CN106906531A - 石墨烯‑丝素蛋白功能性纤维的制备方法 - Google Patents

石墨烯‑丝素蛋白功能性纤维的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种石墨烯‑丝素蛋白功能性纤维的制备方法，所述制备方法包括：S1、配制盐‑甲酸溶液，将改性石墨烯分散在盐‑甲酸溶液中，得到石墨烯‑盐‑甲酸溶液；S2、将丝素蛋白溶解到石墨烯‑盐‑甲酸溶液中，形成石墨烯/丝素蛋白的复合溶液；S3、在复合溶液中加入交联剂，然后经过滤、除泡、纺丝成型、拉伸定型，即得石墨烯‑丝素蛋白功能性纤维。本发明中改性石墨烯在盐‑甲酸溶液中具有良好的分散性，高效制备高浓度的石墨烯‑丝素蛋白溶液，无需浓缩；改性石墨烯与丝素原纤之间有强的相互作用力，制备出的石墨烯‑丝素蛋白复合纤维具有优异的力学性能，断裂强度达到697Mpa。

Description

石墨烯-丝素蛋白功能性纤维的制备方法
技术领域
本发明涉及功能性纤维的制备领域，具体地，涉及一种石墨烯-丝素蛋白功能性纤维的制备方法。
背景技术
众所周知，我国蚕丝业有着悠久的历史,在公元前两世纪,就已经通过著名的“丝绸之路”,在开展丝绸国际贸易的同时,也向西传播,促进了世界蚕丝业的发展。目前,我国每年生产的蚕茧和生丝占世界总量的70％,丝绸贸易量占世界总量的40％以上,在世界蚕丝业中具有举足轻重的地位。蚕丝成品中主要以传统的丝绸制品为主，所生产的产品附加值低，缺乏竞争力，同时在生产过程中有约30％的边角废料产生，如何有效利用边角废料，提高蚕丝产品的附加值，制备高性能和多功能的蚕丝产品成为蚕丝产业中重要的研究方向。
碳广泛存在于自然界中，是构成生命有机体的基本元素之一。石墨烯(Graphene)作为一种碳质新材料，由一层密集的、包裹在蜂巢晶体点阵上的碳原子以sp2杂化连接而成的单原子层组成。是构成其他碳同素异形体的基本单元。它可折叠成零维的富勒烯，卷曲成一维的碳纳米管，堆垛成三维的石墨和金刚石。具有极好的结晶性及电学和优异的力学性能。石墨烯强度高,性能可与金刚石媲美，实测抗拉强度和弹性模量分别为125GPa和1.1TPa，石墨烯薄片只有一个原子层厚(0.335nm)，仅为头发的20万分之一，是目前世界上已知的最薄最硬的材料。此外，石墨烯超大的比表面积、突出的机械性能、优异紫外线阻隔和抗菌性能，广泛应用于新型高强度和多功能纳米复合材料之中。
研究者们试图利用具有优异性能的石墨烯，和蚕丝提取的丝素蛋白来构筑高性能的复合材料。Ye等人2014年在Small杂志上报道了利用溶液混合的制备了氧化石墨烯/丝蛋白的复合膜，复合膜的强度为221MPa,断裂应变为1.8％。Hu等人2013在Advancedmaterials杂志上报道了用层层自组装(LBL)的方法制备氧化石墨烯/丝素蛋白的复合膜，该复合膜的断裂强度为300MPa,断裂应变为1.0％。Zhang等人2016在ACS AppliedMaterials&Interfaces期刊报道了用干法纺丝的方法制备氧化石墨烯/丝素蛋白的复合纤维，纤维的断裂应力达到423MPa。中国专利申请号201310125764.9中将丝素蛋白和石墨烯在甲酸溶液中混合，用静电纺丝的方法制备出了石墨烯/丝素蛋白的复合纤维，其断裂强度为24.7MPa，断裂伸长率为3.6％。中国专利申请号201210444427.1中利用层层自组装、抽滤、浇铸的方法制备出了氧化石墨烯、丝素蛋白的复合膜。中国专利申请号201310567239.2中将氧化石墨烯与丝素蛋白溶液混合后，加入钙离子浓缩后得到高浓度的氧化石墨烯/丝素蛋白溶液，用干法纺丝的方法制备出了氧化石墨烯/丝素蛋白的复合纤维，纤维的断裂强度达到382MPa。
