种纳米微晶体的增强复合体，晶粒尺寸较小的微晶体分散在丝纤维无定形蛋白质基质中，在外界拉力作用下，这些晶粒随着无定形区域的取向而取向，从而赋予蚕丝优异的强度并兼具柔韧性。
鉴于天然蚕丝独特的结构和优异性能，自上世纪起，蚕丝蛋白纤维的人工模拟纺制就一直是世界各国竞相研究的热点。如专利US1934413以铜氨溶液为溶剂纺制再生蚕丝蛋白纤维；专利US5252285采用六氟异丙醇作为溶剂，采用醇作为凝固浴的纺丝方法；专利CN102181957A采用含氯化钙的再生丝素蛋白水溶液为纺丝液干法纺制初生纤维，并以醇-水混合液为处理剂进行后处理，最终得到高强度再生蚕丝蛋白纤维。迄今，蚕丝蛋白的溶剂体系开发和基于这些溶剂体系的加工工艺等方面的理论与技术已经得到长足发展，各种方法和技术被应用于制备再生蚕丝纤维。然而在再生蚕丝纤维的人工模拟纺制中，再生纤维的性能，特别是其较低的力学强度始终是困扰各国研究者的关键问题。
通过对已有研究的分析，我们关注到再生蚕丝蛋白纤维性能欠佳的决定性原因就在于人工模拟纺制的再生纤维凝聚态结构存在缺陷，纤维结晶度、取向度不高。因此如何模拟天然蚕丝纤维独特的聚集态结构，实现高性能再生蚕丝纤维的仿生制备，是解决上述问题的关键。因此，本发明从天然蚕丝的微晶增强结构为出发点，以具有高结晶度、高强度、高模量，大长径比的纳米纤维素晶须来模拟天然蚕丝纤维中的β-折叠微晶体，采用湿法纺丝技术仿生制备高强度的再生蚕丝蛋白纤维。
发明内容
本发明的目的在于提供一种高强度再生蚕丝蛋白纤维的仿生制备方法，通过调控再生蚕丝蛋白纤维的微观结构进而改善其力学性能。
本发明提供一种高强度再生蚕丝蛋白纤维的仿生制备方法，其特征在于从天然蚕丝的β-折叠微晶增强结构为出发点，用具有高结晶度、高强度、高模量，大长径比的纳米纤维素晶须来模拟天然蚕丝纤维中的β-折叠微晶体，将其与再生丝素蛋白溶液相混合，湿法纺丝制备再生蚕丝蛋白纤维。这一过程中，刚性纳米纤维素晶须分子链上所含有的大量羟基，可与丝素蛋白分子链上的羧基、氨基等极性基团形成分子间氢键相互作用，进而实现再生蚕丝蛋白纤维的结构仿生。其制备方法具体包括如下步骤：
（1）再生丝素蛋白/纳米纤维素晶须混合水溶液的制备：将蚕丝原料用质量浓度为0.5%的Na2CO3水溶液脱胶后，溶解于摩尔浓度为9.0～9.3mol/L的溴化锂溶液中，得到再生丝素蛋白—溴化锂水溶液；随后将质量浓度为1.0～7.0%的纳米纤维素晶须悬浊液加入至再生丝素蛋白—溴化锂水溶液中，混合均匀后置于质量浓度为10%的聚乙二醇溶液中透析、浓缩，得到质量百分比为18～30%的再生丝素蛋白/纳米纤维素晶须混合水溶液。其中，再生丝素蛋白：纳米纤维素晶须的质量比为99：1～88：12；纳米纤维素晶须直径分布在20～50nm、长度为100～500nm范围。
（2）高强度再生蚕丝蛋白纤维的仿生制备：将步骤（1）中所得的再生丝素蛋白/纳米纤维素晶须混合水溶液作为纺丝液，醇水溶液作为凝固浴，15～35℃条件下进行湿法纺丝，所得的初生蚕丝蛋白纤维经1～3倍的后拉伸后，再经60～120℃热处理，即得高强度再生蚕丝蛋白纤维。
所述蚕丝原料为废茧丝、次茧、蚕丝下脚料及废弃绢丝等废弃物中的任意一种。
所述蚕丝脱胶过程中蚕丝原料的质量与Na2CO3溶液的体积比为1:50～100。
所述纳米纤维素晶须为从含纤维素的废弃棉、麻、树木枝条、竹等生物质中提取分离所得。
所述醇水溶液为甲醇、乙醇、异丙醇、丙三醇任意一种的水溶液，其体积浓度为60～100%。
本发明与现有技术相比所具有的有益效果是：纳米纤维素晶须具有高结晶度、高强度、高模量、大长径比等优异特性，同时其分子链含有大量羟基，可与丝蛋白分子链上的—COOH、—NH2等极性基团形成分子间氢键相互作用。在某种意义上，纳米纤维素晶须可用于模拟天然蚕丝纤维中的β-折叠微晶体，用于调控再生纤维的微观结构进而改善其力学性能。本发明制备方法简单，不会对环境造成污染；所得再生蚕丝纤维力学性能与天然蚕丝相同甚至更好，且具有与天然蚕丝相似的微观结构和构象。
具体实施方式
下面结合具体实施例进一步说明本发明提供的高强度再生蚕丝蛋白纤维的仿生制备方法。
实施例1:
将10g废弃蚕茧用1000mL的质量浓度为0.5%的Na2CO3水溶液脱胶后，溶解于摩尔浓度为9.0mol/L的溴化锂溶液中，得到再生丝素蛋白—溴化锂水溶液；按照再生丝素蛋白：纳米纤维素晶须质量比为99:1，将质量浓度为1.0%的纳米纤维素晶须悬浊液加入至再生丝素蛋白—溴化锂水溶液中，混合均匀后置于质量浓度为10%的聚乙二醇溶液中透析、浓缩一定时间，得到质量浓度为20%的再生丝素蛋白/纳米纤维素晶须混合水溶液。25℃条件下，以纯乙醇为凝固浴进行湿法纺丝，初生蚕丝蛋白纤维经1倍拉伸后，再经60℃热处理，即得高强度再生蚕丝蛋白纤维。
实施例2:
