CN113571283A - 一种介孔核壳结构磁性纳米颗粒的磁性液体及制备方法 - Google Patents
一种介孔核壳结构磁性纳米颗粒的磁性液体及制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113571283A CN113571283A CN202110821168.9A CN202110821168A CN113571283A CN 113571283 A CN113571283 A CN 113571283A CN 202110821168 A CN202110821168 A CN 202110821168A CN 113571283 A CN113571283 A CN 113571283A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- magnetic
- mesoporous
- magnetic nanoparticles
- shell
- core
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000002122 magnetic nanoparticle Substances 0.000 title claims abstract description 168
- 239000007788 liquid Substances 0.000 title claims abstract description 104
- 239000011258 core-shell material Substances 0.000 title claims abstract description 71
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 26
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 130
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 59
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 19
- 239000003607 modifier Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims abstract description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 50
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 28
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 21
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 claims description 21
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 claims description 21
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 claims description 21
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 claims description 21
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 claims description 18
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 18
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 18
- LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M Cetrimonium bromide Chemical group [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 16
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 claims description 15
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 13
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 10
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 10
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 10
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 9
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 7
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 claims description 6
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000001879 gelation Methods 0.000 claims description 5
- URDOJQUSEUXVRP-UHFFFAOYSA-N 3-triethoxysilylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCOC(=O)C(C)=C URDOJQUSEUXVRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 claims description 3
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 claims description 3
- TYWXTAVPSAOAMU-UHFFFAOYSA-N dodecoxyperoxysilane Chemical compound C(CCCCCCCCCCC)OOO[SiH3] TYWXTAVPSAOAMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N n-Pentadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000021313 oleic acid Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 claims description 3
