CN107093729B - 预锂化负极材料及其制备方法与应用 - Google Patents

预锂化负极材料及其制备方法与应用 Download PDF

Info

Publication number
CN107093729B
CN107093729B CN201710316524.5A CN201710316524A CN107093729B CN 107093729 B CN107093729 B CN 107093729B CN 201710316524 A CN201710316524 A CN 201710316524A CN 107093729 B CN107093729 B CN 107093729B
Authority
CN
China
Prior art keywords
solution
negative electrode
electrode material
mixed solution
glucose
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201710316524.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN107093729A (zh
Inventor
周东山
万远鑫
徐晓茜
左晨
薛奇
王晓亮
陈葳
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nanjing University
Original Assignee
Nanjing University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nanjing University filed Critical Nanjing University
Priority to CN201710316524.5A priority Critical patent/CN107093729B/zh
Publication of CN107093729A publication Critical patent/CN107093729A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN107093729B publication Critical patent/CN107093729B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362—Composites
    • H01M4/366—Composites as layered products
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/131—Electrodes based on mixed oxides or hydroxides, or on mixtures of oxides or hydroxides, e.g. LiCoOx
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/134—Electrodes based on metals, Si or alloys
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/38—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
    • H01M4/386—Silicon or alloys based on silicon
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/52—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/628—Inhibitors, e.g. gassing inhibitors, corrosion inhibitors
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

本发明公开了一种预锂化负极材料的制备方法，具体操作为：取原始负极材料与锂金属，以电解液为传质组成原电池，进行原电池反应1‑100h，即得到预锂化负极材料。本方法将低首次库伦效率的锂电池负极材料进行预锂化。通过该方法处理所得预锂化负极材料具有极高的首次库伦效率、很好的能量密度、优异的循环性能、倍率性能以及较高的比容量，可作为锂电池负极使用。

