CN103495727A - 一种核-壳型纳米铜镍固溶体/聚苯胺复合材料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
一种核-壳型纳米铜镍固溶体/聚苯胺复合材料及其制备方法，它涉及一种复合材料及其制备方法。本发明是要解决现有制备工艺复杂，成本高，制备时间长，所得复合材料化学性能不稳定的问题。本发明的一种核-壳型纳米铜镍固溶体/聚苯胺复合材料包括苯胺盐酸盐的水溶液、固溶体微乳液、APS溶液和丙酮。制备方法：一：制备铜镍固溶体粉末；二：用上述制备的铜镍固溶体粉末、甲苯和SDBS制备固溶体微乳液；三：将苯胺盐酸盐水溶液和固溶体微乳液混匀，再滴加APS溶液，搅拌反应后，加入丙酮搅拌，然后静置、抽滤、洗涤、真空干燥，即得核-壳型纳米铜镍固溶体/聚苯胺复合材料。本发明应用于制备导电材料，电容器以及电致变色材料领域。
Description
技术领域
本发明涉及一种复合材料及其制备方法。
背景技术
在各种导电高分子材料中，聚苯胺由于单体原料价廉易得、合成工艺简便、特殊的质子掺杂性、良好的氧化还原性和环境稳定性、较高的掺杂导电率以及其可逆的电化学活性优点使之成为最有实用前途的一类高聚物材料，但后期加工处理的难度限制了其实际应用的推广。现阶段合成聚苯胺材料的方法主要有：化学氧化聚合，乳液聚合，电化学聚合。不但工艺复杂，成本高，制备时间长，而且生成的聚苯胺产率低，反应中纳米金属粒子易被氧化，所得复合材料化学性能不稳定，导电性较差，无法满足工业上合成聚苯胺用于导电材料，电容器以及电致变色材料的要求。
发明内容
本发明的目的是为了解决现有技术在制备核-壳型纳米铜镍固溶体/聚苯胺复合材料时，工艺复杂，成本高，制备时间长，反应中纳米金属粒子易被氧化，所得复合材料化学性能不稳定，导电性较差的问题，而提供的一种核-壳型纳米铜镍固溶体/聚苯胺复合材料及其制备方法。
本发明的一种核-壳型纳米铜镍固溶体/聚苯胺复合材料，它包括苯胺盐酸盐的水溶液、固溶体微乳液、氧化剂和丙酮；其中，苯胺盐酸盐的水溶液、固溶体微乳液、氧化剂和丙酮的体积比为1：（3.75-20）：（1.25-10）：（0.75-20）；
其中，所述的苯胺盐酸盐的水溶液由苯胺和HCl溶液混合制成，苯胺与HCl溶液的体积比为1：（1.2-15），HCl溶液浓度为1.0mol/L；
其中，所述的固溶体微乳液是由铜镍固溶体粉末、甲苯和SDBS溶液混合制成；其中铜镍固溶体粉末、甲苯和SDBS溶液的质量体积比为1g：（1mL-40mL）：（100mL-2000mL），SDBS溶液的质量百分含量为1%-5%；其中，铜镍固溶体粉末是由A液和B液制成，A液和B液的体积比为（5-10）：1；A液由CuSO4·5H2O溶液和NiSO4·6H2O溶液混合制成，CuSO4·5H2O溶液和NiSO4·6H2O溶液的体积比为（1-1.5）:1；B液由NaOH溶液和水合肼溶液混合制成，NaOH溶液和水合肼溶液的体积比为1：（1-1.5）；其中，CuSO4·5H2O溶液、NiSO4·6H2O溶液和NaOH溶液浓度均为0.05mol/L～0.5mol/L，水合肼溶液质量百分含量为80%-85%；
其中，所述的氧化剂为APS溶液，质量百分含量为3%-12%。
本发明的一种核-壳型纳米铜镍固溶体/聚苯胺复合材料的制备方法是按以下步骤进行：