- SLYCYWCVSGPDFR-UHFFFAOYSA-N octadecyltrimethoxysilane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC[Si](OC)(OC)OC SLYCYWCVSGPDFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 abstract description 21
- 239000006249 magnetic particle Substances 0.000 abstract description 15
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 abstract description 9
- 238000000576 coating method Methods 0.000 abstract description 9
- 239000011246 composite particle Substances 0.000 abstract description 4
- 230000007774 longterm Effects 0.000 abstract description 4
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 abstract description 2
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 abstract 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 17
- 238000007885 magnetic separation Methods 0.000 description 14
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 10
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 10
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 9
- IIEWJVIFRVWJOD-UHFFFAOYSA-N ethylcyclohexane Chemical compound CCC1CCCCC1 IIEWJVIFRVWJOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 8
- SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N iron(II,III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]O[Fe]=O SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 8
- DEDZSLCZHWTGOR-UHFFFAOYSA-N propylcyclohexane Chemical compound CCCC1CCCCC1 DEDZSLCZHWTGOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 8
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 8
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 8
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 7
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 7
- 229910002518 CoFe2O4 Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 5
- 230000005415 magnetization Effects 0.000 description 5
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910021577 Iron(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910001566 austenite Inorganic materials 0.000 description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 4
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 4
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 4
- NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L iron dichloride Chemical compound Cl[Fe]Cl NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 4
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 4
- 229910006297 γ-Fe2O3 Inorganic materials 0.000 description 4
- -1 oleic acid amine Chemical class 0.000 description 3
- 230000004044 response Effects 0.000 description 3
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910003321 CoFe Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 2
