CN103464065B - 一种具有介孔壳磁性纳米球及快速制备方法 - Google Patents

一种具有介孔壳磁性纳米球及快速制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN103464065B
CN103464065B CN201310432796.3A CN201310432796A CN103464065B CN 103464065 B CN103464065 B CN 103464065B CN 201310432796 A CN201310432796 A CN 201310432796A CN 103464065 B CN103464065 B CN 103464065B
Authority
CN
China
Prior art keywords
magnetic
sio
shell
nanosphere
mesoporous
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN201310432796.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103464065A (zh
Inventor
季生福
杨浩
刘鸿飞
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Beijing University of Chemical Technology
Original Assignee
Beijing University of Chemical Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Beijing University of Chemical Technology filed Critical Beijing University of Chemical Technology
Priority to CN201310432796.3A priority Critical patent/CN103464065B/zh
Publication of CN103464065A publication Critical patent/CN103464065A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103464065B publication Critical patent/CN103464065B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)

Abstract

一种具有介孔壳磁性纳米球及快速制备方法,属于磁性纳米球技术领域。采用FeCl3·6H2O制成超顺磁性Fe3O4核,然后以十六烷基三甲基溴化铵作为模板剂,以廉价的硅酸钠作为磁性Fe3O4核表面裹覆SiO2壳层的硅源,采用超声波的方法,在磁性Fe3O4核表面快速形成一层介孔SiO2壳层,最后在N2保护下焙烧脱除模板剂,从而制备出一种具有介孔SiO2壳层和大比表面积的磁性SiO2Fe3O4纳米球。在磁性吸附、贵金属回收、靶向给药载体、生物蛋白分离等方面有很好的应用前景。

Description

一种具有介孔壳磁性纳米球及快速制备方法
技术领域
本发明涉及一种具有介孔壳层的磁性纳米球及其快速制备方法,属于磁性纳米球技术领域。
背景技术
磁性纳米材料在磁流体、微波吸收、水体污染物吸附脱除、贵金属回收、催化、靶向给药载体、生物蛋白分离等方面有广泛的应用(季俊红,季生福,杨伟,李成岳.磁性Fe3O4纳米晶制备及应用.化学进展,2010,22(8):1566-1574),如以超顺磁性Fe3O4为核制备的Cu/Fe3O4SiO2磁性催化剂,可以实现低浓度甲醛催化转化制氢(Junhong Ji,Penghui Zeng,Shengfu Ji,Wei Yang,Hongfei Liu,Yingyi Li.Catalytic activity of core–shell structured Cu/Fe3O4SiO2microsphere catalysts.Catalysis Today,2010,158:305-309),这种磁性催化剂在反应后可以采用外磁场进行回收、重复循环使用,并且循环使用8次催化剂仍然具有很好的性能。又如以超顺磁性Fe3O4为核制备的TiO2/SiO2Fe3O4磁性光催化剂,可以有效降解废水中的有机染料污染物(Hongfei Liu,Zhigang Jia,ShengfuJi,Yuanyuan Zheng,Ming Li,Hao Yang.Synthesis of TiO2/SiO2Fe3O4magneticmicrospheres and their properties of photocatalytic degradation dyestuff.Catalysis Today,2011,175:293-298),在对有机染料罗丹明B的光催化降解中,催化剂用外磁场回收、重复循环使用8次仍然具有很好的降解性能。