步骤一：将浓度为0.05mol/L～0.5mol/L的CuSO4·5H2O溶液与浓度为0.05mol/L～0.5mol/L的NiSO4·6H2O溶液按体积比为（1-1.5）:1的比例混合均匀，超声处理1h-2h后，放入到恒速搅拌器中，在200r/min～600r/min的速度下搅拌1.5h-2.5h，得到混合溶液A；
步骤二：将浓度为0.05mol/L～0.5mol/L的NaOH溶液与质量百分含量为80%-85%的水合肼溶液按体积比为1:（1-1.5）的比例混合均匀，得到混合溶液B；
步骤三：将上述得到的混合溶液A与混合溶液B按体积比为（5～10）：1的比例混合均匀，然后放入微波炉中在功率900W下反应30～50min，再在室温下冷却1h～2h，得到初提液C；将初提液C减压过滤取固体，然后用1L蒸馏水对所得固体淋洗3次后，再在20℃～50℃条件下真空干燥，即得铜镍固溶体粉末；
步骤四：将上述得到的铜镍固溶体粉末超声分散到甲苯溶液中，得固溶体微粒-甲苯溶液；向得到的固溶体微粒-甲苯溶液中加入SDBS溶液，超声分散15-60min，得固溶体的微乳液；其中，铜镍固溶体粉末、甲苯溶液与SDBS溶液的质量体积比为1g：（1mL-20mL）：（100mL-2000mL），SDBS溶液的质量百分含量为1%-5%；
步骤五：将苯胺超声震荡溶解于1.0mol/L的HCl溶液中，得苯胺盐酸盐的水溶液；其中，苯胺与HCl溶液的体积比为1：（1.2-15）；
步骤六：将上述得到的苯胺盐酸盐水溶液加入到固溶体的微乳液中，混合超声15-60min，得混合物D；然后向混合物D中滴加质量百分含量为3%-12%的氧化剂，恒温冰浴反应，控制滴速为1滴/3s，边滴加边以转速为300r/min匀速搅拌反应3.5-8h，得混合物E；其中，苯胺盐酸盐水溶液和微乳液体积比为1：（3.75-20），混合物D和氧化剂体积比为1：（0.2-0.6）；
步骤七：向上述得到的混合物E中加入丙酮，继续搅拌使体系破乳3-8min后，停止搅拌，静置3-15min后抽滤收集固体，依次用去离子水和无水乙醇超声洗涤3-5次，在25℃-50℃下真空干燥24-48h，即得核-壳型纳米铜镍固溶体/聚苯胺复合材料；其中，混合物E和丙酮的体积比为1：（0.09-0.95）。
本发明包含以下有益效果：
1、本发明的制备方法工艺简单，成本低，不使用表面活性剂，反应时间快，与其他方法相比时间提升60%-80%。复合材料颗粒粒径易控制，微乳液聚合方法中，复合材料的粒径大小取决于反应中由乳化剂形成的微乳池的大小，因此调节乳化剂与原料的比例，即可对复合材料的粒径进行控制。
2、在碱性条件下水合肼为还原剂，可以生成氮气以保护反应中纳米金属粒子不被氧化，副产物为水，对制备过程无影响。
3、聚合反应的氧化剂选用APS其特点是处理方便，不含Fe3+、Fe2+、Mn2+金属离子，氧化能力强。
4、利用聚苯胺还原的方法可以使还原后的聚苯胺与纳米金属粒子之间以化学键连接，其化学性能也更加的稳定。
5、本发明制备的核-壳型复合材料不但结构稳定，而且同时具备了金属与聚苯胺两者性能，使复合材料的性能有显著提升，导电性能提高10个数量级，磁力性能随固溶体含量增加而加大。
附图说明
图1为实施例一中还原法制备核-壳型纳米铜镍固溶体/聚苯胺复合材料的XRD图；其中1为聚苯胺XRD图，2、3、4为Cu-Ni固溶体XRD图；