在上述专利或文献中所制备出的复合材料,与天然蚕丝相比(断裂强度为400±20MPa),力学性能较低，没有充分发挥出石墨烯优异的性能，不能满足高科技医药领域对高性能蚕丝的要求。
纳米粒子增强聚合物复合材料性能影响的两个关键因素：一是纳米粒子在聚合物基体中的分散性，二是纳米粒子与聚合物之间相互作用力。制备出高性能的石墨烯/蚕丝复合纤维需要解决的问题：石墨烯在丝素蛋白基体中的均匀分散及增强石墨烯片与丝素蛋白之间的相互作用力。在上述专利或文献中，将丝素溶解到盐溶液中，得到丝蛋白分子与石墨烯复合，在溶解的过程中，丝素蛋白分子链被破坏，不利于制备高性能的复合材料。中国专利申请号201310295339.4中报道了用盐-甲酸体系去溶解丝素，得到丝素原纤，较大程度保留丝素蛋白分子链的完整性，用于制备高性能的复合材料。然而，丝素虽然能溶解在盐-甲酸等溶液中，但石墨烯或氧化石墨烯在盐-甲酸溶液中不能均匀分散，使石墨烯均匀分散在盐-甲酸等溶液中，增强石墨烯与丝素原纤之间的相互作用力是本发明需解决的关键问题。
中国专利申请号为201610552268.5中公开了一种人工韧带材料的制备方法，其以盐和甲酸溶解体系溶解脱胶蚕丝，在再生丝素蛋白中加入氧化石墨烯以提高材料自身的弹性模量、拉伸强度，但石墨烯或氧化石墨烯在盐的甲酸溶液中不能分散，发生团聚，会影响复合纤维的性能。
发明内容
针对现有技术中的缺陷，本发明通过对石墨烯进行改性处理，加入交联剂，使石墨烯均匀分散在盐-甲酸溶液中，增强石墨烯与丝素原纤之间的相互作用力；本发明提供了一种石墨烯-丝素蛋白功能性纤维的制备方法。
本发明是通过以下技术方案实现的：
一种石墨烯-丝素蛋白功能性纤维的制备方法，所述制备方法包括：
S1、配制盐-甲酸溶液，将改性石墨烯分散在盐-甲酸溶液中，得到石墨烯-盐-甲酸溶液；
S2、将丝素蛋白溶解到石墨烯-盐-甲酸的溶液中，形成石墨烯/丝素蛋白的复合溶液；
S3、在复合溶液中加入交联剂，使石墨烯片与丝素原纤之间相互交联，然后经过滤、除泡、纺丝成型、拉伸定型，即得石墨烯-丝素蛋白功能性纤维。
优选地，所述改性石墨烯的类型选自偶联剂改性氧化石墨烯、氨基高分子改性氧化石墨烯、阳离子表面活性剂改性氧化石墨烯、溴代烷基改性氧化石墨烯中的一种或几种。
优选地，所述溴代烷基改性氧化石墨烯包括溴代十二烷改性氧化石墨烯、溴代十六烷改性氧化石墨烯、溴代十八烷改性氧化石墨烯中的一种或几种。
优选地，所述盐选自氯化钙、溴化锂、氯化镁、氯化铜中的一种或几种。
优选地，所述交联剂为聚乙二醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、戊二醛、环氧氯丙烷中的一种或几种的组合,上述交联剂能够同时与蛋白质分子中的氨基、改性石墨烯上的氨基、羟基等产生交联作用。
进一步优选地，所述交联剂为戊二醛。戊二醛具有两个反应性活性醛基，可与丝素蛋白分子中氨基酸上的氨基和改性石墨烯上的羟基、氨基发生作用，从而形成交联，增强石墨烯与丝素蛋白之间的相互作用，提高复合纤维的力学性能。
优选地，步骤S1中，所述盐-甲酸溶液中盐的质量分数为1％-10％。
优选地，步骤S2中，所述丝素蛋白与石墨烯-盐-甲酸溶液的质量比为(5-30)：100；所述石墨烯与丝素蛋白的质量比为(0.1-10)：100。当石墨烯与丝素蛋白的质量比低于0.1：100时，石墨烯在复合材料中的含量低，不能起到良好的增强作用；当石墨烯与丝素蛋白的质量比高于10：100时，石墨烯在复合材料中的含量过高，发生团聚，形成缺陷。