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- DDEHZCWFAUZBEH-UHFFFAOYSA-O azanium;ethanol;nitrate Chemical compound [NH4+].CCO.[O-][N+]([O-])=O DDEHZCWFAUZBEH-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- 150000001924 cycloalkanes Chemical group 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 239000002923 metal particle Substances 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 2
- 238000002336 sorption--desorption measurement Methods 0.000 description 2
- QGLWBTPVKHMVHM-KTKRTIGZSA-N (z)-octadec-9-en-1-amine Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCN QGLWBTPVKHMVHM-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 229910000528 Na alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005411 Van der Waals force Methods 0.000 description 1
- 230000004075 alteration Effects 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 238000003889 chemical engineering Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 239000013529 heat transfer fluid Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 230000005389 magnetism Effects 0.000 description 1
- 238000011089 mechanical engineering Methods 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000005272 metallurgy Methods 0.000 description 1
- 239000012454 non-polar solvent Substances 0.000 description 1
- FRSRLRSJUAHFRG-UHFFFAOYSA-N octadecoxyperoxysilane Chemical compound C(CCCCCCCCCCCCCCCCC)OOO[SiH3] FRSRLRSJUAHFRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01F—MAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
- H01F1/00—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties
- H01F1/44—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of magnetic liquids, e.g. ferrofluids
- H01F1/445—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of magnetic liquids, e.g. ferrofluids the magnetic component being a compound, e.g. Fe3O4
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01F—MAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
- H01F41/00—Apparatus or processes specially adapted for manufacturing or assembling magnets, inductances or transformers; Apparatus or processes specially adapted for manufacturing materials characterised by their magnetic properties
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Power Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Soft Magnetic Materials (AREA)
Abstract
本发明公开了一种介孔核壳结构磁性纳米颗粒的磁性液体，包括：介孔核壳磁性纳米颗粒和基载液；所述介孔核壳磁性纳米颗粒包括内核和外壳，所述外壳具有介孔结构。本发明还公开了一种介孔核壳结构磁性纳米颗粒的磁性液体的制备方法，采用共沉淀法先制备磁性纳米颗粒，接着使用stober法在磁性颗粒表面进行介孔二氧化硅壳层的包覆，然后在介孔二氧化硅壳层连接改性剂，最后将介孔二氧化硅改性的复合颗粒分散基载液中制备出磁性液体。本发明提出的改性磁性纳米颗粒制备方法所得产物表面介孔结构完整，比表面积大，粒径均一，磁饱和强度大，可以在很宽的温度范围内正常工作，尤其适合在低温下长期稳定工作。
Description
技术领域
本发明属于材料技术领域，具体涉及一种介孔核壳结构磁性纳米颗粒的磁性液体，特别地，还涉及该介孔核壳结构磁性纳米颗粒的磁性液体的制备方法。
背景技术
磁性液体是一种新型的智能材料，广泛应用于航空航天、电子技术、机械化工、能源冶金、仪器仪表、生物医药等众多高科技领域。通常，磁性液体是由纳米级磁性颗粒高度分散在基载液(通常是有机溶剂或水)中构成的胶体液体，通常通过以下步骤制备：1、合成磁性纳米颗粒；2、在磁性纳米颗粒表面包覆外壳；3、在外壳表面连接改性剂；4、将改性磁性纳米颗粒高度分散在基载液中。通常情况下每一个纳米颗粒表面都需要由包覆的改性剂提供足够的排斥力，以防止磁性颗粒在重力、颗粒间磁力或范德华力作用下团聚在一起。基载液与纳米磁性颗粒的相互作用使得磁性液体既有液体的流动性也有固体的磁学性能。
为使磁性纳米颗粒具有较佳的使用性能，满足一些特殊情况及设备的使用要求，通常在磁性纳米颗粒表面包覆一层外壳，形成核壳保护结构，对磁性纳米颗粒进行保护，同时包覆的外壳不会影响到磁性纳米颗粒在外加磁场下迅速被磁化，而撤去外加磁场后磁性立即消失的性质。CN111063500A提出了一种改性磁性纳米颗粒、非极性溶剂基磁性液体及制备方法和用途，使用二氧化硅对纳米颗粒进行改性，再在二氧化硅表面连接改性剂获得分散良好的非极性载液基磁性液体。而CN107424716A提出了一种磁性液体及其制备方法，以二氧化硅作为表面活性剂，将Fe3O4分散在K-Na合金基载液中，得到了使用温度范围宽，胜任特殊环境的使用要求的金属基磁性液体。但是目前磁性纳米颗粒表面包覆的二氧化硅均为致密二氧化硅层，无一定的孔道结构，会完全包覆磁性颗粒，一定程度上影响其磁学性能，同时比表面积与金属颗粒相似甚至更小，后续的再改性较为困难，影响与表面活性剂的吸附能力，和与基载液的相容性。
发明内容
本发明是基于发明人对以下事实和问题的发现和认识做出的：目前磁性纳米颗粒表面包覆的二氧化硅均为致密二氧化硅层，无一定的孔道结构，会完全包覆磁性颗粒，一定程度上影响其磁学性能，同时比表面积与金属颗粒相似甚至更小，后续的再改性较为困难，影响与表面活性剂的吸附能力，和与基载液的相容性。
本发明旨在至少在一定程度上解决相关技术中的技术问题之一。
为此，本发明实施例提出一种介孔核壳结构磁性纳米颗粒的磁性液体及制备方法，通过在反应过程中添加造孔剂，得到了一种介孔核壳结构磁性纳米颗粒，这种介孔核壳结构磁性纳米颗粒是以磁性纳米颗粒为核，介孔二氧化硅为壳构成的具有核-壳结构的复合纳米颗粒。这种复合颗粒表面介孔结构完整，比表面积大，且表面具有很多羟基，非常容易功能化，从而具备各种特殊性能；同时具备超顺磁性，优异的外磁场响应能力。用这种介孔核壳结构磁性纳米颗粒制备的磁性液体，具有极佳的使用性能，可以在很宽的温度范围内正常工作，尤其适合在低温下长期稳定工作，颗粒分布均匀，不团聚，不沉降，流动性不变，而一些常规的磁性液体早已结冰或黏度过大无法保持流动性而失去应用价值。本发明提出的改性磁性纳米颗粒制备方法简单，所得产物粒径均一，磁饱和强度大，可以实现粒径可控，并同时具备极佳的磁学性能和稳定性能。
根据本发明实施例的介孔核壳结构磁性纳米颗粒的磁性液体，其中包括：
介孔核壳磁性纳米颗粒和基载液；所述介孔核壳磁性纳米颗粒包括内核和外壳，形成所述内核的材料为磁性纳米颗粒，所述外壳包覆在所述内核的至少一部分外表面上，所述外壳具有介孔结构。
根据本发明实施例的介孔核壳结构磁性纳米颗粒的磁性液体带来的优点和技术效果，1、本发明实施例的介孔核壳结构磁性纳米颗粒是以磁性纳米颗粒为核，介孔二氧化硅为壳构成的具有核-壳结构的复合纳米颗粒，相比于致密二氧化硅包覆的磁性纳米颗粒，介孔核壳结构磁性纳米颗粒的磁学性能受外壳的影响小，具备超顺磁性，优异的外磁场响应能力，用这种介孔核壳结构磁性纳米颗粒制备的磁性液体，饱和磁化强度高，具有极佳的使用性能，可以满足一些特殊情况及设备的使用要求；2、本发明实施例的介孔核壳结构磁性纳米颗粒表面介孔结构完整，覆盖在内核磁性纳米颗粒表面的包覆层为具有直径为2～50nm孔隙的介孔结构，这些孔隙的存在使得包覆层不是将颗粒完全包覆，减弱了完全包覆对磁学性能的影响；3、本发明实施例的介孔核壳结构磁性纳米颗粒具有较大的比表面积，可以吸附更多的表面活性剂，增加了与基载液作用的面积，能分散更多的颗粒，有效提升了颗粒的稳定性；4、本发明实施例的介孔核壳结构磁性纳米颗粒表面具有很多羟基，非常容易功能化，从而有使磁性液体具备各种特殊性能的潜力。
根据本发明实施例的介孔核壳结构磁性纳米颗粒的磁性液体，其中，形成所述外壳的材料为SiO2。
根据本发明实施例的介孔核壳结构磁性纳米颗粒的磁性液体，其中，所述基载液为环烷烃-烷基或多烷基和脂肪烃的混合物。
根据本发明实施例的介孔核壳结构磁性纳米颗粒的磁性液体的制备方法，其中，包括以下步骤：
a、制备磁性纳米颗粒，随后与造孔剂加入到乙醇和水的混合溶液中，再加入氨水混合，之后，滴加包含硅源的乙醇，进行溶胶-凝胶化反应，得到包裹二氧化硅的磁性纳米颗粒；
b、去除所述步骤a得到的包覆二氧化硅的磁性纳米颗粒中的造孔剂，得到介孔二氧化硅包覆的磁性纳米颗粒；
c、向所述步骤b得到的介孔二氧化硅包覆的磁性纳米颗粒中，加入改性剂和基载液，得到介孔核壳结构磁性纳米颗粒的磁性液体。
根据本发明实施例的介孔核壳结构磁性纳米颗粒的磁性液体的制备方法带来的优点和技术效果，1、在本发明实施例中，在反应所在的液相环境中，提前放入造孔剂，在二氧化硅包覆在磁性纳米颗粒的反应过程中，随着溶胶-凝胶化反应的进行，造孔剂进入到二氧化硅壳层，再将造孔剂去除，即可得到介孔核壳结构磁性纳米颗粒，通过此方法在磁性颗粒表面包覆了介孔二氧化硅壳层，在不影响磁性纳米颗粒磁学性能的同时，增加了颗粒的比表面积，进一步提高了纳米颗粒的改性能力；2、本发明实施例中，制备改性磁性纳米颗粒的方法简单，制得的产物粒径均一，磁饱和强度大，并且可以实现粒径可控。
根据本发明实施例的介孔核壳结构磁性纳米颗粒的磁性液体的制备方法，其中，所述步骤a中，所述造孔剂为十六烷基三甲基溴化铵。
根据本发明实施例的介孔核壳结构磁性纳米颗粒的磁性液体的制备方法，其中，所述步骤a中，磁性纳米颗粒与造孔剂质量比为1:0.5-2，和/或，所述乙醇和水的混合溶液中乙醇与水质量比为1-5:1。
根据本发明实施例的介孔核壳结构磁性纳米颗粒的磁性液体的制备方法，其中，所述步骤a中，所述硅源与磁性纳米颗粒质量比为1～6:1；氨水用量与硅源用量的体积比1～6:1。
根据本发明实施例的介孔核壳结构磁性纳米颗粒的磁性液体的制备方法，其中，所述步骤c中，所述改性剂为表面活性剂或硅烷偶联剂。
根据本发明实施例的介孔核壳结构磁性纳米颗粒的磁性液体的制备方法，其中，所述表面活性剂为油酸、硬脂酸，棕榈酸中的至少一种。
根据本发明实施例的介孔核壳结构磁性纳米颗粒的磁性液体的制备方法，其中，所述硅烷偶联剂为甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、十二烷基三氧基硅烷、十八烷基三氧基硅烷中的至少一种。
附图说明
图1是本发明实施例1制得的介孔核壳结构磁性纳米颗粒Fe3O4@mSiO2的等温吸附脱附曲线；
图2是本发明实施例1制得的介孔核壳结构磁性纳米颗粒Fe3O4@mSiO2的孔径分布图。
具体实施方式
下面详细描述本发明的实施例，所述实施例的示例在附图中示出。下面通过参考附图描述的实施例是示例性的，旨在用于解释本发明，而不能理解为对本发明的限制。
根据本发明实施例的介孔核壳结构磁性纳米颗粒的磁性液体，其中包括：
介孔核壳磁性纳米颗粒和基载液；所述介孔核壳磁性纳米颗粒包括内核和外壳，形成所述内核的材料为磁性纳米颗粒，所述外壳包覆在所述内核的至少一部分外表面上，所述外壳具有介孔结构。