图2为实施例一中还原法制备核-壳型纳米铜镍固溶体/聚苯胺复合材料的SEM图。
具体实施方式
具体实施方式一：一种核-壳型纳米铜镍固溶体/聚苯胺复合材料，其特征在于它包括苯胺盐酸盐的水溶液、固溶体微乳液、氧化剂和丙酮；其中，苯胺盐酸盐的水溶液、固溶体微乳液、氧化剂和丙酮的体积比为1：（3.75-20）：（1.25-10）：（0.75-20）；
其中，苯胺盐酸盐的水溶液由苯胺和HCl溶液混合制成，苯胺与HCl溶液的体积比为1：（1.2-15），HCl溶液浓度为1.0mol/L；
其中，固溶体微乳液是由铜镍固溶体粉末、甲苯和SDBS溶液混合制成；其中铜镍固溶体粉末、甲苯和SDBS溶液的质量体积比为1g：（1mL-40mL）：（100mL-2000mL），SDBS溶液的质量百分含量为1%-5%；其中，铜镍固溶体粉末是由A液和B液制成，A液和B液的体积比为（5-10）：1；A液由CuSO4·5H2O溶液和NiSO4·6H2O溶液混合制成，CuSO4·5H2O溶液和NiSO4·6H2O溶液的体积比为（1-1.5）:1；B液由NaOH溶液和水合肼溶液混合制成，NaOH溶液和水合肼溶液的体积比为1：（1-1.5）；其中，CuSO4·5H2O溶液、NiSO4·6H2O溶液和NaOH溶液浓度均为0.05mol/L～0.5mol/L，水合肼溶液质量百分含量为80%-85%；
其中，所述的氧化剂为APS溶液，质量百分含量为3%-12%。
具体实施方式二：本实施方式与具体实施方式一不同的是：所述的苯胺盐酸盐的水溶液、固溶体微乳液、氧化剂和丙酮的体积比为1：4.1：2.5：2.5。其它与具体实施方式一相同。
具体实施方式三：本实施方式与具体实施方式一或二不同的是：所述的苯胺与HCl溶液的体积比为1:2.5。其它与具体实施方式一或二相同。
具体实施方式四：本实施方式与具体实施方式一至三之一不同的是：所述的铜镍固溶体粉末、甲苯和SDBS溶液的质量体积比为1g：5mL：500mL，SDBS溶液的质量百分含量为5%。其它与具体实施方式一至三之一相同。
具体实施方式五：本实施方式与具体实施方式一至四之一不同的是：所述的A液和B液的体积比为8：1，CuSO4·5H2O溶液和NiSO4·6H2O溶液的体积比为1：1，NaOH溶液和水合肼溶液的体积比为1：1，CuSO4·5H2O溶液、NiSO4·6H2O溶液和NaOH溶液浓度均为0.25mol/L，水合肼溶液质量百分含量为85%。其它与具体实施方式一至四之一相同。
具体实施方式六：本实施方式与具体实施方式一至五之一不同的是：所述的氧化剂为APS溶液，质量百分含量为6%。其它与具体实施方式一至五之一相同。
具体实施方式七：本实施方式的一种核-壳型纳米铜镍固溶体/聚苯胺复合材料的制备方法，其特征在于它是按以下步骤进行：
步骤一：将浓度为0.05mol/L～0.5mol/L的CuSO4·5H2O溶液与浓度为0.05mol/L～0.5mol/L的NiSO4·6H2O溶液按体积比为（1-1.5）:1的比例混合均匀，超声处理1h-2h后，放入到恒速搅拌器中，在200r/min～600r/min的速度下搅拌1.5h-2.5h，得到混合溶液A；
步骤二：将浓度为0.05mol/L～0.5mol/L的NaOH溶液与质量百分含量为80%-85%的水合肼溶液按体积比为1:（1-1.5）的比例混合均匀，得到混合溶液B；
步骤三：将上述得到的混合溶液A与混合溶液B按体积比为（5～10）：1的比例混合均匀，然后放入微波炉中在功率900W下反应30～50min，再在室温下冷却1h～2h，得到初提液C；将初提液C减压过滤取固体，然后用1L蒸馏水对所得固体淋洗3次后，再在20℃～50℃条件下真空干燥，即得铜镍固溶体粉末；
步骤四：将上述得到的铜镍固溶体粉末超声分散到甲苯溶液中，得固溶体微粒-甲苯溶液；向得到的固溶体微粒-甲苯溶液中加入SDBS溶液，超声分散15-60min，得固溶体的微乳液；其中，铜镍固溶体粉末、甲苯溶液与SDBS溶液的质量体积比为1g：（1mL-40mL）：（100mL-2000mL），SDBS溶液的质量百分含量为1%-5%；
步骤五：将苯胺超声震荡溶解于1.0mol/L的HCl溶液中，得苯胺盐酸盐的水溶液；其中，苯胺与HCl溶液的体积比为1：（1.2-15）；
步骤六：将上述得到的苯胺盐酸盐水溶液加入到固溶体的微乳液中，混合超声15-60min，得混合物D；然后向混合物D中滴加质量百分含量为3%-12%的氧化剂，恒温冰浴反应，控制滴速为1滴/3s，边滴加边以转速为300r/min匀速搅拌反应3.5-8h，得混合物E；其中，苯胺盐酸盐水溶液和微乳液体积比为1：（3.75-20），混合物D和氧化剂体积比为1：（0.2-0.6）；
步骤七：向上述得到的混合物E中加入丙酮，继续搅拌使体系破乳3-8min后，停止搅拌，静置3-15min后抽滤收集固体，依次用去离子水和无水乙醇超声洗涤3-5次，在25℃-50℃下真空干燥24-48h，即得核-壳型纳米铜镍固溶体/聚苯胺复合材料；其中，混合物E和丙酮的体积比为1：（0.09-0.95）。
具体实施方式八：本实施方式与具体实施方式七不同的是：步骤一中所述的CuSO4·5H2O溶液浓度为0.25mol/L，NiSO4·6H2O溶液浓度为0.25mol/L，CuSO4·5H2O溶液和NiSO4·6H2O溶液体积比为1:1。其它与具体实施方式七相同。
具体实施方式九：本实施方式与具体实施方式七或八同的是：步骤一中所述超声处理时间为1.5h，搅拌时间为2h。其它与具体实施方式七或八相同。
具体实施方式十：本实施方式与具体实施方式七至九之一不同的是：步骤二中所述的NaOH溶液浓度为0.25mol/L，水合肼溶液质量百分含量为85%，NaOH溶液浓度和水合肼溶液体积比为1:1。其它与具体实施方式七至九之一相同。
具体实施方式十一：本实施方式与具体实施方式七至十之一不同的是：步骤三中所述的混合溶液A与混合溶液B体积比为8:1。其它与具体实施方式七至十之一相同。
具体实施方式十二：本实施方式与具体实施方式七至十一之一不同的是：步骤三中所述的微波炉中反应时间为45min，冷却时间为1.5h。其它与具体实施方式七至十一之一相同。
具体实施方式十三：本实施方式与具体实施方式七至十二之一不同的是：步骤四中所述的铜镍固溶体粉末、甲苯溶液与SDBS溶液的质量体积比为1g：5mL：500mL，SDBS溶液的质量百分含量为5%。其它与具体实施方式七至十二之一相同。
具体实施方式十四：本实施方式与具体实施方式七至十三之一不同的是：步骤五中所述的苯胺与HCl溶液的体积比为1：2.5。其它与具体实施方式七至十三之一相同。
具体实施方式十五：本实施方式与具体实施方式七至十四之一不同的是：步骤六中所述的氧化剂为APS溶液，质量百分含量为6%。其它与具体实施方式七至十四之一相同。
具体实施方式十六：：本实施方式与具体实施方式七至十五不同的是：步骤六中所述的苯胺盐酸盐水溶液和微乳液体积比为1:4.1，混合物D和氧化剂体积比为1：0.5。其它与具体实施方式七至十五之一相同。
具体实施方式十七：本实施方式与具体实施方式七至十六之一不同的是：步骤六中所述的混合超声时间为15min，搅拌反应时间为5h。其它与具体实施方式七至十六之一相同。
具体实施方式十八：本实施方式与具体实施方式七至十七之一不同的是：步骤七中所述的混合物E和丙酮的体积比为3：1。其它与具体实施方式七至十七之一相同。
具体实施方式十九：本实施方式与具体实施方式七至十八之一不同的是：步骤七中所述的静置时间为3min，真空干燥温度为50℃，干燥时间为24h。其它与具体实施方式七至十八之一相同。
具体实施方式二十：本实施方式与具体实施方式七至十九之一不同的是：步骤七中所述的破乳时间为5min。其它与具体实施方式七至十九之一相同。
具体实施方式二十一：本实施方式与具体实施方式七至二十之一不同的是：步骤七中所述的超声离心洗涤次数为3次。其它与具体实施方式七至二十之一相同。
实施例1
本实施例的一种核-壳型纳米铜镍固溶体/聚苯胺复合材料的制备方法，按以下步骤进行：
步骤一：将60mL浓度为0.25mol/L的CuSO4·5H2O溶液与20mL浓度为0.25mol/L的NiSO4·6H2O溶液混合均匀，超声处理1.5h后，放入到恒速搅拌器中，在200r/min～600r/min的速度下搅拌2h，得到混合溶液A；
步骤二：将50mL浓度为0.25mol/L的NaOH溶液与75mL质量百分含量为85%的水合肼溶液混合均匀，得到混合溶液B；
步骤三：取上述得到的80mL混合溶液A与125mL混合溶液B混合均匀，然后放入微波炉中用最大功率900W反应45min，再在室温下冷却1.5h，得到初提液C；将初提液C减压过滤取固体，然后用1L蒸馏水对所得固体淋洗3次后，在20℃～50℃条件下真空干燥，即得铜镍固溶体粉末。
步骤四：取上述得到的0.5g铜镍固溶体粉末超声分散到5mL甲苯溶液中，得固溶体微粒-甲苯溶液，再向所得的固溶体微粒-甲苯溶液中加入100ml质量百分含量为5%的SDBS溶液，超声分散15min，得固溶体的微乳液。
步骤五：将8mL苯胺超声震荡溶解于20mL浓度为1.0mol/L的HCl溶液中，得苯胺盐酸盐的水溶液。
步骤六：取上述得到的苯胺盐酸盐水溶液20mL加入到上述所得的82mL固溶体的微乳液中，混合超声15min，得混合物D；然后向混合物D中滴加50mL质量百分含量为6%的APS溶液，恒温冰浴反应，控制滴速在30min内滴完，并同时以转速为300r/min匀速搅拌，反应5h，得混合物E。
步骤七：向上述得到的混合物E中加入50mL丙酮，继续搅拌使体系充分破乳后，停止搅拌，静置3min后抽滤，先后用去离子水、无水乙醇超声离心洗涤3次，50℃真空干燥24h，即得核-壳型纳米铜镍固溶体/聚苯胺复合材料。
本实施例制备的一种核-壳型纳米铜镍固溶体/聚苯胺复合材料结构为合金粒子被PANI包裹，复合材料颗粒变大，呈现有序棒状层叠结构（如图1所示），这是由于聚苯胺芳环:键上的孤对电子与合金微粒外层的空轨道和之间形成配位键，使聚苯胺在其表面吸附阻碍了合金粒子的团聚，从而使复合材料分散均匀，粒子较小，复合材料性质稳定。PANI与合金微粒复合后微观形貌有所变化，由无定形态变为棒状，粒径在100nm左右，长度在500-800nm（如图2所示）。
本实施例的制备方法工艺简单，成本低，不使用表面活性剂，反应时间快，与其他方法相比提升60%-80%。复合材料颗粒粒径易控制，微乳液聚合方法中，复合材料的粒径大小取决于反应中由乳化剂形成的微乳池的大小，因此调节乳化剂与原料的比例，即可对复合材料的粒径进行控制。在碱性条件下水合肼为还原剂，可以生成氮气以保护反应中纳米金属粒子不被氧化，副产物为水，对制备过程无影响。聚合反应的氧化剂选用APS其特点是处理方便，不含Fe3+、Fe2+、Mn2+金属离子，氧化能力强。利用聚苯胺还原的方法可以使还原后的聚苯胺与纳米金属粒子之间以化学键连接，其化学性能也更加的稳定。本发明制备的核-壳型复合材料不但结构稳定，而且同时具备了金属与聚苯胺两者性能，使复合材料的性能有显著提升，导电性能提高10个数量级，磁力性能随固溶体含量增加而加大。
Claims (10)
1.一种核-壳型纳米铜镍固溶体/聚苯胺复合材料，其特征在于它包括苯胺盐酸盐的水溶液、固溶体微乳液、氧化剂和丙酮；其中，苯胺盐酸盐的水溶液、固溶体微乳液、氧化剂和丙酮的体积比为1：（3.75-20）：（1.25-10）：（0.75-20）；
其中，所述的苯胺盐酸盐的水溶液由苯胺和HCl溶液混合制成，苯胺与HCl溶液的体积比为1：（1.2-15），HCl溶液浓度为1.0mol/L；
其中，所述的固溶体微乳液是由铜镍固溶体粉末、甲苯和SDBS溶液混合制成；其中铜镍固溶体粉末、甲苯和SDBS溶液的质量体积比为1g：（1mL-40mL）：（100mL-2000mL），SDBS溶液的质量百分含量为1%-5%；其中，铜镍固溶体粉末是由A液和B液制成，A液和B液的体积比为（5-10）：1；A液由CuSO4·5H2O溶液和NiSO4·6H2O溶液混合制成，CuSO4·5H2O溶液和NiSO4·6H2O溶液的体积比为（1-1.5）:1；B液由NaOH溶液和水合肼溶液混合制成，NaOH溶液和水合肼溶液的体积比为1：（1-1.5）；其中，CuSO4·5H2O溶液、NiSO4·6H2O溶液和NaOH溶液浓度均为0.05mol/L～0.5mol/L，水合肼溶液质量百分含量为80%-85%；
其中，所述的氧化剂为APS溶液，质量百分含量为3%-12%。
2.根据权利要求1所述的一种核-壳型纳米铜镍固溶体/聚苯胺复合材料，其特征在于所述的苯胺盐酸盐的水溶液、固溶体微乳液、氧化剂和丙酮的体积比为1：4.1：2.5：2.5。
3.根据权利要求1所述的一种核-壳型纳米铜镍固溶体/聚苯胺复合材料，其特征在于所述的苯胺与HCl溶液的体积比为1:2.5。
4.根据权利要求1所述的一种核-壳型纳米铜镍固溶体/聚苯胺复合材料，其特征在于所述的铜镍固溶体粉末、甲苯和SDBS溶液的质量体积比为1g：5mL：500mL，SDBS溶液的质量百分含量为5%。
5.根据权利要求1所述的一种核-壳型纳米铜镍固溶体/聚苯胺复合材料，其特征在于所述的A液和B液的体积比为8：1，CuSO4·5H2O溶液和NiSO4·6H2O溶液的体积比为1：1，NaOH溶液和水合肼溶液的体积比为1：1，CuSO4·5H2O溶液、NiSO4·6H2O溶液和NaOH溶液浓度均为0.25mol/L，水合肼溶液质量百分含量为85%。