将10g废绢丝用800mL的质量浓度为0.5%的Na2CO3水溶液脱胶后，溶解于摩尔浓度为9.3mol/L的溴化锂溶液中，得到再生丝素蛋白—溴化锂水溶液；按照再生丝素蛋白：纳米纤维素晶须质量比为95:5，将质量浓度为4.0%的纳米纤维素晶须悬浊液加入至再生丝素蛋白—溴化锂水溶液中，混合均匀后置于质量浓度为10%的聚乙二醇溶液中透析、浓缩一定时间，得到质量浓度为27%的再生丝素蛋白/纳米纤维素晶须混合水溶液。30℃条件下，以体积百分比为80%的甲醇水溶液为凝固浴进行湿法纺丝，初生蚕丝蛋白纤维经3倍拉伸后，再经120℃水蒸气热处理，即得高强度再生蚕丝蛋白纤维。
实施例3：
将10g废茧丝用500mL的质量浓度为0.5%的Na2CO3水溶液脱胶后，溶解于摩尔浓度为9.1mol/L的溴化锂溶液中，得到再生丝素蛋白—溴化锂水溶液；按照再生丝素蛋白：纳米纤维素晶须质量比为93:7，将质量浓度为6.0%的纳米纤维素晶须悬浊液加入至再生丝素蛋白—溴化锂水溶液中，混合均匀后置于质量浓度为10%的聚乙二醇溶液中透析、浓缩一定时间，得到质量浓度为27%的再生丝素蛋白/纳米纤维素晶须混合水溶液。15℃条件下，以纯异丙醇为凝固浴进行湿法纺丝，初生蚕丝蛋白纤维经2倍拉伸后，再经100℃水蒸气热处理，即得高强度再生蚕丝蛋白纤维。
实施例4：
将10g废蚕茧用1000mL的质量浓度为0.5%的Na2CO3水溶液脱胶后，溶解于摩尔浓度为9.0mol/L的溴化锂溶液中，得到再生丝素蛋白—溴化锂水溶液；按照再生丝素蛋白：纳米纤维素晶须质量比为88:12，将质量浓度为7.0%的纳米纤维素晶须悬浊液加入至再生丝素蛋白—溴化锂水溶液中，混合均匀后置于质量浓度为10%的聚乙二醇溶液中透析、浓缩一定时间，得到质量浓度为18%的再生丝素蛋白/纳米纤维素晶须混合水溶液。35℃条件下，以体积百分比为60%的丙三醇为凝固浴进行湿法纺丝，初生蚕丝蛋白纤维经1.5倍拉伸后，再经120℃水蒸气热处理，即得高强度再生蚕丝蛋白纤维。
所得再生蚕丝蛋白纤维直径分布在60～80μm范围，纤维表面光滑、内部结构致密、无明显缺陷，纤维素纳米晶须沿纤维轴向均匀分布在丝素蛋白基质中。再生纤维呈β-折叠构象，具有与天然蚕丝纤维相同甚至更加优良的力学性能。
本发明制得的再生蚕丝蛋白纤维力学性能如表1所示。
表1实施例1～4所得再生蚕丝蛋白纤维力学性能
以上列举的仅是本发明的具体实施例子。显然，本发明不限于以上实施例子，还可以有许多变形。本领域的普通技术人员能从本发明公开的内容直接导出或联想到的所有变形，均应认为是本发明的保护范围。
Claims (1)
1.一种高强度再生蚕丝蛋白纤维的仿生制备方法，其特征在于所述制备方法具体包括如下步骤：
（1）再生丝素蛋白/纳米纤维素晶须混合水溶液的制备：将蚕丝原料用质量浓度为0.5%的Na2CO3水溶液脱胶后，溶解于摩尔浓度为9.0～9.3mol/L的溴化锂溶液中，得到再生丝素蛋白—溴化锂水溶液；随后将质量浓度为1.0%～7.0%的纳米纤维素晶须悬浊液加入至再生丝素蛋白—溴化锂水溶液中，混合均匀后置于质量浓度为10%的聚乙二醇溶液中透析、浓缩，得到质量浓度为18～30%的再生丝素蛋白/纳米纤维素晶须混合水溶液；其中，再生丝素蛋白：纳米纤维素晶须的质量比为99：1～88：12；纳米纤维素晶须直径分布在20～50nm、长度为100～500nm范围；
（2）高强度再生蚕丝蛋白纤维的仿生制备：将步骤（1）中所得的再生丝素蛋白/纳米纤维素晶须混合水溶液作为纺丝液，醇水溶液作为凝固浴，15-35℃条件下进行湿法纺丝，所得的初生蚕丝蛋白纤维经1～3倍的后拉伸后，再经60～120℃热处理，即得高强度再生蚕丝蛋白纤维；
所述蚕丝原料为废茧丝、次茧、蚕丝下脚料及废弃绢丝中的任意一种；所述蚕丝脱胶过程中蚕丝原料的质量与Na2CO3溶液的体积之比为1:50～100；所述纳米纤维素晶须为从含纤维素的废弃棉、麻、树木枝条或竹中提取分离所得；所述醇水溶液为甲醇、乙醇、异丙醇、丙三醇任意一种的水溶液，其体积浓度为60～100%。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310369250.8A CN103498210B (zh) | 2013-08-21 | 2013-08-21 | 一种高强度再生蚕丝蛋白纤维的仿生制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310369250.8A CN103498210B (zh) | 2013-08-21 | 2013-08-21 | 一种高强度再生蚕丝蛋白纤维的仿生制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103498210A CN103498210A (zh) | 2014-01-08 |
| CN103498210B true CN103498210B (zh) | 2016-08-10 |
Family
ID=49863461
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201310369250.8A Active CN103498210B (zh) | 2013-08-21 | 2013-08-21 | 一种高强度再生蚕丝蛋白纤维的仿生制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103498210B (zh) |