优选地，步骤S3中，所述交联剂与丝素蛋白的质量比为(0.01-5)：100；当交联剂的用量低于0.01％时，交联不充分；当交联剂的用量超过5％时，交联剂过量，易在纤维中形成缺陷，降低纤维的性能。
优选地，步骤S3中，所述纺丝成型为湿法纺丝成型，所述湿法纺丝成型的凝固浴为水或乙醇中至少一种。
优选地，步骤S3中，所述拉伸定型的工艺包括：将纺丝成型的初生丝在水蒸气中拉伸定型，拉伸倍数为2-8倍。
与现有技术相比，本发明具有如下的有益效果：
1.改性石墨烯在盐-甲酸溶液中具有良好的分散性，高效制备高浓度的石墨烯-丝素蛋白溶液，无需浓缩；
2.改性石墨烯与丝素原纤之间有强的相互作用力，制备出的石墨烯-丝素蛋白复合纤维具有优异的力学性能，断裂强度达到697Mpa；
3.制备出的石墨烯-丝素蛋白复合纤维具有高效的抗菌、防螨、抗紫外性能，可广泛应用医药领域。
附图说明
通过阅读参照以下附图对非限制性实施例所作的详细描述，本发明的其它特征、目的和优点将会变得更明显：
图1为本发明中石墨烯-丝素蛋白功能性纤维的制备原理图。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。以下实施例将有助于本领域的技术人员进一步理解本发明，但不以任何形式限制本发明。应当指出的是，对本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进。这些都属于本发明的保护范围。
实施例1
本实施例涉及一种石墨烯-丝素蛋白功能性纤维的制备方法，所述制备方法包括：
S1、配制氯化钙-甲酸溶液，将阳离子表面活性剂改性石墨烯分散在氯化钙-甲酸溶液中，得到石墨烯-盐-甲酸溶液；
S2、将丝素蛋白溶解到石墨烯-盐-甲酸的溶液中，形成石墨烯/丝素蛋白的复合溶液；
S3、在复合溶液中加入交联剂戊二醛，使石墨烯片与丝素原纤之间相互交联，然后经过滤、除泡、湿法纺丝成型、拉伸定型，即得石墨烯-丝素蛋白功能性纤维。
所述氯化钙-甲酸溶液中氯化钙的质量分数为1％，所述丝素蛋白与石墨烯-盐-甲酸溶液的质量比为5：100；所述石墨烯与丝素蛋白的质量比为0.1：100；所述交联剂与丝素蛋白的质量比为0.01：100。
所述湿法纺丝成型的凝固浴为水，将纺丝成型的初生丝在水蒸气中拉伸定型，拉伸倍数为8倍。石墨烯-丝素蛋白功能性纤维的制备原理图如图1所示。
实施例2
本实施例涉及一种石墨烯-丝素蛋白功能性纤维的制备方法，所述制备方法包括：
S1、配制溴化锂-甲酸溶液，将氨基高分子改性氧化石墨烯分散在溴化锂-甲酸溶液中，得到石墨烯-盐-甲酸溶液；
S2、将丝素蛋白溶解到石墨烯-盐-甲酸的溶液中，形成石墨烯/丝素蛋白的复合溶液；
S3、在复合溶液中加入交联剂聚乙二醇，使石墨烯片与丝素原纤之间相互交联，然后经过滤、除泡、湿法纺丝成型、拉伸定型，即得石墨烯-丝素蛋白功能性纤维。
所述溴化锂-甲酸溶液中溴化锂的质量分数为10％，所述丝素蛋白与石墨烯-盐-甲酸溶液的质量比为30：100；所述石墨烯与丝素蛋白的质量比10：100；所述交联剂与丝素蛋白的质量比为5：100。
所述湿法纺丝成型的凝固浴为水，将纺丝成型的初生丝在水蒸气中拉伸定型，拉伸倍数为2倍。
实施例3
本实施例涉及一种石墨烯-丝素蛋白功能性纤维的制备方法，所述制备方法包括：
S1、配制氯化铜-甲酸溶液，将溴代十二烷改性氧化石墨烯分散在氯化铜-甲酸溶液中，得到石墨烯-盐-甲酸溶液；
S2、将丝素蛋白溶解到石墨烯-盐-甲酸的溶液中，形成石墨烯/丝素蛋白的复合溶液；
S3、在复合溶液中加入交联剂聚乙烯吡咯烷酮，使石墨烯片与丝素原纤之间相互交联，然后经过滤、除泡、湿法纺丝成型、拉伸定型，即得石墨烯-丝素蛋白功能性纤维。