6.根据权利要求1所述的一种核-壳型纳米铜镍固溶体/聚苯胺复合材料，其特征在于所述的氧化剂质量百分含量为6%。
7.一种制备权利要求1所述的核-壳型纳米铜镍固溶体/聚苯胺复合材料的方法，其特征在于它是按以下步骤进行的：
步骤一：将浓度为0.05mol/L～0.5mol/L的CuSO4·5H2O溶液与浓度为0.05mol/L～0.5mol/L的NiSO4·6H2O溶液按体积比为（1-1.5）:1的比例混合均匀，超声处理1h-2h后，放入到恒速搅拌器中，在200r/min～600r/min的速度下搅拌1.5h-2.5h，得到混合溶液A；
步骤二：将浓度为0.05mol/L～0.5mol/L的NaOH溶液与质量百分含量为80%-85%的水合肼溶液按体积比为1:（1-1.5）的比例混合均匀，得到混合溶液B；
步骤三：将上述得到的混合溶液A与混合溶液B按体积比为（5～10）：1的比例混合均匀，然后放入微波炉中在功率900W下反应30～50min，再在室温下冷却1h～2h，得到初提液C；将初提液C减压过滤取固体，然后用1L蒸馏水对所得固体淋洗3次后，再在20℃～50℃条件下真空干燥，即得铜镍固溶体粉末；
步骤四：将上述得到的铜镍固溶体粉末超声分散到甲苯溶液中，得固溶体微粒-甲苯溶液；向得到的固溶体微粒-甲苯溶液中加入SDBS溶液，超声分散15-60min，得固溶体的微乳液；其中，铜镍固溶体粉末、甲苯溶液与SDBS溶液的质量体积比为1g：（1mL-20mL）：（100mL-2000mL），SDBS溶液的质量百分含量为1%-5%；
步骤五：将苯胺超声震荡溶解于1.0mol/L的HCl溶液中，得苯胺盐酸盐的水溶液；其中，苯胺与HCl溶液的体积比为1：（1.2-15）；
步骤六：将上述得到的苯胺盐酸盐水溶液加入到固溶体的微乳液中，混合超声15-60min，得混合物D；然后向混合物D中滴加质量百分含量为3%-12%的氧化剂，恒温冰浴反应，控制滴速为1滴/3s，边滴加边以转速为300r/min匀速搅拌反应3.5-8h，得混合物E；其中，苯胺盐酸盐水溶液和微乳液体积比为1：（3.75-20），混合物D和氧化剂体积比为1：（0.2-0.6）；
步骤七：向上述得到的混合物E中加入丙酮，继续搅拌使体系破乳3-8min后，停止搅拌，静置3-15min后抽滤收集固体，依次用去离子水和无水乙醇超声洗涤3-5次，在25℃-50℃下真空干燥24-48h，即得核-壳型纳米铜镍固溶体/聚苯胺复合材料；其中，混合物E和丙酮的体积比为1：（0.09-0.95）。
8.根据权利要求7所述的一种核-壳型纳米铜镍固溶体/聚苯胺复合材料的方法，其特征在于步骤六中所述的苯胺盐酸盐水溶液和微乳液体积比为1:4.1，混合物D和氧化剂体积比为1：0.5。
9.根据权利要求8所述的一种核-壳型纳米铜镍固溶体/聚苯胺复合材料的方法，步骤六中所述的混合超声时间为15min，搅拌反应时间为5h。
10.根据权利要求9所述的一种核-壳型纳米铜镍固溶体/聚苯胺复合材料的方法，其特征在于步骤七中所述的混合物E和丙酮的体积比为3：1。
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