Families Citing this family (28)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104562263B (zh) * | 2015-02-03 | 2017-04-12 | 广东绮瑞制衣实业有限公司 | 一种新型负离子再生蚕丝纤维及其制备方法 |
| CN104790087A (zh) * | 2015-03-29 | 2015-07-22 | 吴江市鼎盛丝绸有限公司 | 一种获取高强度蚕丝纤维的工艺方法及制备装置 |
| CN105521525B (zh) * | 2015-12-16 | 2019-01-25 | 广州创赛生物医用材料有限公司 | 一种骨组织工程用多孔复合支架及其制备方法 |
| CN105544004B (zh) * | 2016-01-28 | 2017-12-26 | 江苏科技大学 | 一种离子液体介质中复合纤维的制备方法 |
| CN105839294A (zh) * | 2016-05-23 | 2016-08-10 | 浙江理工大学 | 一种通过静电纺丝法制备纳米微晶纤维素-丝素膜的方法 |
| CN106075595A (zh) * | 2016-07-07 | 2016-11-09 | 浙江理工大学 | 一种纤维素和丝素复合小口径人工血管材料的制备方法 |
| CN107779971A (zh) * | 2016-08-25 | 2018-03-09 | 中国科学院天津工业生物技术研究所 | 一种丝蛋白纤维的制备方法 |
| CN106626588B (zh) * | 2016-09-21 | 2018-10-02 | 上海棉芙生物科技有限公司 | 一种导湿快干的微纳米级再生纤维无纺布的制备方法 |
| CN106435818A (zh) * | 2016-09-21 | 2017-02-22 | 东莞市联洲知识产权运营管理有限公司 | 一种基于明胶的再生蚕丝蛋白纤维及其制备方法 |
| CN106435800A (zh) * | 2016-09-21 | 2017-02-22 | 东莞市联洲知识产权运营管理有限公司 | 一种基于纳米麦饭石的蚕丝蛋白多孔纤维及其制备方法 |
| CN106479195B (zh) * | 2016-10-26 | 2019-01-15 | 武汉纺织大学 | 一种纳米纤维素增强丝素蛋白复合材料及其制备方法 |
| CN106757447B (zh) * | 2016-12-04 | 2019-06-18 | 南通纺织丝绸产业技术研究院 | 一种家蚕丝素蛋白纳米纤维及其制备方法 |
| CN106700566B (zh) * | 2016-12-30 | 2019-05-14 | 南通纺织丝绸产业技术研究院 | 一种柔软透明丝素蛋白膜及其制备方法 |
| CN107059150B (zh) * | 2017-04-07 | 2019-06-14 | 西南大学 | 一种高强度再生丝素纤维的制备方法 |
| CN107012525A (zh) * | 2017-06-01 | 2017-08-04 | 合肥创沃科技有限公司 | 一种壳聚糖复合再生纤维素组织修复材料的制备方法 |
| CN107299447A (zh) * | 2017-07-16 | 2017-10-27 | 长沙秋点兵信息科技有限公司 | 一种采用蚕丝制备吸湿耐拉伸织物的工艺 |
| CN107641841B (zh) * | 2017-09-15 | 2020-03-27 | 厦门大学 | 聚苯乙烯诱导介观结构增强的再生蚕丝纤维及其制备方法 |
| CN108360285B (zh) * | 2018-01-19 | 2019-08-20 | 华南理工大学 | 掺杂纤维素纳米晶须的蚕丝纸的制备方法及其在面膜中的应用 |
| CN108441977A (zh) * | 2018-02-07 | 2018-08-24 | 广西大学 | 纳米CaCO3强化蚕丝纤维的制备方法 |
| JP7289482B2 (ja) * | 2018-12-19 | 2023-06-12 | 国立大学法人東北大学 | ナノセルロースを含む複合糸の製造方法、ナノセルロースを含む複合糸および蚕用の餌 |
| CN109989129A (zh) * | 2019-04-02 | 2019-07-09 | 上海锦湾实业有限公司 | 一种内衣肩带用蚕丝蛋白微丝纤维制备方法 |
| CN110438804A (zh) * | 2019-08-14 | 2019-11-12 | 上海龙头纺织科技有限公司 | 防水透气的混纺织布的制备方法 |
| CN110903372A (zh) * | 2019-11-29 | 2020-03-24 | 苏州丝美特生物技术有限公司 | 芳香醇作为丝素蛋白诱导剂的应用及丝素蛋白的处理方法 |
| CN111304768B (zh) * | 2020-04-15 | 2021-04-23 | 北京化工大学 | 高结晶度聚丙烯腈初生纤维及其制备方法 |
| CN113696562B (zh) * | 2021-08-23 | 2022-05-24 | 西南大学 | 高强度透明蚕茧复合材料及其制备方法和应用 |
| CN114164509B (zh) * | 2021-12-16 | 2024-02-02 | 中国科学院电工研究所 | 一种具有紫外及近红外屏蔽性能的蚕丝纤维及其制备方法和应用 |
| CN115584566A (zh) * | 2022-11-15 | 2023-01-10 | 安徽农业大学 | 一种刺激光学响应双折射丝蛋白纤维及其制备方法和应用 |
| CN116446065A (zh) * | 2023-06-15 | 2023-07-18 | 潍坊维尼新材料有限公司 | 纤维素基多功能蛋白复合纤维及其制备方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1664184A (zh) * | 2005-03-17 | 2005-09-07 | 复旦大学 | 一种用醇类为凝固浴的再生蚕丝纤维及其制备方法 |
| CN101856510A (zh) * | 2010-05-14 | 2010-10-13 | 浙江理工大学 | 丝素蛋白和硅酸钙复合纳米纤维支架材料的制备方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101736412A (zh) * | 2008-11-26 | 2010-06-16 | 中国科学院化学研究所 | 高浓度再生纤维纺丝原液的制备方法 |
| JP5186671B2 (ja) * | 2008-12-25 | 2013-04-17 | 国立大学法人信州大学 | 絹タンパク質ナノファイバー及びその製造方法、並びに絹タンパク質複合体ナノファイバー及びその製造方法 |
| CN102181957B (zh) * | 2011-03-30 | 2012-11-14 | 东华大学 | 一种再生蚕丝蛋白纤维的制备方法 |
| CN102605460A (zh) * | 2011-12-22 | 2012-07-25 | 苏州大学 | 一种丝素蛋白/羟基磷灰石纳米纤维材料及其制备方法 |
| CN102899734A (zh) * | 2012-11-01 | 2013-01-30 | 苏州大学 | 一种蚕丝丝素蛋白中空纤维及其制备方法 |
-
2013
- 2013-08-21 CN CN201310369250.8A patent/CN103498210B/zh active Active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1664184A (zh) * | 2005-03-17 | 2005-09-07 | 复旦大学 | 一种用醇类为凝固浴的再生蚕丝纤维及其制备方法 |
| CN101856510A (zh) * | 2010-05-14 | 2010-10-13 | 浙江理工大学 | 丝素蛋白和硅酸钙复合纳米纤维支架材料的制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 桑枝皮纤维素纳米晶须的制备及其增强再生蚕丝蛋白纤维的研究;刘琳;《浙江理工大学博士学位论文》;20111130;第47、58、73、74、75、91页 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103498210A (zh) | 2014-01-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103498210B (zh) | 一种高强度再生蚕丝蛋白纤维的仿生制备方法 | |
| Eisoldt et al. | Decoding the secrets of spider silk | |
| CN105256544B (zh) | 一种高性能天然蚕丝纤维及其制备方法 | |
| CN101724920B (zh) | 干纺制备再生蚕丝纤维的方法 | |
| CN104886008B (zh) | 一种制备高强度蚕丝的氧化石墨烯添食育蚕法及其制品 | |
| CN109864042B (zh) | 一种制备高导热蚕丝的纳米石墨烯添食育蚕法及其制品 | |
| Yang et al. | Properties and potential medical applications of regenerated casein fibers crosslinked with citric acid | |
| CN106310349A (zh) | 一种再生丝素蛋白凝胶膜 | |
| CN106906531A (zh) | 石墨烯‑丝素蛋白功能性纤维的制备方法 | |
| CN109505033A (zh) | 纤维素纳米晶增强海藻酸复合纤维的制备方法 | |
| CN105970344B (zh) | 一种含丝素蛋白改性聚乳酸的丝素聚乳酸纤维 | |
| CN1244727C (zh) | 再生蚕丝蛋白超细纤维的制造方法 | |
| CN105951211A (zh) | 一种含孔雀毛的抗菌自洁型人造假发纤维 | |
| Jatoi et al. | Ultrasonic energy-assisted coloration of polyurethane nanofibers | |
| Rising et al. | Biological materials processing: time-tested tricks for sustainable fiber fabrication | |
| Babu | Silk from silkworms and spiders as high-performance fibers | |
| Zhang et al. | Biological fibers based on naturally sourced proteins: Mechanical investigation and applications | |
| Zhu et al. | Tough synthetic spider-silk fibers obtained by titanium dioxide incorporation and formaldehyde cross-linking in a simple wet-spinning process | |
| CN102181959A (zh) | 一种鱼胶原蛋白复合纤维及其制备方法 | |
| CN1664183A (zh) | 一种用盐溶液为凝固浴的再生蚕丝纤维及其制备方法 | |
| CN105887236A (zh) | 一种含孔雀毛的具有蓄热效果的人造假发纤维 | |
| CN1664184A (zh) | 一种用醇类为凝固浴的再生蚕丝纤维及其制备方法 | |
| Colomban et al. | Silk: Fibers, films, and composites—Types, processing, structure, and mechanics | |
| CN108575922B (zh) | 桑蚕喂食纳米CaCO3制备多肽螯合钙和高强度蚕丝的方法 | |
| CN108624974B (zh) | 一种珍珠纤维的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20210220 Address after: Room 907, 9 / F, building 3, 88 Xiangyuan Road, Gongshu District, Hangzhou City, Zhejiang Province 310011 Patentee after: Zhejiang Fengling Environmental Protection Technology Co., Ltd Address before: 310018, No. 5, No. 2, Poplar Street, Hangzhou economic and Technological Development Zone, Hangzhou, Zhejiang Patentee before: Zhejiang University of Technology |
|
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder | ||
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder |
Address after: Room 907, 9 / F, building 3, 88 Xiangyuan Road, Gongshu District, Hangzhou City, Zhejiang Province 310011 Patentee after: Zhejiang Fengling New Material Technology Co.,Ltd. Address before: Room 907, 9 / F, building 3, 88 Xiangyuan Road, Gongshu District, Hangzhou City, Zhejiang Province 310011 Patentee before: Zhejiang Fengling Environmental Protection Technology Co.,Ltd. |