所述氯化铜-甲酸溶液中氯化铜的质量分数为6％，所述丝素蛋白与石墨烯-盐-甲酸溶液的质量比为20：100；所述石墨烯与丝素蛋白的质量比5：100；所述交联剂与丝素的质量比为2：100。
所述湿法纺丝成型的凝固浴为乙醇，将纺丝成型的初生丝在水蒸气中拉伸定型，拉伸倍数为6倍。
对比例1
本对比例涉及一种丝素蛋白纤维的制备方法，所述制备方法包括：
S1、配制氯化钙-甲酸酸溶液；
S2、将丝素溶解到盐-甲酸的溶液中，形成丝素蛋白-盐-甲酸溶液；
S3、在复合溶液中加入交联剂聚乙二醇，然后经过滤、除泡、湿法纺丝成型、拉伸定型，即得丝素蛋白纤维。
所述氯化钙-甲酸溶液中氯化钙的质量分数为1％，所述丝素蛋白与盐-甲酸溶液的质量比为5：100；所述交联剂与丝素蛋白的质量比为0.01：100。
所述湿法纺丝成型的凝固浴为水，将纺丝成型的初生丝在水蒸气中拉伸定型，拉伸倍数为8倍。
对比例2
本对比例涉及一种石墨烯-丝素蛋白功能性纤维的制备方法，所述制备方法包括：
S1、配制溴化锂-甲酸溶液，将氧化石墨烯分散在溴化锂-甲酸溶液中，得到石墨烯-盐-甲酸溶液；
S2、将丝素溶解到石墨烯-盐-甲酸的溶液中，形成石墨烯/丝素蛋白的复合溶液；
S3、在复合溶液中加入交联剂聚乙二醇，使石墨烯片与丝素原纤之间相互交联，然后经过滤、除泡、湿法纺丝成型、拉伸定型，即得石墨烯-丝素蛋白功能性纤维。
所述溴化锂-甲酸溶液中溴化锂的质量分数为10％，所述丝素蛋白与石墨烯-盐-甲酸溶液的质量比为30：100；所述石墨烯与丝素蛋白的质量比10：100；所述交联剂与丝素蛋白的质量比为5：100。
所述湿法纺丝成型的凝固浴为水，将纺丝成型的初生丝在水蒸气中拉伸定型，拉伸倍数为2倍。
对比例3
本对比例涉及一种石墨烯-丝素蛋白功能性纤维的制备方法，所述制备方法包括：
S1、配制氯化铜-甲酸溶液，将溴代十二烷改性氧化石墨烯分散在氯化铜-甲酸溶液中，得到石墨烯-盐-甲酸溶液；
S2、将丝素蛋白溶解到石墨烯-盐-甲酸的溶液中，形成石墨烯/丝素蛋白的复合溶液；
S3、在复合溶液中不加入交联剂，然后经过滤、除泡、湿法纺丝成型、拉伸定型，即得石墨烯-丝素蛋白功能性纤维。
所述氯化铜-甲酸溶液中氯化铜的质量分数为6％，所述丝素蛋白与石墨烯-盐-甲酸溶液的质量比为20：100；所述石墨烯与丝素蛋白的质量比5：100；所述交联剂与丝素的质量比为2：100。
所述湿法纺丝成型的凝固浴为乙醇，将纺丝成型的初生丝在水蒸气中拉伸定型，拉伸倍数为6倍。
对比例4
本实施例涉及一种石墨烯-丝素蛋白功能性纤维的制备方法，所述制备方法包括：
S1、配制氯化钙-甲酸溶液，将氧化石墨烯分散在氯化钙-甲酸溶液中，得到石墨烯-盐-甲酸溶液；
S2、将丝素蛋白溶解到石墨烯-盐-甲酸的溶液中，形成石墨烯/丝素蛋白的复合溶液；
S3、在复合溶液中不加入交联剂，然后经过滤、除泡、湿法纺丝成型、拉伸定型，即得石墨烯-丝素蛋白功能性纤维。
所述氯化钙-甲酸溶液中氯化钙的质量分数为1.0％，所述丝素蛋白与石墨烯-盐-甲酸溶液的质量比为5：100；所述石墨烯与丝素蛋白的质量比为0.1：100；所述交联剂与丝素蛋白的质量比为0.01：100。
所述湿法纺丝成型的凝固浴为水，将纺丝成型的初生丝在水蒸气中拉伸定型，拉伸倍数为8倍。
测试结果
1.采用英斯特朗3343拉伸机测试，测试的条件为室温下，标距为20mm，拉伸速度为20mm/min，对上述实施例1-3与对比例1-4进行力学性能测试，测试结果如下表1所示：
表1实施例1-3与对比例1-4的力学性能测试结果