根据本发明实施例的介孔核壳结构磁性纳米颗粒的磁性液体中的介孔核壳结构磁性纳米颗粒是以磁性纳米颗粒为核，介孔二氧化硅为壳构成的具有核-壳结构的复合纳米颗粒，相比于致密二氧化硅包覆的磁性纳米颗粒，介孔核壳结构磁性纳米颗粒的磁学性能受外壳的影响小，具备超顺磁性，优异的外磁场响应能力，用这种介孔核壳结构磁性纳米颗粒制备的磁性液体，饱和磁化强度高，具有极佳的使用性能，可以满足一些特殊情况及设备的使用要求；本发明实施例的介孔核壳结构磁性纳米颗粒表面介孔结构完整，覆盖在内核磁性纳米颗粒表面的包覆层为具有直径为2～50nm孔隙的介孔结构，这些孔隙的存在使得包覆层不是将颗粒完全包覆，减弱了完全包覆对磁学性能的影响；本发明实施例的介孔核壳结构磁性纳米颗粒具有较大的比表面积，可以吸附更多的表面活性剂，增加了与基载液作用的面积，能分散更多的颗粒，有效提升了颗粒的稳定性；本发明实施例的介孔核壳结构磁性纳米颗粒表面具有很多羟基，非常容易功能化，从而有使磁性液体具备各种特殊性能的潜力。
根据本发明实施例的介孔核壳结构磁性纳米颗粒的磁性液体，其中，形成所述外壳的材料为SiO2。其中，SiO2来源广泛，价格低廉，且实验操作简便，快捷；另外SiO2表面有众多羟基可以与表面活性剂更好的化学键合，制备的磁性液体稳定性更佳。
根据本发明实施例的介孔核壳结构磁性纳米颗粒的磁性液体，其中，所述基载液为环烷烃-烷基或多烷基和脂肪烃的混合物。
在现有的磁性液体制备技术中，酯基、煤油基、汽油基和水基的磁性液体的制备方法和应用均已比较成熟，但是这些磁性液体均存在低温下，黏度过大，导致磁性液体失效的问题，无法满足一些复杂工业环境的需求。本发明采用了环烷烃-烷基或多烷基和脂肪烃的混合物作为基载液，这种基载液是一种宽温度范围在175℃～-145℃范围内的传热流体，且浊点低于-100℃，在浊点温度+10℃时，黏度为400cP。因此，这种流体十分适合作为耐低温磁性液体的基载液。
本发明实施例中，所述基载液为环烷烃-烷基或多烷基和脂肪烃的混合物，其具有以下特征：至少两种结构不同的环烷烃-烷基或多烷基组分，其中环烷烃部分包含5～8个碳原子，烷基部分包含1-6个碳原子，并且满足环烷烃部分和烷基部分碳原子总数为6-14；具有5-15个碳原子的支链或直链脂肪烃；混合物中脂肪烃组分含量为1％～99％。
根据本发明实施例的介孔核壳结构磁性纳米颗粒的磁性液体的制备方法，其中，包括以下步骤：
a、制备磁性纳米颗粒，随后与造孔剂加入到乙醇和水的混合溶液中，再加入氨水混合，之后，滴加包含硅源的乙醇，进行溶胶-凝胶化反应，得到包裹二氧化硅的磁性纳米颗粒；
b、去除所述步骤a中得到的包覆二氧化硅的磁性纳米颗粒中的造孔剂，得到介孔二氧化硅包覆的磁性纳米颗粒；
c、向所述步骤b得到的介孔二氧化硅包覆的磁性纳米颗粒中，加入改性剂和基载液，得到介孔核壳结构磁性纳米颗粒的磁性液体。
根据本发明实施例的介孔核壳结构磁性纳米颗粒的磁性液体的制备方法，在反应所在的液相环境中，提前放入造孔剂，在二氧化硅包覆在磁性纳米颗粒的反应过程中，随着溶胶-凝胶化反应的进行，造孔剂进入到二氧化硅壳层，再将造孔剂去除，即可得到介孔核壳结构磁性纳米颗粒，通过此方法在磁性颗粒表面包覆了介孔二氧化硅壳层，在不影响磁性纳米颗粒磁学性能的同时，增加了颗粒的比表面积，进一步提高了纳米颗粒的改性能力；本发明提出的改性磁性纳米颗粒制备方法简单，保留了现有方法的优势，所得产物粒径均一，磁饱和强度大，并且可以实现粒径可控。
根据本发明实施例的介孔核壳结构磁性纳米颗粒的磁性液体的制备方法，其中，所述步骤a中，所述造孔剂为十六烷基三甲基溴化铵。其中，所述十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)的除去方法简单，过程结束无残留，可采用分散于硝酸铵的乙醇溶液中，加热回流和直接焙烧等方法除去。
根据本发明实施例的介孔核壳结构磁性纳米颗粒的磁性液体的制备方法，其中，所述步骤a中，优选地，磁性纳米颗粒与造孔剂质量比为1:0.5～2，乙醇与水质量比为1～5:1；优选地，所述硅源与磁性纳米颗粒质量比为1～6:1；氨水用量与硅源用量的体积比为1～6:1；优选地，所述硅源为四烷基硅烷，进一步优选为正硅酸四乙酯。本发明实施例中，优选了各物质之间的配比，有利于在颗粒表面形成完整的介孔结构。
本发明实施例的方法中，所述步骤b中，去除包覆二氧化硅的磁性纳米颗粒中造孔剂的方法没有特别限制，优选地可以为对含有包覆二氧化硅的磁性纳米颗粒的混合溶液进行磁分离，将分离得到的包裹二氧化硅的磁性纳米颗粒进行真空干燥处理，之后将包裹二氧化硅的磁性纳米颗粒分散在硝酸铵的乙醇溶液中，加热回流，除去造孔剂，得到介孔二氧化硅包覆的磁性纳米颗粒。也可以将经过磁分离和真空干燥处理后得到的包裹二氧化硅的磁性纳米颗粒直接焙烧处理除去造孔剂CTAB，得到介孔二氧化硅包覆的磁性纳米颗粒。
本发明实施例的方法中，所述步骤c中，为将所述步骤b得到的介孔二氧化硅包覆的磁性纳米颗粒进行研磨、震荡或其他方式使颗粒之间不再粘连，完全分散，随后向颗粒中加入改性剂和基载液，继续进行研磨、震荡、搅拌或其他方式使介孔二氧化硅包覆的磁性纳米颗粒、改性剂和基载液三者混合均匀，得到磁性液体。
根据本发明实施例的介孔核壳结构磁性纳米颗粒的磁性液体的制备方法，其中，所述步骤c中，所述改性剂为表面活性剂或硅烷偶联剂。其中，所述表面活性剂为油酸、硬脂酸，棕榈酸中的至少一种。所述硅烷偶联剂为甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、十二烷基三氧基硅烷、十八烷基三氧基硅烷中的至少一种。
下面结合实施例详细描述本发明。
实施例1
称取11g的FeCl3·6H2O和9.7g的FeCl2·4H2O，溶于513mL去离子水中，水浴45℃下搅拌10min，使之均匀；称取17g浓氨水，滴加入混合盐溶液中，保持加热和搅拌40min，可以观察到混合溶液由黄色快速转变为黑色；称取油酸1.0g，4g水，1.5g浓氨水，搅拌均匀后，将混合物加入到黑色的悬浮液中；将加入油酸胺后的悬浮液水浴升温至80℃，保持60min，待其冷却至室温，磁分离黑色固体，水洗至pH＝7，乙醇洗涤三次，60℃真空干燥12h，得到Fe3O4磁性纳米颗粒。
在500mL三口瓶中加入1g Fe3O4磁性纳米颗粒、70mL水、280mL乙醇、1g十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)，超声下搅拌30min；之后加入10mL氨水，4.5mL的正硅酸乙酯(TEOS)溶解在20mL的乙醇中慢慢滴加搅拌4h制得Fe3O4@SiO2磁性纳米颗粒。
将溶液中的Fe3O4@SiO2磁性纳米颗粒进行磁分离，磁分离得到的Fe3O4@SiO2磁性颗粒进行真空干燥处理，将真空干燥后的Fe3O4@SiO2磁性颗粒分散于200mL浓度为10mg/L的硝酸铵的乙醇溶液中，80℃下回流1h，重复两次，除去造孔剂CTAB，获得介孔二氧化硅包覆的磁性纳米颗粒：Fe3O4@mSiO2磁性纳米颗粒。
将获得的Fe3O4@mSiO2磁性纳米颗粒在研钵中磨细，加入油酸和基载液继续研磨，最终形成稳定的磁性液体。其中，磁性纳米颗粒、油酸和基载液的质量比为1:0.2:4.5，基载液是由乙基环己烷、2,2,4-三甲基戊烷和正丙基环己烷按照质量比46.3：30.4：23.3混合得到。
本实施例得到的磁性液体饱和磁化强度为130Gs，介孔二氧化硅包覆的磁性纳米颗粒的比表面积高达200m2/g，使用温度范围宽，可以在低温下长期稳定工作，颗粒分布均匀，不团聚，不沉降，能够胜任一些特殊的工作环境。
图1和2分别为本实施例制得的Fe3O4@mSiO2磁性纳米颗粒的氮吸附-脱附曲线和孔分布曲线，从图1中可以看出Fe3O4@mSiO2磁性纳米颗粒的氮吸附脱附等温曲线类似IV型曲线，即为介孔的吸附模式，在高P/P0区有毛细管冷凝造成的不明显滞后环。
孔径分布是通过Barrett-Joyner-Halenda(BJH)方法计算得到，从图2中可以看出，Fe3O4@mSiO2磁性纳米颗粒表面SiO2层的孔分布曲线中在3nm左右出现明显的衍射峰，说明磁性颗粒表面SiO2层的平均孔径在3nm左右，具有介孔结构。
实施例2
称取11g的FeCl3·6H2O和9.7g的FeCl2·4H2O，溶于513mL去离子水中，水浴45℃下搅拌10min，使之均匀；称取17g浓氨水，滴加入混合盐溶液中，保持加热和搅拌40min，可以观察到混合溶液由黄色快速转变为黑色；称取油酸1.0g，4g水，1.5g浓氨水，搅拌均匀后，将混合物加入到黑色的悬浮液中；将加入油酸胺后的悬浮液水浴升温至80℃，保持60min，待其冷却至室温，磁分离黑色固体，水洗至pH＝7，乙醇洗涤三次，100℃干燥12h，得到γ-Fe2O3磁性纳米颗粒。
在500mL三口瓶中加入1gγ-Fe2O3磁性纳米颗粒、70mL水、280mL乙醇、1g十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)，超声下搅拌30min；之后加入10mL氨水，4.5mL的正硅酸乙酯(TEOS)溶解在20mL的乙醇中慢慢滴加搅拌4h，制得γ-Fe2O3@SiO2磁性纳米颗粒。
将溶液中的γ-Fe2O3@SiO2磁性纳米颗粒进行磁分离，磁分离得到的γ-Fe2O3@SiO2磁性颗粒进行干燥处理，将干燥后的γ-Fe2O3@SiO2磁性纳米颗粒置于马弗炉中空气氛围下400℃，焙烧3h，除去造孔剂CTAB，获得介孔二氧化硅包覆的磁性纳米颗粒：γ-Fe2O3@mSiO2磁性纳米颗粒。
将获得的γ-Fe2O3@mSiO2磁性纳米颗粒在研钵中磨细，加入油酸和基载液继续研磨，最终形成稳定的磁性液体。其中，磁性纳米颗粒、油酸和基载液的质量比为1；0.2：4.5，基载液是由乙基环己烷、2,2,4-三甲基戊烷和正丙基环己烷按照质量比46.3：30.4：23.3混合得到。
本实施例得到的磁性液体饱和磁化强度为105Gs，介孔二氧化硅包覆的磁性纳米颗粒的比表面积为195m2/g，使用温度范围宽，尤其适合在低温下长期稳定工作，颗粒分布均匀，不团聚，不沉降，能够胜任一些特殊的工作环境。
实施例3
称取9.7g的CoCl2·6H2O和9.7g的FeCl2·4H2O，溶于513mL去离子水中，水浴45℃下搅拌10min，使之均匀；称取17g浓氨水，滴加入混合盐溶液中，保持加热和搅拌40min；称取油酸1.0g，4g水，1.5g浓氨水，搅拌均匀后，将混合物加入到黑色的悬浮液中；将加入油酸胺后的悬浮液水浴升温至80℃，保持60min，待其冷却至室温，磁分离固体，水洗至pH＝7，乙醇洗涤三次，60℃干燥12h，得到CoFe2O4磁性纳米颗粒。
在500mL三口瓶中加入1g CoFe2O4磁性纳米颗粒、70mL水、280mL乙醇、1g十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)，超声下搅拌30min；之后加入10mL氨水，4.5mL的正硅酸乙酯(TEOS)溶解在20mL的乙醇中慢慢滴加搅拌4h，制得CoFe2O4@SiO2磁性纳米颗粒。
将溶液中的CoFe2O4@SiO2磁性纳米颗粒进行磁分离，磁分离得到的CoFe2O4@SiO2磁性纳米颗粒进行真空干燥处理，将干燥后的CoFe2O4@SiO2磁性纳米颗粒分散于200mL浓度为10mg/L的硝酸铵的乙醇溶液中，80℃下回流1h，重复两次，除去造孔剂CTAB，获得介孔二氧化硅包覆的磁性纳米颗粒：CoFe2O4@mSiO2磁性纳米颗粒。
将获得的CoFe2O4@mSiO2磁性纳米颗粒在研钵中磨细，加入油酸和基载液继续研磨，最终形成稳定的磁性液体。其中，磁性纳米颗粒、油酸和基载液的质量比为1；0.2：4.5的比例，基载液是由乙基环己烷、2,2,4-三甲基戊烷和正丙基环己烷按照质量比46.3：30.4：23.3混合得到。
本实施例得到的磁性液体饱和磁化强度为96Gs，介孔二氧化硅包覆的磁性纳米颗粒的比表面积为180m2/g，使用温度范围宽，尤其适合在低温下长期稳定工作，颗粒分布均匀，不团聚，不沉降，能够胜任一些特殊的工作环境。
对比例1
称取11g的FeCl3·6H2O和9.7g的FeCl2·4H2O，溶于513mL去离子水中，水浴45℃下搅拌10min，使之均匀；称取17g浓氨水，滴加入混合盐溶液中，保持加热和搅拌40min，可以观察到混合溶液由黄色快速转变为黑色；称取油酸1.0g，4g水，1.5g浓氨水，搅拌均匀后，将混合物加入到黑色的悬浮液中；将加入油酸胺后的悬浮液水浴升温至80℃，保持60min，待其冷却至室温，磁分离黑色固体，水洗至pH＝7，乙醇洗涤三次，60℃真空干燥12h，得到Fe3O4磁性颗粒。
在500mL三口瓶中加入1g Fe3O4磁性颗粒、70mL水、280mL乙醇超声下搅拌30min；之后加入10mL氨水，4.5mL的正硅酸乙酯(TEOS)溶解在20mL的乙醇中慢慢滴加搅拌4h，制得致密二氧化硅包覆的磁性纳米颗粒：Fe3O4@SiO2磁性纳米颗粒。
将溶液中的Fe3O4@SiO2磁性纳米颗粒进行磁分离，磁分离得到的Fe3O4@SiO2磁性颗粒进行真空干燥处理，之后在研钵中磨细，加入油酸和基载液继续研磨，最终形成稳定的磁性液体。其中，磁性纳米颗粒、油酸和基载液的质量比为1；0.2：4.5，基载液是由乙基环己烷、2,2,4-三甲基戊烷和正丙基环己烷按照质量比46.3：30.4：23.3混合得到。
上述所得磁性液体饱和磁化强度为105Gs，致密二氧化硅包覆的磁性纳米颗粒的比表面积为85m2/g。
对比例1与实施例1相比，对比例1中没有加入造孔剂十六烷基三甲基溴化铵，在磁性纳米颗粒表面包覆的是致密的二氧化硅，而不是介孔二氧化硅，导致对比例1得到的磁性液体饱和磁化强度同实施例1相比明显下降，并且，对比例1中的致密二氧化硅包覆的磁性纳米颗粒比表面积更是呈现大幅下降，同实施例1得到的介孔二氧化硅包覆的磁性纳米颗粒相比，下降50％以上。
在本发明中，术语“一个实施例”、“一些实施例”、“示例”、“具体示例”、或“一些示例”等意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中，对上述术语的示意性表述不必须针对的是相同的实施例或示例。而且，描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。此外，在不相互矛盾的情况下，本领域的技术人员可以将本说明书中描述的不同实施例或示例以及不同实施例或示例的特征进行结合和组合。尽管上面已经示出和描述了本发明的实施例，可以理解的是，上述实施例是示例性的，不能理解为对本发明的限制，本领域的普通技术人员在本发明的范围内可以对上述实施例进行变化、修改、替换和变型。
Claims (10)
1.一种介孔核壳结构磁性纳米颗粒的磁性液体，其特征在于，包括：介孔核壳磁性纳米颗粒和基载液；所述介孔核壳磁性纳米颗粒包括内核和外壳，形成所述内核的材料为磁性纳米颗粒，所述外壳包覆在所述内核的至少一部分外表面上，所述外壳具有介孔结构。
2.根据权利要求1所述的介孔核壳结构磁性纳米颗粒的磁性液体，其特征在于，形成所述外壳的材料为SiO2。
3.根据权利要求1所述的介孔核壳结构磁性纳米颗粒的磁性液体，其特征在于，所述基载液，为环烷烃-烷基或多烷基和脂肪烃的混合物。
4.一种权利要求1-3中任一项所述的介孔核壳结构磁性纳米颗粒的磁性液体的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
a、制备磁性纳米颗粒，随后与造孔剂加入到乙醇和水的混合溶液中，再加入氨水混合，之后，滴加包含硅源的乙醇，进行溶胶-凝胶化反应，得到包覆二氧化硅的磁性纳米颗粒；
b、去除所述步骤a得到的包覆二氧化硅的磁性纳米颗粒中的造孔剂，得到介孔二氧化硅包覆的磁性纳米颗粒；
c、向所述步骤b得到的介孔二氧化硅包覆的磁性纳米颗粒中，加入改性剂和基载液，得到介孔核壳结构磁性纳米颗粒的磁性液体。
5.根据权利要求4所述的介孔核壳结构磁性纳米颗粒的磁性液体的制备方法，其特征在于，所述步骤a中，所述造孔剂为十六烷基三甲基溴化铵。
6.根据权利要求4所述的介孔核壳结构磁性纳米颗粒的磁性液体的制备方法，其特征在于，所述步骤a中，所述磁性纳米颗粒与造孔剂质量比为1:0.5～2，和/或，所述乙醇和水的混合溶液中乙醇与水质量比为1～5:1。
7.根据权利要求4所述的介孔核壳结构磁性纳米颗粒的磁性液体的制备方法，其特征在于，所述步骤a中，所述硅源与磁性纳米颗粒质量比为1～6:1；氨水用量与硅源用量的体积比1～6:1。
8.根据权利要求4所述的介孔核壳结构磁性纳米颗粒的磁性液体的制备方法，其特征在于，所述步骤c中，所述改性剂为表面活性剂或硅烷偶联剂。
9.根据权利要求8所述的介孔核壳结构磁性纳米颗粒的磁性液体的制备方法，其特征在于，所述表面活性剂为油酸、硬脂酸，棕榈酸中的至少一种。
10.根据权利要求8所述的介孔核壳结构磁性纳米颗粒的磁性液体的制备方法，其特征在于，所述硅烷偶联剂为甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、十二烷基三氧基硅烷、十八烷基三氧基硅烷中的至少一种。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110821168.9A CN113571283A (zh) | 2021-07-20 | 2021-07-20 | 一种介孔核壳结构磁性纳米颗粒的磁性液体及制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110821168.9A CN113571283A (zh) | 2021-07-20 | 2021-07-20 | 一种介孔核壳结构磁性纳米颗粒的磁性液体及制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN113571283A true CN113571283A (zh) | 2021-10-29 |
Family
ID=78165835
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202110821168.9A Pending CN113571283A (zh) | 2021-07-20 | 2021-07-20 | 一种介孔核壳结构磁性纳米颗粒的磁性液体及制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN113571283A (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116387007A (zh) * | 2023-04-14 | 2023-07-04 | 西华大学 | 一种高分散稳定性合成油基磁流变液的制备方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101256864A (zh) * | 2008-01-07 | 2008-09-03 | 吉林大学 | 一种超顺磁性介孔二氧化硅复合球及其制备方法 |
| CN103464065A (zh) * | 2013-09-22 | 2013-12-25 | 北京化工大学 | 一种具有介孔壳磁性纳米球及快速制备方法 |
| CN104319054A (zh) * | 2014-10-11 | 2015-01-28 | 昆明理工大学 | 一种纳米磁流体及其净化污染物的应用 |
| US20210106841A1 (en) * | 2019-10-11 | 2021-04-15 | North Carolina State University | Systems And Methods For Ultrasound Induced Thrombolysis With Magnetic Microbubbles, Optional Nanodroplets, And A Rotational Magnetic Field |
-
2021
- 2021-07-20 CN CN202110821168.9A patent/CN113571283A/zh active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101256864A (zh) * | 2008-01-07 | 2008-09-03 | 吉林大学 | 一种超顺磁性介孔二氧化硅复合球及其制备方法 |
| CN103464065A (zh) * | 2013-09-22 | 2013-12-25 | 北京化工大学 | 一种具有介孔壳磁性纳米球及快速制备方法 |
| CN104319054A (zh) * | 2014-10-11 | 2015-01-28 | 昆明理工大学 | 一种纳米磁流体及其净化污染物的应用 |
| US20210106841A1 (en) * | 2019-10-11 | 2021-04-15 | North Carolina State University | Systems And Methods For Ultrasound Induced Thrombolysis With Magnetic Microbubbles, Optional Nanodroplets, And A Rotational Magnetic Field |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 柏乐: "Fe3O4＠SiO2硅油基磁性液体制备及其性能研究", 《功能材料》 * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116387007A (zh) * | 2023-04-14 | 2023-07-04 | 西华大学 | 一种高分散稳定性合成油基磁流变液的制备方法 |
| CN116387007B (zh) * | 2023-04-14 | 2024-01-02 | 西华大学 | 一种高分散稳定性合成油基磁流变液的制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3241726B2 (ja) | 磁気レオロジー流体及びその製造方法 | |
| Wang et al. | Synthesis of raspberry-like monodisperse magnetic hollow hybrid nanospheres by coating polystyrene template with Fe3O4@ SiO2 particles | |
| CN101599335B (zh) | 一种耐氧化二甲基硅油基磁性液体及其制备方法 | |
| KR100520697B1 (ko) | 자성 유체 및 그 제조방법 | |
| CN106571206A (zh) | 一种微纳米磁流变液及其制备方法 | |
| Anupama et al. | Synthesis of highly magnetic Mn-Zn ferrite (Mn 0.7 Zn 0.3 Fe 2 O 4) ceramic powder and its use in smart magnetorheological fluid | |
| Park et al. | Microwave enhanced silica encapsulation of magnetic nanoparticles | |
| Chen et al. | Facile synthesis of oil-soluble Fe3O4 nanoparticles based on a phase transfer mechanism | |
| Daboin et al. | Magnetic SiO2-Mn1-xCoxFe2O4 nanocomposites decorated with Au@ Fe3O4 nanoparticles for hyperthermia | |
| US9424969B2 (en) | Magneto-rheological fluid and clutch using the same | |
| Coşkun et al. | The effect of SiO 2 shell thickness on the magnetic properties of ZnFe 2 O 4 nanoparticles | |
| Sun et al. | Effect of MXene nanosheets attached to carbonyl iron microspheres on the performance and stability of magnetorheological fluid | |
| CN113571283A (zh) | 一种介孔核壳结构磁性纳米颗粒的磁性液体及制备方法 | |
| An et al. | Fabrication of core-shell structured Fe3O4@ Au nanoparticle via self-assembly method based on positively charged surface silylation/polymerization | |
| CN111063500A (zh) | 一种改性磁性纳米颗粒、非极性溶剂基磁性液体及制备方法和用途 | |
| Shen et al. | A novel process to synthesize magnetic hollow silica microspheres | |
| Wu et al. | Synthesis of magnetic hollow silica using polystyrene bead as a template | |
| WO2018015982A1 (ja) | 磁気粘性流体 | |
| Zhou et al. | Superparamagnetic submicro-megranates: Fe3O4 nanoparticles coated with highly cross-linked organic/inorganic hybrids | |
| Shen et al. | Multifunctional amphiphilic ionic liquid pathway to create water-based magnetic fluids and magnetically-driven mesoporous silica | |
| Kim et al. | Viscosity of magnetorheological fluids using iron–silicon nanoparticles | |
| Ghasemi et al. | Simultaneous effect of magnetic nanoparticles additive and noble metal coating on carbonyl iron-based magnetorheological fluid | |
| CN116344146A (zh) | 一种硅油基磁流体及其制备方法 | |
| Lang et al. | Preparation of magnetic γ‐Al2O3 supported palladium catalyst for hydrogenation of nitrobenzene | |
| CN113972061B (zh) | 一种高分散稳定性磁流变液的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20211029 |