Description

预锂化负极材料及其制备方法与应用
技术领域
本发明属于化学电源技术，特别是涉及一种预锂化负极材料及其制备方法与应用。
背景技术
由于移动设备以及电动汽车和其他一些电动设备的兴起，储能装置已经引起了越来越多的关注，而在这当中，由于具有高能量密度已经良好的循环性能，锂电池吸引了科学家们极大的关注，这也导致了锂电池近年来的大发展。然而，随着高耗能设备越来越多，传统的锂电池负极石墨(372mAh/g)已经越来越跟不上人们的需求，因此大容量的负极材料替代品已经越来越受到关注。而二氧化锡(1494mAh/g)、硅(4200mAh/g)、氧化铁(1007mAh/g)作为高比容量负极材料，具有极大的潜力。虽然通过设计纳米结构可以解决其巨大的体积膨胀带来的稳定性差等问题，但是这类材料的低首次充放电库伦效率的问题仍然没有得到有效解决，因此设计一种可以提高锂电池首次充放电库伦效率的处理方法是让这类材料走向市场的关键所在。
发明内容
为了解决现有技术中的问题，本发明提供了一种具有极高的首次库伦效率、很好的能量密度、优异的循环性能、倍率性能以及较高的比容量的预锂化负极材料及其制备方法，并提供了所述预锂化负极材料的应用。
本发明所述的一种预锂化负极材料的制备方法，包括以下步骤：取原始负极材料与锂金属，以电解液为传质组成原电池，进行原电池反应1-100h，得到预锂化负极材料。
所述原始负极材料为粉末状或块状的金属氧化物基锂电池负极材料，包括锡基负极材料、铁基负极材料或硅基负极材料。
所述锂金属为锂片。
所述原始负极材料与锂金属的质量比为1:0.01～10。
优选的，所述原始负极材料与锂金属的质量比为0.1～10。
所述电解液包括六氟磷酸锂溶于碳酸酯的电解液或者有机电解液，如双氟磺酰亚胺基锂电解液。
优选的，所述原电池反应时间为1～72h。
其中，所述锡基负极材料的制备方法包括以下步骤：
(1)取SnCl4·5H2O晶体或者SnCl2溶于纯水中，将得到的水溶液加热至90～230℃，保持3～72小时，得到第一混合液，冷却至室温；
(2)向步骤(1)冷却后的第一混合液中加入葡萄糖或者蔗糖，搅拌溶解后，加热至90～230℃保持1～72小时，得到第二混合液，冷却至室温；
(3)将步骤(2)冷却后的第二混合液离心，取沉淀物冻干，然后置于300～900℃，氮气或者氩气气氛中煅烧1-20h，得到粉末状的锡基负极材料。
优选的，步骤(1)中，所述得到的水溶液是指将0.1～50g SnCl4·5H2O晶体或者SnCl2，溶于10-200mL纯水中。
优选的，步骤(2)中，加入的葡萄糖或者蔗糖与SnCl4·5H2O晶体或者SnCl2的质量比为0.5～20:1。
进一步优选的，步骤(2)中，加入的葡萄糖或者蔗糖与SnCl4·5H2O晶体或者SnCl2的质量比为0.5～5。
优选的，步骤(3)中，离心条件为500～10000转/分钟，冻干条件为-5℃～-60℃。
步骤(3)中，所得粉末状的锡基负极材料粒径为5～2000nm。
其中，所述铁基负极材料的制备方法包括以下步骤：取三氯化铁溶于纯水中，将得到的水溶液加热至90～230℃，保持3～72小时，然后冷却过滤得褐色粉末状的铁基负极材料。上述得到的水溶液是指将0.1～20g三氯化铁溶于10～200mL纯水中得到。
根据上述制备方法制备所得预锂化负极材料也在本发明的保护范围内。
根据上述制备方法制备所得预锂化负极材料在锂电池中作为负极的应用也在本发明的保护范围内。
进一步的，所述应用包括以下步骤：称取预锂化负极材料、聚偏氟乙烯(PVDF)和超级磷炭黑(Super P carbon black)，混合后分散于N-甲基吡咯烷酮(NMP)中，搅拌使聚偏氟乙烯(PVDF)溶解，并使其他材料混合均匀，然后涂布于2-20微米厚的铜箔上，得到负极铜箔片，裁剪后直接用作锂电池负极。
优选的，所述预锂化负极材料、聚偏氟乙烯和超级磷炭黑的质量比为(70～100)：(1～20)：(1～20)。
优选的，所述聚偏氟乙烯和N-甲基吡咯烷酮的质量体积比为0.5～100mg/ml，优选为10～50mg/ml。
本发明技术方案中未说明的内容均根据行业常规操作即可实现。未做说明的试剂均为市场可购买所得。
有益效果：本发明的预锂化负极材料的制备方法操作简单，将低首次库伦效率的锂电池负极材料进行预锂化；通过该方法处理所得预锂化负极材料具有极高的首次库伦效率、很好的能量密度、优异的循环性能、倍率性能以及较高的比容量，可作为锂电池负极使用。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作出详细是说明。
实施例1预锂化碳包覆二氧化锡的合成
包括以下步骤：
(1)准确称取0.5g SnCl4·5H2O晶体，溶于20mL纯水中，转移至反应釜内，在90℃下加热3小时，得到第一混合液，取出冷却至室温；
(2)准确称取10g葡萄糖或蔗糖溶解于第一混合液中，并搅拌使其中已得到的二氧化锡纳米颗粒良好的分散于溶液中，当葡萄糖完全溶解后，再将其置于反应釜中，于100℃下加热5小时，取出冷却至室温；
(3)将步骤(2)冷却后的第二混合液以1000转/分钟的速度离心，取沉淀物-30℃冻干，得到含官能团的碳包覆二氧化锡纳米颗粒的棕色或黑色粉末，然后置于400℃温度下，氩气气氛中煅烧1小时即可获得所需样品。
将上述制备所得样品与锂片组成原电池，进行1小时的原电池反应即可得到预锂化锡基负极材料。将其组装成CR2032扣式电池测试结果，测试电压窗口为0.05V-3V。采用电池测试系统测试其性能，结果见表1。
表1
Figure BDA0001288605970000031
实施例2预锂化氧化铁的合成
准确称取0.1g三氯化铁样品，溶于10mL纯水中，转移至反应釜内，在90℃下加热3小时，然后过滤洗涤得褐色粉末。之后将粉末与锂片组成原电池，进行1小时的原电池反应即可得到最终产品。将其组装成CR2032扣式电池测试结果，测试电压窗口为0.05V-3V。采用电池测试系统测试其性能，结果见表2。
表2
Figure BDA0001288605970000032
Figure BDA0001288605970000041
实施例3预锂化硅的合成
准确称取0.5g 300nm粒径硅粉，将其与锂片组成原电池，进行1小时的原电池反应即可得到最终产品。将其组装成CR2032扣式电池测试结果，测试电压窗口为0.05V-3V。采用电池测试系统测试其性能，结果见表3。
表3
Figure BDA0001288605970000042
实施例4预锂化在锂电池中的应用
准确称取160mg已制备好的预锂化样品(实施例1或2或3制备所得均可)，20mgPVDF，20mg Super P carbon black，分散于2mLNMP(N-甲基吡咯烷酮)，搅拌使PVDF溶解并使其他材料混合均匀，之后涂布于9微米厚铜箔上，得到我们所需要的负极铜箔片，可以裁剪以制作电池负极。
实施例5预锂化在锂电池中的应用
准确称取180mg已制备好的预锂化样品(实施例1或2或3制备所得均可)，10mgPVDF，10mg Super P carbon black，分散于10mLNMP，搅拌使PVDF溶解并使其他材料混合均匀，之后涂布于5微米厚双面光铜箔上，得到所需要的负极铜箔片，裁剪后直接用作电池负极。
实施例6预锂化在锂电池中的应用
准确称取190mg已制备好的预锂化样品(实施例1或2或3制备所得均可)，6mgPVDF，4mg Super P carbon black，分散于0.3mL NMP，搅拌使PVDF溶解并使其他材料混合均匀，之后涂布于18微米厚双面光铜箔上，得到所需要的负极铜箔片，裁剪后直接用作电池负极。
实施例7预锂化碳包覆二氧化锡的合成
包括以下步骤：
(1)准确称取50g SnCl4·5H2O晶体，溶于200mL纯水中，转移至反应釜内，在150℃下加热10小时，得到第一混合液，取出冷却至室温；
(2)准确称取25g葡萄糖或蔗糖加入第一混合液中，溶解于其中，并搅拌使其中已得到的二氧化锡纳米颗粒良好的分散于溶液中，当葡萄糖完全溶解后，再将其置于反应釜中，200℃下加热5小时，得到第二混合液，取出冷却至室温；
(3)将步骤(2)冷却后的第二混合液以2000转/分钟离心，取沉淀物在-10℃冻干，即得到含官能团的碳包覆二氧化锡纳米颗粒的棕色或黑色粉末，置于900℃温度下，氩气气氛中煅烧20小时即获得碳包覆二氧化锡纳米颗粒；
将所得碳包覆二氧化锡纳米颗粒与锂片组成原电池，以双氟磺酰亚胺基锂电解液为传质，进行3小时的原电池反应即可得到预锂化碳包覆二氧化锡纳米颗粒，即预锂化锡基负极材料。
实施例8预锂化碳包覆二氧化锡的合成
制备操作同实施例5，不同之处在于：
步骤(1)中，称取10g SnCl4·5H2O晶体，溶于50mL纯水中；
步骤(2)中，准确称取50g葡萄糖或蔗糖加入第一混合液中。
实施例9预锂化碳包覆二氧化锡的合成
制备操作同实施例5，不同之处在于：
步骤(1)中，称取0.8g SnCl4·5H2O晶体，溶于50mL纯水中；
步骤(2)中，准确称取8g葡萄糖或蔗糖加入第一混合液中。
实施例10预锂化氧化铁的合成
准确称取20g三氯化铁样品，溶于200mL纯水中，转移至反应釜内，在230℃下加热65小时，然后过滤洗涤得褐色粉末。之后将粉末与锂片组成原电池，进行5小时的原电池反应即可得到最终产品。
实施例11预锂化氧化铁的合成
准确称取2g三氯化铁样品，溶于30mL纯水中，转移至反应釜内，在150℃下加热10小时，然后过滤洗涤得褐色粉末。之后将粉末与锂片组成原电池，进行10小时的原电池反应即可得到最终产品。