2、对以上上述实施例1-3与对比例1-4进行进行抗菌性能测试；将丝素蛋白-石墨烯纳米复合纤维纺织成布，抗菌测试按照国标FZ/T 73023-2006,结果如下表2所示：
表2实施例1-3与对比例1-4的抗菌性能测试结果
本发明中改性石墨烯在盐-甲酸溶液中具有良好的分散性，同时，改性石墨烯与丝素原纤之间有强的相互作用力，制备出的石墨烯-丝素蛋白复合纤维具有优异的力学性能，断裂强度达到697Mpa，和高效的抗菌性能，可广泛应用医药领域。
以上对本发明的具体实施例进行了描述。需要理解的是，本发明并不局限于上述特定实施方式，本领域技术人员可以在权利要求的范围内做出各种变形或修改，这并不影响本发明的实质内容。

Claims (10)

1.一种石墨烯-丝素蛋白功能性纤维的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括：
S1、配制盐-甲酸溶液，将改性石墨烯分散在盐-甲酸溶液中，得到石墨烯-盐-甲酸溶液；
S2、将丝素蛋白溶解到石墨烯-盐-甲酸溶液中，形成石墨烯/丝素蛋白的复合溶液；
S3、在复合溶液中加入交联剂，然后经过滤、除泡、纺丝成型、拉伸定型，即得石墨烯-丝素蛋白功能性纤维。
2.根据权利要求1所述的石墨烯-丝素蛋白功能性纤维的制备方法，其特征在于，所述改性石墨烯的类型选自偶联剂改性氧化石墨烯、氨基高分子改性氧化石墨烯、阳离子表面活性剂改性氧化石墨烯、溴代烷基改性氧化石墨烯中的一种或几种。
3.根据权利要求2所述的石墨烯-丝素蛋白功能性纤维的制备方法，其特征在于，所述溴代烷基改性氧化石墨烯包括溴代十二烷改性氧化石墨烯、溴代十六烷改性氧化石墨烯、溴代十八烷改性氧化石墨烯中的一种或几种。
4.根据权利要求1所述的石墨烯-丝素蛋白功能性纤维的制备方法，其特征在于，步骤S1中，盐选自氯化钙、溴化锂、氯化镁、氯化铜中的一种或几种。
5.根据权利要求1所述的石墨烯-丝素蛋白功能性纤维的制备方法，其特征在于，所述交联剂为聚乙二醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、戊二醛、环氧氯丙烷中的一种或几种的组合。
6.根据权利要求5所述的石墨烯-丝素蛋白功能性纤维的制备方法，其特征在于，所述交联剂为戊二醛。
7.根据权利要求1所述的石墨烯-丝素蛋白功能性纤维的制备方法，其特征在于，步骤S1中，所述盐-甲酸溶液中盐的质量分数为1％-10％。
8.根据权利要求1所述的石墨烯-丝素蛋白功能性纤维的制备方法，其特征在于，步骤S2中，所述丝素蛋白与石墨烯-盐-甲酸溶液的质量比为(5-30)：100；所述石墨烯与丝素蛋白的质量比为(0.1-10)：100。
9.根据权利要求1所述的石墨烯-丝素蛋白功能性纤维的制备方法，其特征在于，步骤S3中，所述交联剂与丝素蛋白的质量比为(0.01-5)：100。
10.根据权利要求1所述的石墨烯-丝素蛋白功能性纤维的制备方法，其特征在于，步骤S3中，所述纺丝成型为湿法纺丝成型，所述湿法纺丝成型的凝固浴为水或乙醇中的至少一种；
所述拉伸定型的工艺包括：将纺丝成型的初生丝在水蒸气中拉伸定型，拉伸倍数为2-8倍。
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Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107338648A (zh) * 2017-08-06 2017-11-10 长沙善道新材料科技有限公司 一种高吸湿保湿耐拉伸蚕丝纤维的制备方法
CN107858762A (zh) * 2017-11-15 2018-03-30 金剑梅 一种高强度蚕丝纤维的制备方法
CN108754660A (zh) * 2018-06-01 2018-11-06 苏州先蚕丝绸有限公司 一种石墨烯改性的天然蚕丝纤维的制备方法
CN108977913A (zh) * 2018-08-02 2018-12-11 金思宇 一种石墨烯改性纤维的制备方法
CN109322009A (zh) * 2018-08-24 2019-02-12 宿迁南航新材料与装备制造研究院有限公司 一种湿法纺丝制备的石墨烯纤维及其制备方法
WO2019061817A1 (zh) * 2017-09-26 2019-04-04 南通强生石墨烯科技有限公司 改性氧化石墨烯再生纤维素复合纤维及其制备方法
CN109880382A (zh) * 2019-01-31 2019-06-14 南通纺织丝绸产业技术研究院 一种丝素/石墨烯复合导电薄膜及其制备方法
JP2019131923A (ja) * 2018-01-31 2019-08-08 Ｓｐｉｂｅｒ株式会社 フィブロイン繊維の製造方法
CN110368532A (zh) * 2019-06-21 2019-10-25 淮阴工学院 一种导电聚合物基石墨烯复合多孔支架的制备方法
CN111705502A (zh) * 2020-06-13 2020-09-25 佛山市南庄恒安织造厂有限公司 一种石墨烯抗菌织物的制造方法
CN111928979A (zh) * 2020-07-22 2020-11-13 浙江理工大学 一种高灵敏度、类毛囊结构的压力传感器的制备方法
KR20220043524A (ko) * 2020-09-29 2022-04-05 연세대학교 산학협력단 다당류 유래 2차원 탄소체를 포함하는 실크 피브로인 복합 소재 및 이의 제조방법
CN115772725A (zh) * 2022-11-03 2023-03-10 苏州经贸职业技术学院 功能性富勒烯纤维混纺丝绸面料的制备
CN115852529A (zh) * 2022-11-06 2023-03-28 苏州经贸职业技术学院 酸化改性富勒烯分散性能的应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103570951A (zh) * 2013-11-14 2014-02-12 东华大学 一种丝素蛋白/氧化石墨烯高浓度共混水溶液的制备方法
CN103938366A (zh) * 2014-04-18 2014-07-23 江南石墨烯研究院 一种静电纺丝制备氧化石墨烯与聚乙烯醇复合膜的方法
CN106048765A (zh) * 2016-07-14 2016-10-26 苏州经贸职业技术学院 一种人工韧带材料的制备方法
CN106065095A (zh) * 2016-06-08 2016-11-02 上海史墨希新材料科技有限公司 石墨烯‑胶乳功能性高强防护手套及其制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103570951A (zh) * 2013-11-14 2014-02-12 东华大学 一种丝素蛋白/氧化石墨烯高浓度共混水溶液的制备方法
CN103938366A (zh) * 2014-04-18 2014-07-23 江南石墨烯研究院 一种静电纺丝制备氧化石墨烯与聚乙烯醇复合膜的方法
CN106065095A (zh) * 2016-06-08 2016-11-02 上海史墨希新材料科技有限公司 石墨烯‑胶乳功能性高强防护手套及其制备方法