为了提高以超顺磁性Fe3O4为核的磁性催化剂的稳定性,通常需要在超顺磁性Fe3O4核表面裹覆一层对反应介质相对稳定的保护材料如SiO2等,然后在SiO2表面负载催化活性组分。目前在超顺磁性Fe3O4核表面裹覆SiO2大多采用溶剂热法,制备工艺比较复杂,并且制备时间较长。最近,我们采用改性溶剂热法制备了比表面积较大的SiO2Fe3O4和γ-AlOOHFe3O4磁性纳米微粒(HongfeiLiu,Shengfu Ji,Yuanyuan Zhen,Ming Li,Hao Yang.Modified SolvothermalSynthesis of Magnetic Microspheres with Multifunctional Surfactant CetyltrimethylAmmonium Bromide and Directly Coated Mesoporous Shell.Powder Technology.2013,246:520-529),但制备时间仍然比较长。
近年来,人们在纳米粉体材料的合成中发现,采用超声波可以大大缩短制备时间(Feng Dang,Kazumi Kato,Hiroaki Imai,Satoshi Wada,Hajime Haneda,Makoto Kuwabara.Oriented aggregation of BaTiO3nanocrystals and large particlesin the ultrasonic-assistant synthesis.CrystEngComm.2010,12,3441-3444)。这主要是由于超声波独特的空穴作用,使液体中形成的气泡瞬间破裂,在空穴内部会形成一个局部的高温、高压和超快冷却的环境,从而大大缩短了纳米颗粒的成核时间。采用这种方法也可以比较快的合成出Fe3O4核表面裹覆致密SiO2壳层的磁性纳米球(Anne-Laure Morel,Sergei I.Nikitenko,Karine Gionnet,AlainWattiaux,Josephine Lai-Kee-Him Christine Labrugere,Bernard Chevalier,GerardDeleris,Cyril Petibois,Alain Brisson,Monique Simonoff.Sonochemical approach tothe synthesis of Fe3O4SiO2core-shell nanoparticles with tunable properties.ACSnano,2008,2,847-856),但合成Fe3O4核表面裹覆致密SiO2壳层的磁性纳米球时要使用比较贵的正硅酸乙酯作为Fe3O4核表面裹覆致密SiO2层的硅源,特别是Fe3O4核表面裹覆致密SiO2层制备的磁性纳米球比表面积较小,作为催化剂载体有一定的局限性。
针对以上制备磁性纳米球工艺复杂、制备时间较长等问题,本发明采用FeCl3·6H2O制备具有超顺磁性的Fe3O4核,以廉价的硅酸钠作为超顺磁性Fe3O4核表面裹覆SiO2壳层的硅源,以十六烷基三甲基溴化铵作为模板剂,采用超声波的方法,在超顺磁性Fe3O4核表面快速形成一层介孔SiO2的壳层,制备出一种具有介孔SiO2壳层和较大比表面积的磁性SiO2Fe3O4纳米球。本发明的方法可以大大缩短具有介孔壳层磁性SiO2Fe3O4纳米球的制备时间,并且制备的这种具有介孔壳层的磁性SiO2Fe3O4纳米球,不仅可以作为磁性催化剂的载体,而且在吸附、分离、生物医药等方面也具有重要的应用价值。
发明内容
本发明的目的在于提供一种具有介孔SiO2壳层的磁性SiO2Fe3O4纳米球及快速制备方法。采用FeCl3·6H2O制成超顺磁性Fe3O4核,然后以十六烷基三甲基溴化铵作为模板剂,以廉价的硅酸钠作为磁性Fe3O4核表面裹覆SiO2壳层的硅源,采用超声波的方法,在磁性Fe3O4核表面快速形成一层介孔SiO2壳层,最后在N2保护下焙烧脱除模板剂,从而制备出一种具有介孔SiO2壳层和大比表面积的磁性SiO2Fe3O4纳米球。
本发明上述具有介孔SiO2壳层磁性SiO2Fe3O4纳米球采用包括如下方法制备:
(1)磁性Fe3O4颗粒制备:将FeCl3·6H2O溶解于水中,制成FeCl3质量含量为10%~30%的溶液。将乙酸钠溶解于乙二醇中,制成乙酸钠质量含量为5%~20%的乙二醇溶液。于30℃、有N2保护、搅拌条件下,将一定量的FeCl3溶液滴加到一定量乙酸钠的乙二醇溶液中。滴加完毕后,将混合溶液放入高压釜中,在180℃晶化8小时,然后自然冷却,用去离子水和乙醇分别洗涤三次,60℃下真空干燥8小时,即为制得的磁性Fe3O4颗粒。
(2)具有介孔SiO2壳层磁性SiO2Fe3O4纳米球制备:称取制得的一定量磁性Fe3O4颗粒,加入质量浓度为95%的乙醇中,制成Fe3O4质量浓度为10%~20%的溶液,在40℃搅拌条件下,同时滴加质量浓度为5%~20%的硅酸钠溶液和质量浓度为0.2%的十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)乙醇溶液,滴加的量为Fe3O4与硅酸钠、十六烷基三甲基溴化铵的质量比为1:0.1~0.3:0.001~0.005,使得硅酸钠能均匀分散在Fe3O4颗粒表面,充分搅拌后,再滴加氨水溶液至pH值为10,继续搅拌3小时,然后在50W~200W超声功率下,超声10min~40min,完成Fe3O4颗粒表面裹覆介孔SiO2壳层的过程。然后自然冷却,分别用去离子水和乙醇洗涤到中性,60℃下真空干燥8小时,最后在N2保护下,于450℃焙烧6小时脱除模板剂,即为制得的具有介孔SiO2壳层的磁性SiO2Fe3O4纳米球。
采用本发明方法制备的具有介孔SiO2壳层的磁性SiO2Fe3O4纳米球,其Fe3O4纳米球的直径约为400nm~450nm,介孔SiO2壳层的厚度约为50nm~65nm,所得SiO2Fe3O4纳米球的比表面积不低于380m2/g。
本发明制备具有介孔SiO2壳层磁性SiO2Fe3O4纳米球有如下显著优点:
(1)在磁性SiO2Fe3O4纳米球的制备过程中,由于采用了超声波技术,使得介孔SiO2壳层的形成非常快,进而大大缩短了制备具有介孔SiO2壳层的磁性SiO2Fe3O4纳米球的时间,也节约了能耗。
(2)制备的磁性SiO2Fe3O4纳米球具有介孔SiO2壳层,作为催化剂载体时,可以将纳米催化活性组分组装在介孔SiO2壳层中,这可以大大提高催化活性组分的分散性,避免纳米催化活性组分的团聚。同时,磁性SiO2Fe3O4纳米球作为载体的催化剂,在液相催化反应中与反应产物可以很容易地用外加磁场进行分离,这可以提高液相催化反应的催化剂重复使用效率,减少液相催化反应的分离成本。
(3)由于制备的磁性SiO2Fe3O4纳米球具有介孔SiO2壳层,这就大大提高了磁性SiO2Fe3O4纳米球的比表面积,在磁性吸附、贵金属回收、靶向给药载体、生物蛋白分离等方面有很好的应用前景。
附图说明
图1为实施例2样品的透射电镜照片,磁性SiO2Fe3O4纳米球的直径约为530nm,其中磁性Fe3O4颗粒的直径约为410nm,介孔SiO2壳层的厚度约为60nm。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步的描述,但本发明并不局限于此。
实施例1
(1)称取13.4g FeCl3·6H2O溶解于86.6g去离子水中制成溶液,称取4.1g乙酸钠溶解于45.9g乙二醇中制成溶液,在30℃的水浴温度、搅拌条件下同时滴加到有N2保护的反应器中,滴加完毕后,将混合溶液放入高压釜中,在180℃晶化8小时,然后自然冷却,用去离子水和乙醇分别洗涤三次,60℃下真空干燥8小时,即为制得的磁性Fe3O4颗粒。
(2)称取制得的磁性Fe3O4颗粒5.8g,加入44.2g乙醇中,在30℃的水浴温度、搅拌条件下,同时滴加质量浓度为5%的硅酸钠溶液20g和质量浓度为0.2%的十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)乙醇溶液5g,滴加完毕后,充分搅拌下滴加氨水溶液至pH值为10,继续搅拌3小时,然后在50W超声功率下,超声40min,完成Fe3O4颗粒表面裹覆介孔SiO2壳层的过程。然后自然冷却,分别用去离子水和乙醇洗涤到中性,60℃下真空干燥8小时,最后在N2保护下,于450℃焙烧6小时脱除模板剂,即为制得的具有介孔SiO2壳层的磁性SiO2Fe3O4纳米球。磁性SiO2Fe3O4纳米球的直径约为400nm,其中介孔SiO2壳层的厚度约为50nm,磁性SiO2Fe3O4纳米球的比表面积为381.2m2/g。
实施例2
(1)称取20.3g FeCl3·6H2O溶解于79.7g去离子水中制成溶液,称取6.2g乙酸钠溶解于43.8g乙二醇中制成溶液,在30℃的水浴温度、搅拌条件下同时滴加到有N2保护的反应器中,滴加完毕后,将混合溶液放入高压釜中,在180℃晶化8小时,然后自然冷却,用去离子水和乙醇分别洗涤三次,60℃下真空干燥8小时,即为制得的磁性Fe3O4颗粒。
(2)称取制得的磁性Fe3O4颗粒6.9g,加入43.1g乙醇中,在30℃的水浴温度、搅拌条件下,同时滴加质量浓度为10%的硅酸钠溶液20g和质量浓度为0.2%的十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)乙醇溶液10g,滴加完毕后,充分搅拌下滴加氨水溶液至pH值为10,继续搅拌3小时,然后在150W超声功率下,超声30min,完成Fe3O4颗粒表面裹覆介孔SiO2壳层的过程。然后自然冷却,分别用去离子水和乙醇洗涤到中性,60℃下真空干燥8小时,最后在N2保护下,于450℃焙烧6小时脱除模板剂,即为制得的具有介孔SiO2壳层的磁性SiO2Fe3O4纳米球。磁性SiO2Fe3O4纳米球的直径约为410nm,其中介孔SiO2壳层的厚度约为60nm,磁性SiO2Fe3O4纳米球的比表面积为408.6m2/g。
实施例3
(1)称取27.0g FeCl3·6H2O溶解于73.0g去离子水中制成溶液,称取8.2g乙酸钠溶解于41.8g乙二醇中制成溶液,在30℃的水浴温度、搅拌条件下同时滴加到有N2保护的反应器中,滴加完毕后,将混合溶液放入高压釜中,在180℃晶化8小时,然后自然冷却,用去离子水和乙醇分别洗涤三次,60℃下真空干燥8小时,即为制得的磁性Fe3O4颗粒。
(2)称取制得的磁性Fe3O4颗粒9.3g,加入40.7g乙醇中,在30℃的水浴温度、搅拌条件下,同时滴加质量浓度为15%的硅酸钠溶液15g和质量浓度为0.2%的十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)乙醇溶液15g,滴加完毕后,充分搅拌下滴加氨水溶液至pH值为10,继续搅拌3小时,然后在50W超声功率下,超声40min,完成Fe3O4颗粒表面裹覆介孔SiO2壳层的过程。然后自然冷却,分别用去离子水和乙醇洗涤到中性,60℃下真空干燥8小时,最后在N2保护下,于450℃焙烧6小时脱除模板剂,即为制得的具有介孔SiO2壳层的磁性SiO2Fe3O4纳米球。磁性SiO2Fe3O4纳米球的直径约为440nm,其中介孔SiO2壳层的厚度约为55nm,磁性SiO2Fe3O4纳米球的比表面积为388.6m2/g。
实施例4
(1)称取20.3g FeCl3·6H2O溶解于69.7g去离子水中制成溶液,称取6.2g乙酸钠溶解于43.8g乙二醇中制成溶液,在30℃的水浴温度、搅拌条件下同时滴加到有N2保护的反应器中,滴加完毕后,将混合溶液放入高压釜中,在180℃晶化8小时,然后自然冷却,用去离子水和乙醇分别洗涤三次,60℃下真空干燥8小时,即为制得的磁性Fe3O4颗粒。
(2)称取制得的磁性Fe3O4颗粒11.6g,加入88.4g乙醇中,在30℃的水浴温度、搅拌条件下,同时滴加质量浓度为20%的硅酸钠溶液15g和质量浓度为0.2%的十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)乙醇溶液25g,滴加完毕后,充分搅拌下滴加氨水溶液至pH值为10,继续搅拌3小时,然后在150W超声功率下,超声20min,完成Fe3O4颗粒表面裹覆介孔SiO2壳层的过程。然后自然冷却,分别用去离子水和乙醇洗涤到中性,60℃下真空干燥8小时,最后在N2保护下,于450℃焙烧6小时脱除模板剂,即为制得的具有介孔SiO2壳层的磁性SiO2Fe3O4纳米球。磁性SiO2Fe3O4纳米球的直径约为420nm,其中介孔SiO2壳层的厚度约为60nm,磁性SiO2Fe3O4纳米球的比表面积为416.3m2/g。
实施例5
(1)称取27.0g FeCl3·6H2O溶解于73.0g去离子水中制成溶液,称取8.2g乙酸钠溶解于41.8g乙二醇中制成溶液,在30℃的水浴温度、搅拌条件下同时滴加到有N2保护的反应器中,滴加完毕后,将混合溶液放入高压釜中,在180℃晶化8小时,然后自然冷却,用去离子水和乙醇分别洗涤三次,60℃下真空干燥8小时,即为制得的磁性Fe3O4颗粒。
(2)称取制得的磁性Fe3O4颗粒13.8g,加入86.2g乙醇中,在30℃的水浴温度、搅拌条件下,同时滴加质量浓度为20%的硅酸钠溶液20g和质量浓度为0.2%的十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)乙醇溶液30g,滴加完毕后,充分搅拌下滴加氨水溶液至pH值为10,继续搅拌3小时,然后在100W超声功率下,超声30min,完成Fe3O4颗粒表面裹覆介孔SiO2壳层的过程。然后自然冷却,分别用去离子水和乙醇洗涤到中性,60℃下真空干燥8小时,最后在N2保护下,于450℃焙烧6小时脱除模板剂,即为制得的具有介孔SiO2壳层的磁性SiO2Fe3O4纳米球。磁性SiO2Fe3O4纳米球的直径约为420nm,其中介孔SiO2壳层的厚度约为65nm,磁性SiO2Fe3O4纳米球的比表面积为428.6m2/g。。
实施例6
(1)称取20.3g FeCl3·6H2O溶解于69.7g去离子水中制成溶液,称取6.2g乙酸钠溶解于43.8g乙二醇中制成溶液,在30℃的水浴温度、搅拌条件下同时滴加到有N2保护的反应器中,滴加完毕后,将混合溶液放入高压釜中,在180℃晶化8小时,然后自然冷却,用去离子水和乙醇分别洗涤三次,60℃下真空干燥8小时,即为制得的磁性Fe3O4颗粒。
(2)称取制得的磁性Fe3O4颗粒20.0g,加入80.0g乙醇中,在30℃的水浴温度、搅拌条件下,同时滴加质量浓度为20%的硅酸钠溶液20g和质量浓度为0.2%的十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)乙醇溶液30g,滴加完毕后,充分搅拌下滴加氨水溶液至pH值为10,继续搅拌3小时,然后在150W超声功率下,超声30min,完成Fe3O4颗粒表面裹覆介孔SiO2壳层的过程。然后自然冷却,分别用去离子水和乙醇洗涤到中性,60℃下真空干燥8小时,最后在N2保护下,于450℃焙烧6小时脱除模板剂,即为制得的具有介孔SiO2壳层的磁性SiO2Fe3O4纳米球。磁性SiO2Fe3O4纳米球的直径约为450nm,其中介孔SiO2壳层的厚度约为55nm,磁性SiO2Fe3O4纳米球的比表面积为395.1m2/g。

Claims (3)

1.一种具有介孔壳磁性纳米球的快速制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)磁性Fe3O4颗粒制备:将FeCl3·6H2O溶解于水中,制成FeCl3质量含量为10%~30%的溶液;将乙酸钠溶解于乙二醇中,制成乙酸钠质量含量为5%~20%的乙二醇溶液;于30℃、有N2保护、搅拌条件下,将一定量的FeCl3溶液滴加到一定量乙酸钠的乙二醇溶液中;滴加完毕后,将混合溶液放入高压釜中,在180℃晶化8小时,然后自然冷却,用去离子水和乙醇分别洗涤三次,60℃下真空干燥8小时,即为制得的磁性Fe3O4颗粒;
(2)具有介孔SiO2壳层磁性SiO2Fe3O4纳米球制备:称取制得的一定量磁性Fe3O4颗粒,加入质量浓度为95%的乙醇中,制成Fe3O4质量浓度为10%~20%的溶液,在40℃搅拌条件下,同时滴加质量浓度为5%~20%的硅酸钠溶液和质量浓度为0.2%的十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)乙醇溶液,滴加的量为Fe3O4与硅酸钠、十六烷基三甲基溴化铵的质量比为1:0.1~0.3:0.001~0.005,使得硅酸钠能均匀分散在Fe3O4颗粒表面,充分搅拌后,再滴加氨水溶液至pH值为10,继续搅拌3小时,然后在50W~200W超声功率下,超声10min~40min,完成Fe3O4颗粒表面裹覆介孔SiO2壳层的过程;然后自然冷却,分别用去离子水和乙醇洗涤到中性,60℃下真空干燥8小时,最后在N2保护下,于450℃焙烧6小时脱除模板剂,即为制得的具有介孔SiO2壳层的磁性SiO2Fe3O4纳米球。
2.采用权利要求1的方法制备得到的具有介孔SiO2壳层的磁性SiO2Fe3O4纳米球。
3.采用权利要求1的方法制备得到的具有介孔SiO2壳层的磁性SiO2Fe3O4纳米球用于催化剂载体、磁性吸附、贵金属回收、靶向给药载体、生物蛋白分离。
CN201310432796.3A 2013-09-22 2013-09-22 一种具有介孔壳磁性纳米球及快速制备方法 Expired - Fee Related CN103464065B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310432796.3A CN103464065B (zh) 2013-09-22 2013-09-22 一种具有介孔壳磁性纳米球及快速制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310432796.3A CN103464065B (zh) 2013-09-22 2013-09-22 一种具有介孔壳磁性纳米球及快速制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103464065A CN103464065A (zh) 2013-12-25
CN103464065B true CN103464065B (zh) 2015-06-17

Family

ID=49789237

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201310432796.3A Expired - Fee Related CN103464065B (zh) 2013-09-22 2013-09-22 一种具有介孔壳磁性纳米球及快速制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN103464065B (zh)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105084424A (zh) * 2014-05-15 2015-11-25 吉林大学 一种核壳球状磁性介孔二氧化硅纳米复合材料的快速制备方法和应用
CN105140018B (zh) * 2015-08-21 2017-08-11 浙江大学 一种磁性高分子纳米球的制备方法
CN105601021B (zh) * 2015-12-21 2018-02-16 广西壮族自治区环境保护科学研究院 重金属废水的处理方法
CN105521798B (zh) * 2016-01-06 2017-12-15 北京化工大学 一种磁性双功能催化剂、制备及用于甲醇催化反应
CN105561914A (zh) * 2016-01-14 2016-05-11 北京纳捷诊断试剂有限公司 一种用于核酸纯化的纳米磁珠
CN105903032A (zh) * 2016-05-31 2016-08-31 武汉理工大学 超顺磁性靶向双药物缓释载体材料及其制备方法
CN106311274A (zh) * 2016-07-29 2017-01-11 武汉工程大学 一种对硝基苯酚催化加氢用磁性纳米催化剂及其制备方法和应用
CN106798922B (zh) * 2017-01-06 2019-07-26 南阳师范学院 一种具有磁性、上转换发光双功能的介孔二氧化硅包覆碳纳米管复合材料及其制备方法
CN109225220B (zh) * 2018-08-28 2020-11-20 北京化工大学 一种具有磁性核的焙烧水滑石催化剂、制备及用于甲苯侧链甲醛烷基化反应
CN110270284B (zh) * 2019-06-28 2021-01-26 中国科学院合肥物质科学研究院 一种用于制备磁性/贵金属复合纳米颗粒的流体合成制备装置
CN111137915B (zh) * 2019-12-23 2022-01-11 五邑大学 一种利用介孔二氧化硅包裹纳米颗粒的复合纳米材料及其制备方法与应用
CN113571283A (zh) * 2021-07-20 2021-10-29 清华大学 一种介孔核壳结构磁性纳米颗粒的磁性液体及制备方法
CN113617329A (zh) * 2021-08-18 2021-11-09 上海海洋大学 一种介孔Fe3O4复合吸附剂的一步制备及其在治理含As(Ⅲ)水溶液中的应用
KR20230153850A (ko) * 2022-04-29 2023-11-07 고려대학교 산학협력단 층상 페릭 수산화철 및 이를 포함하는 수산화철 나노입자

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101117221A (zh) * 2007-07-19 2008-02-06 东华大学 单分散磁性二氧化硅纳米颗粒的制备方法
CN102125699A (zh) * 2010-01-12 2011-07-20 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 Fe3O4复合TiO2纳米粒子及其制备方法以及在磁共振成像造影剂中的应用
CN102319564A (zh) * 2011-06-15 2012-01-18 北京科技大学 一种双层空腔结构及海胆状的二氧化钛磁性微球制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101117221A (zh) * 2007-07-19 2008-02-06 东华大学 单分散磁性二氧化硅纳米颗粒的制备方法
CN102125699A (zh) * 2010-01-12 2011-07-20 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 Fe3O4复合TiO2纳米粒子及其制备方法以及在磁共振成像造影剂中的应用
CN102319564A (zh) * 2011-06-15 2012-01-18 北京科技大学 一种双层空腔结构及海胆状的二氧化钛磁性微球制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN103464065A (zh) 2013-12-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103464065B (zh) 一种具有介孔壳磁性纳米球及快速制备方法
CN103599737B (zh) 一种具有碳壳层磁性纳米材料及制备方法
CN102626634B (zh) 铁酸铋-石墨烯复合磁性可见光催化剂、制备方法及应用
CN103586048B (zh) 一种纳米Pd磁性催化剂、制备及用于液相催化反应
CN103638979B (zh) 一种磁性类沸石咪唑酯金属有机骨架材料、制备及用于液相缩合催化反应
CN103521269B (zh) 一种具有磁性核金属有机骨架材料、制备及应用
CN103447549B (zh) 钴纳米球的制备方法
CN105032375B (zh) 一种磁性石墨基重金属吸附材料的制备方法
CN103551197B (zh) 一种具有孔笼孔道结构磁性金属有机骨架材料、制备及用于酰基化反应
CN103551196B (zh) 一种具有介孔结构磁性金属有机骨架材料、制备及催化反应
CN104495950A (zh) 一种碳包覆的磁性C/Fe3O4纳米复合材料的制备方法及其应用
CN103482614B (zh) 一种石墨烯-ZnO纳米颗粒复合材料的制备方法
Zhao et al. One-step fabrication of Fe3O4–Cu nanocomposites: High-efficiency and low-cost catalysts for reduction of 4-nitrophenol
CN105923625A (zh) 一种石墨烯负载均匀单一氧化物量子点的制备方法
CN105521783A (zh) 生物质碳基与铜和/或氧化亚铜的杂化材料及其制备方法
CN103432973B (zh) 一种石墨烯-三氧化二铁纳米颗粒复合材料的制备方法
CN103639417B (zh) 具有高表面活性钼粉的制备方法
CN103877959A (zh) 氢化二氧化钛纳米管/纳米颗粒复合光催化材料及制备方法
CN111569882A (zh) 一种四氧化三钴负载铜纳米催化剂及其制备方法
CN104148099A (zh) 一种MoS2-BiPO4复合光催化剂的制备方法
CN110227515B (zh) Bi2MoO6/BiPO4p-n异质结光催化剂、制备方法及其应用
CN103482617B (zh) 一种二氧化锡/石墨烯复合材料的制备方法
CN104857961A (zh) 一种制备可回收石墨烯复合二氧化钛纳米材料的新型方法
CN104891580A (zh) 一种氢氧化镍超薄纳米片组装体的制备方法
CN104178245B (zh) 纳米氧化钛浓缩液改性变压器油的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20150617

Termination date: 20160922