Claims (1)

1.一种预锂化锡基负极材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)准确称取0.5g SnCl4·5H2O晶体，溶于20mL纯水中，转移至反应釜内，在90℃下加热3小时，得到第一混合液，取出冷却至室温；
(2)准确称取10g葡萄糖或蔗糖溶解于第一混合液中，并搅拌使其中已得到的二氧化锡纳米颗粒良好的分散于溶液中，当葡萄糖完全溶解后，再将其置于反应釜中，于100℃下加热5小时，取出冷却至室温；
(3)将步骤(2)冷却后的第二混合液以1000转/分钟的速度离心，取沉淀物-30℃冻干，得到含官能团的碳包覆二氧化锡纳米颗粒的棕色或黑色粉末，然后置于400℃温度下，氩气气氛中煅烧1小时即可获得碳包覆二氧化锡；
(4)将步骤(3)制备所得碳包覆二氧化锡与锂片组成原电池，进行1小时的原电池反应即可得到预锂化锡基负极材料。
CN201710316524.5A 2017-05-08 2017-05-08 预锂化负极材料及其制备方法与应用 Active CN107093729B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710316524.5A CN107093729B (zh) 2017-05-08 2017-05-08 预锂化负极材料及其制备方法与应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710316524.5A CN107093729B (zh) 2017-05-08 2017-05-08 预锂化负极材料及其制备方法与应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN107093729A CN107093729A (zh) 2017-08-25
CN107093729B true CN107093729B (zh) 2020-01-21