CN106048765A (zh) * 2016-07-14 2016-10-26 苏州经贸职业技术学院 一种人工韧带材料的制备方法

Cited By (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107338648A (zh) * 2017-08-06 2017-11-10 长沙善道新材料科技有限公司 一种高吸湿保湿耐拉伸蚕丝纤维的制备方法
WO2019061817A1 (zh) * 2017-09-26 2019-04-04 南通强生石墨烯科技有限公司 改性氧化石墨烯再生纤维素复合纤维及其制备方法
CN107858762A (zh) * 2017-11-15 2018-03-30 金剑梅 一种高强度蚕丝纤维的制备方法
JP2019131923A (ja) * 2018-01-31 2019-08-08 Ｓｐｉｂｅｒ株式会社 フィブロイン繊維の製造方法
JP7104960B2 (ja) 2018-01-31 2022-07-22 Ｓｐｉｂｅｒ株式会社 フィブロイン繊維の製造方法
CN108754660A (zh) * 2018-06-01 2018-11-06 苏州先蚕丝绸有限公司 一种石墨烯改性的天然蚕丝纤维的制备方法
CN108977913A (zh) * 2018-08-02 2018-12-11 金思宇 一种石墨烯改性纤维的制备方法
CN109322009A (zh) * 2018-08-24 2019-02-12 宿迁南航新材料与装备制造研究院有限公司 一种湿法纺丝制备的石墨烯纤维及其制备方法
CN109880382B (zh) * 2019-01-31 2021-04-09 南通纺织丝绸产业技术研究院 一种丝素/石墨烯复合导电薄膜及其制备方法
CN109880382A (zh) * 2019-01-31 2019-06-14 南通纺织丝绸产业技术研究院 一种丝素/石墨烯复合导电薄膜及其制备方法
CN110368532A (zh) * 2019-06-21 2019-10-25 淮阴工学院 一种导电聚合物基石墨烯复合多孔支架的制备方法
CN111705502A (zh) * 2020-06-13 2020-09-25 佛山市南庄恒安织造厂有限公司 一种石墨烯抗菌织物的制造方法
CN111928979A (zh) * 2020-07-22 2020-11-13 浙江理工大学 一种高灵敏度、类毛囊结构的压力传感器的制备方法
CN111928979B (zh) * 2020-07-22 2022-02-15 浙江理工大学 一种高灵敏度、类毛囊结构的压力传感器的制备方法
KR20220043524A (ko) * 2020-09-29 2022-04-05 연세대학교 산학협력단 다당류 유래 2차원 탄소체를 포함하는 실크 피브로인 복합 소재 및 이의 제조방법
KR102447857B1 (ko) 2020-09-29 2022-09-28 연세대학교 산학협력단 다당류 유래 2차원 탄소체를 포함하는 실크 피브로인 복합 소재 및 이의 제조방법
CN115772725A (zh) * 2022-11-03 2023-03-10 苏州经贸职业技术学院 功能性富勒烯纤维混纺丝绸面料的制备
CN115852529A (zh) * 2022-11-06 2023-03-28 苏州经贸职业技术学院 酸化改性富勒烯分散性能的应用

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