Family

ID=59638114

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710316524.5A Active CN107093729B (zh) 2017-05-08 2017-05-08 预锂化负极材料及其制备方法与应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107093729B (zh)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109659495A (zh) * 2018-11-20 2019-04-19 湖南立方新能源科技有限责任公司 一种锂金属电池正极片及锂金属电池
CN109378464B (zh) * 2018-12-04 2022-06-14 南京大学 一种二氧化锡碳纳米复合物及其制备方法与应用
CN112310372B (zh) * 2020-10-26 2022-05-24 深圳市德方纳米科技股份有限公司 硅基负极材料和锂离子电池

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101823760B (zh) * 2010-05-13 2012-09-05 西安交通大学 制备锂离子电池负极材料纳米级泡沫二氧化锡的方法
WO2014099517A1 (en) * 2012-12-19 2014-06-26 Imra America, Inc. Negative electrode active material for energy storage
CN104538591B (zh) * 2014-12-30 2017-02-01 天津巴莫科技股份有限公司 锂离子电池负极材料的预锂化方法
CN105845894B (zh) * 2016-05-04 2018-11-02 合肥国轩高科动力能源有限公司 一种锂离子电池负极极片进行预锂化的方法及装置

Also Published As

Publication number Publication date
CN107093729A (zh) 2017-08-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109755545B (zh) 多孔碳材料及其制备方法、多孔碳/硫复合材料、电池正极材料、锂硫电池及其应用
CN103035890B (zh) 硅与石墨烯复合电极材料及其制备方法
CN108598444B (zh) 锂离子电池复合负极材料三氧化二钒/石墨烯及制备方法
CN106450265B (zh) 一种原位氮掺杂碳包覆钛酸锂复合电极材料及其制备方法
CN112349899B (zh) 一种硅基复合负极材料及其制备方法和锂离子电池
CN103151504B (zh) 一种银掺杂碳-硅复合负极材料的制备方法
CN103466602A (zh) 一种石墨烯粉末的制备方法及其在锂离子电池中的应用
CN105895873A (zh) 一种锂离子电池硅碳复合负极材料及其制备方法与应用
CN108899550B (zh) 复合包覆正极活性材料及其制备方法、锂离子电池正极材料和固态锂离子电池
CN102881870A (zh) 一种锂离子电池硅基锂盐复合负极材料及其制备方法与应用
CN110854373B (zh) 复合负极材料及其制备方法
CN106410199B (zh) 一种锂离子电池用石墨烯/铁锡合金复合负极材料的制备方法
CN107093729B (zh) 预锂化负极材料及其制备方法与应用
CN107394178B (zh) 一种钠离子电池负极用碳酸钴/石墨烯复合材料及其制备方法与应用
CN104300129A (zh) 电池、电池负极、电池负极材料及其制备方法
CN110571416A (zh) 一种过渡金属硒硫复合物及其制备方法
CN109473666A (zh) 一种石墨烯支撑的SbVO4纳米颗粒复合材料及其制备方法
CN105489874A (zh) 一种高电学性能二氧化锡纳米颗粒及其制备方法
CN111883763B (zh) 一种氮掺杂碳纳米SnO2复合材料及其制备方法和应用
CN108400296B (zh) 异质元素掺杂四氧化三铁/石墨烯负极材料
CN104103808B (zh) 一种锂离子电池用片状锡碳复合材料及其制备方法
CN109671937B (zh) 一种过渡型金属氧化物/石墨烯复合材料的原位合成方法
CN110085823B (zh) 一种纳米复合负极材料及其制备方法与应用
CN107093730B (zh) 预锂化锡基负极材料及其制备方法与应用
CN114212766B (zh) 一种补锂改性硅材料及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
CB02 Change of applicant information

Address after: 210008 Nanjing, Gulou District, Jiangsu, No. 22 Hankou Road

Applicant after: Nanjing University

Address before: No. 163 Qixia Xianlin Avenue District of Nanjing City, Jiangsu province 210023

Applicant before: Nanjing University

CB02 Change of applicant information
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant