CN103433028A - 一种船机用三效脱除NOx、CO和HC的催化剂及其制备方法 - Google Patents
一种船机用三效脱除NOx、CO和HC的催化剂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103433028A CN103433028A CN2013103586161A CN201310358616A CN103433028A CN 103433028 A CN103433028 A CN 103433028A CN 2013103586161 A CN2013103586161 A CN 2013103586161A CN 201310358616 A CN201310358616 A CN 201310358616A CN 103433028 A CN103433028 A CN 103433028A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- catalyst
- take
- salt
- preparation
- nitrate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 108
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 58
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims abstract description 36
- 229910001648 diaspore Inorganic materials 0.000 claims abstract description 35
- SKHGCOGHICVSIW-UHFFFAOYSA-N [W].[Sn].[Ce] Chemical compound [W].[Sn].[Ce] SKHGCOGHICVSIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 34
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 26
- 239000004927 clay Substances 0.000 claims abstract description 21
- -1 aluminum-silicon-titanium Chemical compound 0.000 claims abstract description 15
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 8
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 150000001868 cobalt Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims abstract description 3
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims abstract description 3
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 3
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims abstract description 3
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims abstract description 3
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 40
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 claims description 39
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 39
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 claims description 34
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 27
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 26
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 21
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 20
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims description 20
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 19
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 18
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 13
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 13
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 12
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 11
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 claims description 10
- 230000001413 cellular effect Effects 0.000 claims description 10
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 10
- 239000003292 glue Substances 0.000 claims description 10
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 10
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 10
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 claims description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims description 9
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 235000014121 butter Nutrition 0.000 claims description 7
- HSJPMRKMPBAUAU-UHFFFAOYSA-N cerium(3+);trinitrate Chemical group [Ce+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O HSJPMRKMPBAUAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N iron(3+);trinitrate Chemical group [Fe+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical group [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 claims description 5
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 claims description 5
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 claims description 5
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 claims description 5
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 claims description 5
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims description 5
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 claims description 4
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229960001759 cerium oxalate Drugs 0.000 claims description 4
- ZMZNLKYXLARXFY-UHFFFAOYSA-H cerium(3+);oxalate Chemical compound [Ce+3].[Ce+3].[O-]C(=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)C([O-])=O ZMZNLKYXLARXFY-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims description 4
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 4
- 150000002603 lanthanum Chemical class 0.000 claims description 4
- JLRJWBUSTKIQQH-UHFFFAOYSA-K lanthanum(3+);triacetate Chemical compound [La+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O JLRJWBUSTKIQQH-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 4
- 150000002696 manganese Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 4
- 150000002751 molybdenum Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000002815 nickel Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000005245 sintering Methods 0.000 claims description 4
- GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N sodium;9,10-dioxoanthracene-2-sulfonic acid Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(=O)C3=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C3C(=O)C2=C1 GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RCIVOBGSMSSVTR-UHFFFAOYSA-L stannous sulfate Chemical compound [SnH2+2].[O-]S([O-])(=O)=O RCIVOBGSMSSVTR-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 229910000375 tin(II) sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000003746 yttrium Chemical class 0.000 claims description 4
- TXUICONDJPYNPY-UHFFFAOYSA-N (1,10,13-trimethyl-3-oxo-4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydrocyclopenta[a]phenanthren-17-yl) heptanoate Chemical compound C1CC2CC(=O)C=C(C)C2(C)C2C1C1CCC(OC(=O)CCCCCC)C1(C)CC2 TXUICONDJPYNPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- NGDQQLAVJWUYSF-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-2-phenyl-1,3-thiazole-5-sulfonyl chloride Chemical group S1C(S(Cl)(=O)=O)=C(C)N=C1C1=CC=CC=C1 NGDQQLAVJWUYSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910004664 Cerium(III) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 229910021586 Nickel(II) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910021626 Tin(II) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 3
- APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P ammonium molybdate Chemical group [NH4+].[NH4+].[O-][Mo]([O-])(=O)=O APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P 0.000 claims description 3
- 235000018660 ammonium molybdate Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000011609 ammonium molybdate Substances 0.000 claims description 3
- 229940010552 ammonium molybdate Drugs 0.000 claims description 3
- VYLVYHXQOHJDJL-UHFFFAOYSA-K cerium trichloride Chemical compound Cl[Ce](Cl)Cl VYLVYHXQOHJDJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 3
- GHLITDDQOMIBFS-UHFFFAOYSA-H cerium(3+);tricarbonate Chemical compound [Ce+3].[Ce+3].[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O GHLITDDQOMIBFS-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims description 3
- GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L cobalt dichloride Chemical group [Cl-].[Cl-].[Co+2] GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate Chemical compound [Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910001981 cobalt nitrate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- KTVIXTQDYHMGHF-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+) sulfate Chemical compound [Co+2].[O-]S([O-])(=O)=O KTVIXTQDYHMGHF-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N copper(II) nitrate Chemical compound [Cu+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XAYGUHUYDMLJJV-UHFFFAOYSA-Z decaazanium;dioxido(dioxo)tungsten;hydron;trioxotungsten Chemical compound [H+].[H+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O XAYGUHUYDMLJJV-UHFFFAOYSA-Z 0.000 claims description 3
- 239000001866 hydroxypropyl methyl cellulose Substances 0.000 claims description 3
- 229920003088 hydroxypropyl methyl cellulose Polymers 0.000 claims description 3
- 235000010979 hydroxypropyl methyl cellulose Nutrition 0.000 claims description 3
- UFVKGYZPFZQRLF-UHFFFAOYSA-N hydroxypropyl methyl cellulose Chemical compound OC1C(O)C(OC)OC(CO)C1OC1C(O)C(O)C(OC2C(C(O)C(OC3C(C(O)C(O)C(CO)O3)O)C(CO)O2)O)C(CO)O1 UFVKGYZPFZQRLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- FBAFATDZDUQKNH-UHFFFAOYSA-M iron chloride Chemical compound [Cl-].[Fe] FBAFATDZDUQKNH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- FYDKNKUEBJQCCN-UHFFFAOYSA-N lanthanum(3+);trinitrate Chemical group [La+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O FYDKNKUEBJQCCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ICAKDTKJOYSXGC-UHFFFAOYSA-K lanthanum(iii) chloride Chemical compound Cl[La](Cl)Cl ICAKDTKJOYSXGC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 3
- 229940071125 manganese acetate Drugs 0.000 claims description 3
- 229940099596 manganese sulfate Drugs 0.000 claims description 3
- 235000007079 manganese sulphate Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000011702 manganese sulphate Substances 0.000 claims description 3
- UOGMEBQRZBEZQT-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);diacetate Chemical compound [Mn+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O UOGMEBQRZBEZQT-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- MIVBAHRSNUNMPP-UHFFFAOYSA-N manganese(2+);dinitrate Chemical group [Mn+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O MIVBAHRSNUNMPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- SQQMAOCOWKFBNP-UHFFFAOYSA-L manganese(II) sulfate Chemical compound [Mn+2].[O-]S([O-])(=O)=O SQQMAOCOWKFBNP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L nickel dichloride Chemical compound Cl[Ni]Cl QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N nickel(ii) nitrate Chemical group [Ni+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- CMOAHYOGLLEOGO-UHFFFAOYSA-N oxozirconium;dihydrochloride Chemical compound Cl.Cl.[Zr]=O CMOAHYOGLLEOGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- CQLFBEKRDQMJLZ-UHFFFAOYSA-M silver acetate Chemical compound [Ag+].CC([O-])=O CQLFBEKRDQMJLZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 229940071536 silver acetate Drugs 0.000 claims description 3
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001119 stannous chloride Substances 0.000 claims description 3
- 235000011150 stannous chloride Nutrition 0.000 claims description 3
- 229910021380 Manganese Chloride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- GLFNIEUTAYBVOC-UHFFFAOYSA-L Manganese chloride Chemical compound Cl[Mn]Cl GLFNIEUTAYBVOC-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- DUSUCKWNBGMKRV-UHFFFAOYSA-N acetic acid;yttrium Chemical compound [Y].CC(O)=O DUSUCKWNBGMKRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 claims description 2
- 235000002867 manganese chloride Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000011565 manganese chloride Substances 0.000 claims description 2
- 229940099607 manganese chloride Drugs 0.000 claims description 2
- 238000000643 oven drying Methods 0.000 claims description 2
- SIWVEOZUMHYXCS-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoyttriooxy)yttrium Chemical compound O=[Y]O[Y]=O SIWVEOZUMHYXCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 230000002153 concerted effect Effects 0.000 abstract description 2
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 abstract description 2
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 abstract description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 abstract 1
- 239000001038 titanium pigment Substances 0.000 abstract 1
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 abstract 1
- VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N yttrium atom Chemical compound [Y] VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 24
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 15
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 15
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 15
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 14
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N Nitric oxide Chemical compound O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 12
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 9
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 5
- 206010013786 Dry skin Diseases 0.000 description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 description 4
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 238000012827 research and development Methods 0.000 description 3
- 241000264877 Hippospongia communis Species 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 230000036541 health Effects 0.000 description 2
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GFNGCDBZVSLSFT-UHFFFAOYSA-N titanium vanadium Chemical compound [Ti].[V] GFNGCDBZVSLSFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010007269 Carcinogenicity Diseases 0.000 description 1
- 238000003916 acid precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000003915 air pollution Methods 0.000 description 1
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 1
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 150000001722 carbon compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000007670 carcinogenicity Effects 0.000 description 1
- 231100000260 carcinogenicity Toxicity 0.000 description 1
- 238000010531 catalytic reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000001351 cycling effect Effects 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 239000002241 glass-ceramic Substances 0.000 description 1
- 238000007689 inspection Methods 0.000 description 1
- CNFDGXZLMLFIJV-UHFFFAOYSA-L manganese(II) chloride tetrahydrate Chemical compound O.O.O.O.[Cl-].[Cl-].[Mn+2] CNFDGXZLMLFIJV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000010759 marine diesel oil Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 230000008520 organization Effects 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 230000007096 poisonous effect Effects 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000006479 redox reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 description 1
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000004088 simulation Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000000153 supplemental effect Effects 0.000 description 1
- PMTRSEDNJGMXLN-UHFFFAOYSA-N titanium zirconium Chemical compound [Ti].[Zr] PMTRSEDNJGMXLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
- Y02A50/20—Air quality improvement or preservation, e.g. vehicle emission control or emission reduction by using catalytic converters
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
Abstract
本发明涉及一种船机用三效脱除NOx、CO、HC的催化剂及其制备方法,该催化剂是以铈锡钨复合氧化物为催化剂活性组分,以钴、铁、镍、铜、镧、钼、锰、锆、银、钇中一种或几种氧化物为助催化剂,以铝硅钛复合氧化物为载体。将饱和的活性组分溶液,饱和的钴助催化剂离子溶液,强酸性铝胶,水铝石,粘土,钛白粉,有机成型剂一起搅拌均匀、混炼、陈腐、挤出成型,经干燥、焙烧制得整体式催化剂。本发明催化剂脱除NOx效率高,活性温度窗口宽泛,低温协同催化脱除CO和HC效率高。催化剂组分无毒、环境友好,机械强度高、抗震性能优良,热稳定性能良好,制备工艺简单,成本低。适用于船舶柴油机尾气NOx、CO和HC的处理,亦适用于如汽车等其它移动源柴油机尾气处理。
Description
技术领域
本发明涉及一种船机用三效脱除NOx、CO和HC的催化剂及其制备方法,属于环保催化材料和大气污染治理领域。
背景技术
氮氧化物(NOx)、一氧化碳(CO)、碳氢化合物(HC)是船用柴油机的主要污染物,其产生NOx因形成酸雨等一系列的环境问题危害人类的生命安全和生存环境,其产生的CO、HC可直接危害人类的生命健康也越来越受到人们的重视。《MARPOL73/78公约》附则Ⅵ中规定2016年实施的Tier3对NOx排放要求将更加严格,欧盟制定的《商用内河船舶发动机排放控制标准》比IMO制定的控制标准更加严格,且对CO、HC等其它有害物质进行了排放限制。2008年我国颁布了《内河船舶法定检验技术规则修改通报》,根据船舶的不同,对内河船舶造成空气污染有了强制性。2009年公布了《防止船舶污染海洋环境管理条例》,法规中对NOx排放限值参照了IMO公约。2012年6月12日世界卫生组织专家认定柴油机尾气与石棉、砒霜等物质一样,具有高度致癌性。船用柴油机尾气处理是现阶段急需解决的重点课题。
1989年,MAN B&W公司在6S50MC船用二冲程柴油机上首次使用了SCR系统。Munters公司于1990年开始致力于船机SCR技术及产品研发。2005年,德国H+H环境与工业有限公司首批船舶SCR系统投入应用。2011年7月IMO第62届海洋环境保护委员会(MEPC62)上,选择性催化还原系统导则(SCR导则)获得了通过。国际上SCR系统研发如火如荼进行时,国内船用SCR系统研发基本处于空白状态。2001年,广船国际有限公司引进了西门子的SCR系统,在我国船舶建造中属首例。2004年和2010年,南京金陵船厂引进了Munters公司的船用SCR系统。除此之外,未见其它报导。
船用SCR系统中,最核心的是催化剂。目前,国内外均无专门的船舶SCR催化剂生产厂商,SCR催化剂厂家生产的催化剂型号很多,多用于火电厂SCR系统,部分型号用于船舶SCR系统。目前,船舶SCR系统中催化剂多为V2O5(WO3,MoO3)/TiO2体系催化剂。国内现有专利中,(CN102909003A)、(CN102764643A)、(CN102989467A)、(CN102125834B)四项专利均是以TiO2为载体,并在活性组分V2O5中掺杂了其他元素,其成本昂贵,原料有毒,易把 HC氧化成CO,且CO极难脱除,产生二次污染。专利(CN100422515C)以烧结的碳化硅颗粒为支撑体,每一颗粒表面都有二氧化硅载体层,由钒的氧化物、钨的氧化物、金属钯为活性组分,能够同时脱除氮氧化物和含碳化合物,不足之处是催化剂价格昂贵,NOx脱除效果不高。专利(CN1139428C)以氧化铝为载体,用K、La、Cu、Fe等化合物为活性组分,形成钙钛矿型催化剂,能够促进柴油机尾气中微粒和氮氧化物的互为氧化还原反应,但氮氧化物脱除效率不高。专利(CN101797518A)利用原位水热合成法将金属活性组分和SAPO-34分子筛直接合成负载到蜂窝状载体上,其所制得的整体式催化剂脱除NOx活性高,循环稳定性好,但其分子筛的晶化时间太长,需7~10天。专利(CN1899997A)公开了一种在金属载体上制备玻璃陶瓷层,其有效提高催化剂的机械强度,不足之处是制备工艺复杂。专利(CN102008952B)以蜂窝陶瓷为支撑体,钛锆复合氧化物为载体,铈锡钨复合氧化物为活性组分,本发明很好的提高了催化剂的低中温脱硝活性,但协同催化脱除CO和HC效果差,抗SO2中毒性能不够理想。
发明内容
本发明的目的是提供一种环保、无二次污染、成本廉价的船机用三效脱除NOx、CO和HC的催化剂。本发明的另一目的是提供上述催化剂的制备方法。
本发明的技术方案为:一种船机用三效脱除NOx、CO和HC的催化剂,其特征在于所述催化剂是以铈锡钨复合氧化物为催化活性组分,以钴、铁、镍、铜、镧、钼、锰、锆、银、钇氧化物中一种或几种为助催化剂,以铝硅钛复合氧化物为载体;以载体质量为基准,催化活性组分的质量百分含量为5%~30%,助催化剂的质量百分含量为0.1%~20%;其中所述的催化活性组分中Ce、Sn与W元素摩尔比为1:(0.1~3):(0.01~3),所述的载体中Al、Si与Ti元素摩尔比为1:(0.05~2):(0.05~100)。
本发明还提供了制备上述催化剂的方法,其具体步骤为:
(1)铈锡钨复合离子溶液的制备
以Ce、Sn与W元素摩尔比为1:(0.1~3):(0.01~3),分别称取可溶性铈源试剂、锡源试剂、钨源试剂,将其溶解于水或酸性溶液中,经搅拌均匀配制稳定的铈锡钨饱和溶液;
(2)助催化剂前躯体离子溶液制备
筛选并称取可溶性钴盐、铁盐、镍盐、铜盐、镧盐、钼盐、锰盐、锆盐、银 盐、钇盐中一种或几种溶解于水或酸性溶液中,经搅拌配制均匀稳定的饱和溶液;
(3)铝硅钛复合氧化物前驱体预处理
以Al、Si与Ti元素摩尔比为1:(0.05~2):(0.05~100),分别称取水铝石、粘土、钛白粉;先称取占水铝石总质量3%~8%的水铝石加入强酸性溶液中制备酸性铝溶胶,然后将剩余水铝石与粘土、钛白粉干混均匀;
(4)催化剂泥料制备与预处理
按照载体、助催化剂、催化活性组分的质量百分比为1:(0.1%~20%):(5%~30%),将步骤(1)制得的铈锡钨饱和溶液,步骤(2)制得的助催化剂离子饱和溶液,步骤(3)制得的铝胶及载体前躯体复合干粉,有机成型剂倒入搅拌机中混合搅拌练泥,经捏合机反复捏合,泥料陈腐,置入成型机中预挤,制备湿度均匀的催化剂泥料;
(5)催化剂成型、干燥、焙烧
将步骤(4)制得的催化剂泥料放入成型机中,经模具挤出成蜂窝状胚料,经干燥、焙烧,即制备得到船机用三效脱除NOx、CO和HC的催化剂。
优选所述铈源为硝酸铈、草酸铈、碳酸铈或三氯化铈;所述锡源试剂为四氯化锡、氯化亚锡或硫酸亚锡;所述钨源试剂为钨酸铵、仲钨酸铵或偏钨酸铵;步骤(2)中所述钴盐为氯化钴、硝酸钴或硫酸钴;铁盐为硝酸铁、氯化铁或氯化亚铁;镍盐为硝酸镍或氯化镍;铜盐为氯化铜、硝酸铜或醋酸铜;镧盐为硝酸镧、氯化镧或醋酸镧;钼盐为钼酸铵;锰盐为硝酸锰、氯化锰、硫酸锰或乙酸锰;锆盐为氧氯化锆;银盐为硝酸银或醋酸银;钇盐为硝酸钇或醋酸钇。
优选步骤(1)、(2)中所述的酸性溶液均为柠檬酸、硝酸、盐酸或硫酸的一种或几种;酸性溶液的质量浓度未1~15%。
优选步骤(3)中所述的强酸性溶液为硝酸或盐酸溶液;且酸性铝溶胶中水铝石与酸的摩尔比为1:(1~10)。
优选步骤(4)中所述的有机成型剂为羧甲基纤维素、聚丙烯酸铵、羟丙基甲基纤维素或氨基纤维素的一种或几种;机成型剂的加入量为载体氧化物质量的0.5%~5%。有机成型剂在干燥、烧结过程中全部挥发掉。
优选步骤(5)中的干燥方式为自然阴干或普通鼓风干燥箱干燥;自然阴干时,干燥时间36~72h;普通鼓风干燥箱干燥时,干燥温度为35~55℃,干燥时间12~32h;所述步骤(5)中焙烧温度为400~600℃,保温时间为1~5h。
有益效果:
本发明所制得的催化剂在200~310℃内脱硝活性明显优于商用钒钛催化剂,在310~450℃内与商用钒钛催化剂相差不大;CO起燃温度150℃,在310℃能够达到90%;HC起燃温度250℃,在450℃能够完全脱除。催化剂组分无毒、环境友好,机械强度高、抗震性能优良,热稳定性能良好,制备工艺简单,成本低。适用于船舶柴油机尾气NOx、CO、HC处理,也适用于如汽车等其它移动源柴油机尾气处理。
附图说明
图1为实施例1所制备的催化剂同时脱除NOx、CO、HC活性变化曲线。
具体实施方式
实施例1
(1)铈锡钨复合离子溶液的制备
以Ce/Sn/W元素摩尔比为1:0.4:0.8,分别称取2.5g硝酸铈、0.81g四氯化锡、1.31g偏钨酸铵,将其溶解于质量浓度为15%的硝酸溶液中,经搅拌均匀配制稳定的铈锡钨饱和溶液;
(2)助催化剂前躯体离子溶液制备
筛选并称取0.08g硝酸钴,将其溶解于水中,经搅拌配制均匀稳定的饱和溶液;
(3)铝硅钛复合氧化物前驱体预处理
以Al/Si/Ti元素摩尔比为1:0.05:50,分别称取0.23g水铝石、0.01g粘土、19.73g钛白粉,称取其中0.02g的水铝石加入0.35g50%硝酸溶液中制备酸性铝溶胶,将剩余水铝石与粘土、钛白粉干混均匀;
(4)催化剂泥料的制备与预处理
按照催化剂载体/助催化剂/催化活性组分质量百分比为1:0.1%:12%,将步骤(1)制得的铈锡钨饱和溶液,步骤(2)制得的助催化剂离子饱和溶液,步骤(3)制得的铝胶及载体前躯体复合干粉,1g羧甲基纤维素倒入搅拌机中混合搅拌练泥,经捏合机反复捏合,放入20℃的恒温箱中陈腐24h,,置入成型机中预挤,制备湿度均匀的催化剂泥料;
(5)催化剂成型、干燥、焙烧
将步骤(4)制得的催化剂泥料放入成型机中,经模具挤出成蜂窝状胚料,经自然阴干72h,再经400℃焙烧保温5h,即完成整体式复合氧化物催化剂。
(6)催化剂的评价系统
取10mL催化剂小样装入催化剂性能评价反应装置中,通入模拟气进行活性评价。模拟气体按照实测船用柴油机尾气组成,其组成如下:NO(935ppm)、CO(220ppm)、O2(12.00%)、C3H8(235ppm)、NH3(935ppm)其余为N2。气体的体积空速为。所制得催化剂同时脱除NOx、CO、HC的活性变化曲线如图1所示,所制得的催化剂在空速为7200h-1,NH3/NO摩尔比为1时,催化剂在200~400℃内,脱硝活性高于90%,在400℃时,CO、C3H8的脱除效率高于40%。
实施例2
(1)铈锡钨复合溶液的配置
以Ce/Sn/W元素摩尔比为1:0.1:0.01,分别称取2.29g硝酸铈、0.113g硫酸亚锡、0.015g偏钨酸铵,将其溶解于质量浓度为1%的硫酸溶液中,经均匀搅拌配制稳定的铈锡钨符合溶液;
(2)助催化剂前躯体离子溶液制备
筛选并称取0.315g硝酸银、0.315乙酸银、0.68g硝酸钇和0.6g溶解于质量浓度为1%的硝酸溶液中,经搅拌均匀配置稳定的饱和溶液;
(3)铝硅钛复合氧化物前驱体预处理
以Al/Si/Ti元素摩尔比为1:0.05:50,分别称取0.242g水铝石、0.01g粘土、19.73g钛白粉,称取其中0.008g的水铝石加入0.7g10%硝酸溶液中制备酸性铝溶胶,将剩余水铝石与粘土、钛白粉干混均匀;
(4)催化剂泥料的制备与预处理
按照催化剂载体/助催化剂/催化活性组分质量百分比为1:4%:5%,将步骤(1)制得的铈锡钨饱和溶液,步骤(2)制得的助催化剂离子饱和溶液,步骤(3)制得的铝胶及载体前躯体复合干粉,0.8g羟丙基甲基纤维素,倒入搅拌机中混合搅拌练泥,经捏合机反复捏合,放入20℃的恒温箱中陈腐22h,置入成型机中预挤,制备湿度均匀的催化剂泥料;
(5)催化剂成型、干燥、焙烧
将步骤(4)制得的催化剂泥料放入成型机中,经模具挤出成蜂窝状胚料,经鼓风干燥箱50℃保温14h干燥,再经400℃焙烧保温4h,即完成整体式复合 氧化物催化剂。
所制的催化剂在空速为7200h-1,NH3/NO摩尔比为1时,催化剂在200~350℃内,脱硝活性高于90%,350~450℃,脱硝活性高于80%,在400℃时,CO、C3H8的脱除效率高于50%。
实施例3
(1)铈锡钨复合离子溶液的制备
以Ce/Sn/W元素摩尔比为1:0.1:3,分别称取1.85g草酸铈、0.15g氯化亚锡、5.17g钨酸铵,将其溶解于质量浓度为15%的柠檬酸溶液中,经搅拌均匀配制稳定的铈锡钨饱和溶液;
(2)助催化剂前躯体离子溶液制备
筛选并称取10.1g硝酸铁溶解于质量浓度为15%的盐酸溶液中,经均匀搅拌配置稳定饱和溶液;
(3)铝硅钛复合氧化物前驱体预处理
以Al/Si/Ti元素摩尔比为1:0.05:100,分别称取0.12g水铝石、0.01g粘土、19.87g钛白粉,称取其中0.06g的水铝石加入0.57g50%盐酸溶液中制备酸性铝溶胶,将剩余水铝石与粘土、钛白粉干混均匀;
(4)催化剂泥料的制备与预处理
按照催化剂载体/助催化剂/催化活性组分质量百分比为1:10%:30%,将步骤(1)制得的铈锡钨饱和溶液,步骤(2)制得的助催化剂离子饱和溶液,步骤(3)制得的铝胶及载体前躯体复合干粉,0.6g羧甲基纤维素倒入搅拌机中混合搅拌练泥,经捏合机反复捏合,放入35℃的恒温箱中陈腐12h,置入成型机中预挤,制备湿度均匀的催化剂泥料;
(5)催化剂成型、干燥、焙烧
将步骤(4)制得的催化剂泥料放入成型机中,经模具挤出成蜂窝状胚料,经自然阴干36h,再经450℃焙烧保温4h,即完成整体式复合氧化物催化剂。
所制的催化剂在空速为7200h-1,NH3/NO摩尔比为1时,催化剂在250~410℃内,脱硝活性高于96%,在450℃时,CO脱除效率65.8%,C3H8脱除效率100%。
实施例4
(1)铈锡钨复合离子溶液的制备
以Ce/Sn/W元素摩尔比为1:1:0.1,分别称取2.29g三氯化铈、2.15g四氯 化锡、0.08g偏钨酸铵,将其溶解于质量浓度为1%的盐酸溶液中,经搅拌均匀配制稳定的铈锡钨饱和溶液。
(2)助催化剂前躯体离子溶液制备
筛选并称取3.68g钼酸铵溶解于质量浓度为1%的柠檬酸溶液中,经均匀搅拌配置稳定的饱和溶液。
(3)铝硅钛复合氧化物前驱体预处理
以Al/Si/Ti元素摩尔比为1:2:0.05,分别称取5.65g水铝石、13.72g粘土、0.46g钛白粉,称取其中0.17g的水铝石加入0.81g10%盐酸溶液中制备酸性铝溶胶制备酸性铝溶胶,将剩余水铝石与粘土、钛白粉干混均匀;
(4)催化剂泥料的制备与预处理
按照催化剂载体/助催化剂/催化活性组分质量百分比为1:15%:10%,将步骤(1)制得的铈锡钨饱和溶液,步骤(2)制得的助催化剂离子饱和溶液,步骤(3)制得的铝胶及载体前躯体复合干粉,0.1g氨基纤维素倒入搅拌机中混合搅拌练泥,经捏合机反复捏合,放入25℃的恒温箱中陈腐20h泥料陈,置入成型机中预挤,制备湿度均匀的催化剂泥料;
(5)催化剂成型、干燥、焙烧
将步骤(4)制得的催化剂泥料放入成型机中,经模具挤出成蜂窝状胚料,经鼓风干燥箱35℃保温32h干燥,再经550℃焙烧保温2h,即完成整体式复合氧化物催化剂。
所制的催化剂在空速为5000h-1,NH3/NO摩尔比为1时,催化剂在200~350℃内,脱硝活性高于96%,350~450℃,脱硝活性高于85%,在450℃时,CO、C3H8脱除效率高于60%。
实施例5
(1)铈锡钨复合离子溶液的制备
以Ce/Sn/W元素摩尔比为1:1:3,分别称取0.9g碳酸铈、0.84g硫酸亚锡、3.35g仲钨酸铵,将其溶解于质量浓度为1%的硫酸溶液中,经搅拌均匀配制稳定的铈锡钨饱和溶液;
(2)助催化剂前躯体离子溶液制备
筛选并称取1g硝酸镧、0.5g醋酸镧、0.21g氯化镧、1.31g氧氯化锆和1.33g醋酸镧溶解于水中,经均匀搅拌配置均匀稳定的饱和溶液;
(3)铝硅钛复合氧化物前驱体预处理
以Al/Si/Ti元素摩尔比为1:2:10,分别称取1.01g水铝石、2.48g粘土、16.47g钛白粉,称取其中0.04的水铝石加入0.35g50%硝酸溶液中制备酸性铝溶胶,将剩余水铝石与粘土、钛白粉干混均匀;
(4)催化剂泥料的制备与预处理
按照催化剂载体/助催化剂/催化活性组分质量百分比为1:10%:10%,将步骤(1)制得的铈锡钨饱和溶液,步骤(2)制得的助催化剂离子饱和溶液,步骤(3)制得的铝胶及载体前躯体复合干粉,0.2氨基纤维素和0.2聚丙烯酸铵倒入搅拌机中混合搅拌练泥,经捏合机反复捏合,放入28℃的恒温箱中陈腐18h,置入成型机中预挤,制备湿度均匀的催化剂泥料;
(5)催化剂成型、干燥、焙烧
将步骤(4)制得的催化剂泥料放入成型机中,经模具挤出成蜂窝状胚料,经鼓风干燥箱55℃保温12h干燥,再经600℃焙烧保温1h,即完成整体式复合氧化物催化剂。
所制的催化剂在空速为7200h-1,NH3/NO摩尔比为1时,催化剂在200~310℃内,脱硝活性高于80%,310~450℃,脱硝活性高于95%,在450℃时,CO、C3H8脱除效率高于60%。
实施例6
(1)铈锡钨复合离子溶液的制备
以Ce/Sn/W元素摩尔比为1:0.8:0.6,分别称取3.02g硝酸铈、1.95g四氯化锡、1.54g偏钨酸铵,将其溶解于水中,经搅拌均匀配制稳定的铈锡钨饱和溶液;
(2)助催化剂前躯体离子溶液制备
筛选并称取3.9g的硝酸镍、1.73g氯化镍和6.07g硝酸铜溶解于质量浓度为1%的硝酸和5%盐酸溶液中,经搅拌配置成均匀稳定的饱和溶液;
(3)铝硅钛复合氧化物前驱体预处理
以Al/Si/Ti元素摩尔比为1:1:1,分别称取5.18g水铝石、6.29g粘土、8.37g钛白粉,称取其中0.16g的水铝石加入0.28g50%硝酸溶液中制备酸性铝溶胶,将剩余水铝石与粘土、钛白粉干混均匀;
(4)催化剂泥料的制备与预处理
按照催化剂载体/助催化剂/催化活性组分质量百分比为1:20%:10%,将步骤(1)制得的铈锡钨饱和溶液,步骤(2)制得的助催化剂离子饱和溶液,步骤(3)制得的铝胶及载体前躯体复合干粉,0.5g羧甲基纤维素倒入搅拌机中混合搅拌练泥,经捏合机反复捏合,放入30℃的恒温箱中陈腐15h,置入成型机中预挤,制备湿度均匀的催化剂泥料;
(5)催化剂成型、干燥、焙烧
将步骤(4)制得的催化剂泥料放入成型机中,经模具挤出成蜂窝状胚料,经鼓风干燥箱45℃保温18h干燥,再经500℃焙烧保温1h,即制得整体式复合氧化物催化剂。
所制的催化剂在空速为7200h-1,NH3/NO摩尔比为1时,催化剂在200~410℃内,脱硝活性高于93%,在450℃时,CO、C3H8脱除效率高于70%。
实施例7
(1)铈锡钨复合离子溶液的制备
以Ce/Sn/W元素摩尔比为1:3:3,分别称取0.99g硝酸铈、2.39g四氯化锡、1.94g偏钨酸铵,将其溶解于水中,经搅拌均匀配制稳定的铈锡钨饱和溶液;
(2)助催化剂前躯体离子溶液制备
筛选并称取0.19g乙酸锰、0.9g硫酸锰、0.43g硝酸锰、0.343g四水氯化锰和1.5g硫酸钴溶解于水中,经搅拌配置成均匀稳定的饱和溶液;
(3)铝硅钛复合氧化物前驱体预处理
以Al/Si/Ti元素摩尔比为1:0.5:0.5,分别称取8.18g水铝石、4.97g粘土、6.6g钛白粉,称取其中0.25g的水铝石加入5.92g10%盐酸溶液中制备酸性铝溶胶,将剩余水铝石与粘土、钛白粉干混均匀;
(4)催化剂泥料的制备与预处理
按照催化剂载体/助催化剂/催化活性组分质量百分比为1:5%:15%,将步骤(1)制得的铈锡钨饱和溶液,步骤(2)制得的助催化剂离子饱和溶液,步骤(3)制得的铝胶及载体前躯体复合干粉,0.7聚丙烯酸铵倒入搅拌机中混合搅拌练泥,经捏合机反复捏合,放入30℃的恒温箱中陈腐18h,置入成型机中预挤,制备湿度均匀的催化剂泥料;
(5)催化剂成型、干燥、焙烧
将步骤(4)制得的催化剂泥料放入成型机中,经模具挤出成蜂窝状胚料,经 自然阴干70h,再经500℃保温2h焙烧,即制得整体式复合氧化物催化剂
所制的催化剂在空速为7200h-1,NH3/NO摩尔比为1时,催化剂在200~450℃内,脱硝活性高于90%,在450℃时,C3H8脱除效率100%。
实施例8:
(1)铈锡钨复合离子溶液的制备
以Ce/Sn/W元素摩尔比为1:2.5:0.5,分别称取0.98g草酸铈、3.16g四氯化锡、0.49g偏钨酸铵,将其溶解于水中,经搅拌均匀配制稳定的铈锡钨饱和溶液;
(2)助催化剂前躯体离子溶液制备
筛选并称取0.23g氯化铜、0.24g醋酸铜、0.68g氯化铁、0.32g氯化亚铁和0.35g氯化钴溶解于质量浓度为15%的硫酸溶液中,经搅拌配置成均匀稳定的饱和溶液;
(3)铝硅钛复合氧化物前驱体预处理
以Al/Si/Ti元素摩尔比为1:1.5:0.5,分别称取5.18g水铝石、9.95g粘土、4.41g钛白粉,称取其中0.45g的水铝石加入0.43g50%盐酸溶液中制备酸性铝溶胶,将剩余水铝石与粘土、钛白粉干混均匀;
(4)催化剂泥料的制备与预处理
按照催化剂载体/助催化剂/催化活性组分质量百分比为1:5%:12%,将步骤(1)制得的铈锡钨饱和溶液,步骤(2)制得的助催化剂离子饱和溶液,步骤(3)制得的铝胶及载体前躯体复合干粉,0.5g聚丙烯酸铵倒入搅拌机中混合搅拌练泥,经捏合机反复捏合,放入30℃的恒温箱中陈腐20h,置入成型机中预挤,制备湿度均匀的催化剂泥料;
(5)催化剂成型、干燥、焙烧
将步骤(4)制得的催化剂泥料放入成型机中,经模具挤出成蜂窝状胚料,经自然阴干60h,再经450℃保温2h焙烧,即制得整体式复合氧化物催化剂。
所制的催化剂在空速为7200h-1,NH3/NO摩尔比为1时,催化剂在200~380℃内,脱硝活性高于90%,380~450℃,脱硝活性高于75%,在310℃时,CO脱除效率90%以上。
Claims (7)
1.一种船机用三效脱除NOx、CO和HC的催化剂,其特征在于所述催化剂是以铈锡钨复合氧化物为催化活性组分,以钴、铁、镍、铜、镧、钼、锰、锆、银、钇氧化物中一种或几种为助催化剂,以铝硅钛复合氧化物为载体;以载体质量为基准,催化活性组分的质量百分含量为5%~30%,助催化剂的质量百分含量为0.1%~20%;其中所述的催化活性组分中Ce、Sn与W元素摩尔比为1:(0.1~3):(0.01~3),所述的载体中Al、Si与Ti元素摩尔比为1:(0.05~2):(0.05~100)。
2.一种制备如权利要求1所述催化剂的方法,其具体步骤为:
(1)铈锡钨复合离子溶液的制备
以Ce、Sn与W元素摩尔比为1:(0.1~3):(0.01~3),分别称取可溶性铈源试剂、锡源试剂、钨源试剂,将其溶解于水或酸性溶液中,经搅拌均匀配制稳定的铈锡钨饱和溶液;
(2)助催化剂前躯体离子溶液制备
筛选并称取可溶性钴盐、铁盐、镍盐、铜盐、镧盐、钼盐、锰盐、锆盐、银盐、钇盐中一种或几种溶解于水或酸性溶液中,经搅拌配制均匀稳定的饱和溶液;
(3)铝硅钛复合氧化物前驱体预处理
以Al、Si与Ti元素摩尔比为1:(0.05~2):(0.05~100),分别称取水铝石、粘土、钛白粉;先称取占水铝石总质量3%~8%的水铝石加入强酸性溶液中制备酸性铝溶胶,然后将剩余水铝石与粘土、钛白粉干混均匀;
(4)催化剂泥料制备与预处理
按照载体、助催化剂、催化活性组分的质量百分比为1:(0.1%~20%):(5%~30%),将步骤(1)制得的铈锡钨饱和溶液,步骤(2)制得的助催化剂离子饱和溶液,步骤(3)制得的铝胶及载体前躯体复合干粉,有机成型剂倒入搅拌机中混合搅拌练泥,经捏合机反复捏合,泥料陈腐,置入成型机中预挤,制备湿度均匀的催化剂泥料;
(5)催化剂成型、干燥、焙烧
将步骤(4)制得的催化剂泥料放入成型机中,经模具挤出成蜂窝状胚料,经干燥、焙烧,即制备得到船机用三效脱除NOx、CO和HC的催化剂。
3.根据权利要求2所述的方法,其特征在于步骤(1)中所述铈源为硝酸铈、草酸铈、碳酸铈或三氯化铈;所述锡源试剂为四氯化锡、氯化亚锡或硫酸亚锡;所述钨源试剂为钨酸铵、仲钨酸铵或偏钨酸铵;步骤(2)中所述钴盐为氯化钴、硝酸钴或硫酸钴;铁盐为硝酸铁、氯化铁或氯化亚铁;镍盐为硝酸镍或氯化镍;铜盐为氯化铜、硝酸铜或醋酸铜;镧盐为硝酸镧、氯化镧或醋酸镧;钼盐为钼酸铵;锰盐为硝酸锰、氯化锰、硫酸锰或乙酸锰;锆盐为氧氯化锆;银盐为硝酸银或醋酸银;钇盐为硝酸钇或醋酸钇。
4.根据权利要求2所述的方法,其特征在于步骤(1)、(2)中所述的酸性溶液均为柠檬酸、硝酸、盐酸或硫酸的一种或几种;酸性溶液的质量浓度未1~15%。
5.根据权利要求2所述的方法,其特征在于步骤(3)中所述的强酸性溶液为硝酸或盐酸溶液;且酸性铝溶胶中水铝石与酸的摩尔比为1:(1~10)。
6.根据权利要求2所述的方法,其特征在于步骤(4)中所述的有机成型剂为羧甲基纤维素、聚丙烯酸铵、羟丙基甲基纤维素或氨基纤维素的一种或几种;机成型剂的加入量为载体氧化物质量的0.5%~5%。
7.根据权利要求2所述的方法,其特征在于步骤(5)中的干燥方式为自然阴干或普通鼓风干燥箱干燥;自然阴干时,干燥时间36~72h;普通鼓风干燥箱干燥时,干燥温度为35~55℃,干燥时间12~32h;所述步骤(5)中焙烧温度为400~600℃,保温时间为1~5h。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201310358616.1A CN103433028B (zh) | 2013-08-16 | 2013-08-16 | 一种船机用三效脱除NOx、CO和HC的催化剂及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201310358616.1A CN103433028B (zh) | 2013-08-16 | 2013-08-16 | 一种船机用三效脱除NOx、CO和HC的催化剂及其制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN103433028A true CN103433028A (zh) | 2013-12-11 |
CN103433028B CN103433028B (zh) | 2015-04-22 |
Family
ID=49686797
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201310358616.1A Active CN103433028B (zh) | 2013-08-16 | 2013-08-16 | 一种船机用三效脱除NOx、CO和HC的催化剂及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN103433028B (zh) |
Cited By (21)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103758613A (zh) * | 2014-01-27 | 2014-04-30 | 黄育新 | 汽车尾气碳烟颗粒捕集燃烧器 |
CN104307476A (zh) * | 2014-11-05 | 2015-01-28 | 上海纳米技术及应用国家工程研究中心有限公司 | 一种低浓度碳氢化合物气体吸附剂的制备方法 |
CN104383877A (zh) * | 2014-11-05 | 2015-03-04 | 上海纳米技术及应用国家工程研究中心有限公司 | 一种稀土金属改性整体式活性炭吸附剂及制备方法和应用 |
CN104815644A (zh) * | 2015-03-16 | 2015-08-05 | 南通亚泰工程技术有限公司 | 轮船脱硝用多孔蜂窝式脱硝催化剂及其制备方法及其应用 |
CN105561974A (zh) * | 2015-12-25 | 2016-05-11 | 南京工业大学 | 一种柴油机尾气scr脱硝用催化剂及其制备方法 |
CN105618077A (zh) * | 2015-07-30 | 2016-06-01 | 盐城工学院 | 一种脱硝蜂窝陶瓷催化剂的制备方法及其制备的催化剂 |
CN106076358A (zh) * | 2016-06-12 | 2016-11-09 | 南京工业大学 | 一种水泥工业低温scr脱硝用催化剂及其制备方法 |
CN106799234A (zh) * | 2016-12-30 | 2017-06-06 | 包头稀土研究院 | 一种柴油车用稀土基scr催化剂及制备方法 |
CN106807369A (zh) * | 2017-02-13 | 2017-06-09 | 安徽新态环保科技有限公司 | 一种汽车三元催化器催化剂 |
CN109513438A (zh) * | 2018-11-21 | 2019-03-26 | 南京工业大学 | 一种环境友好型高温脱硝催化剂及其制备方法 |
CN109745966A (zh) * | 2018-11-21 | 2019-05-14 | 南京工业大学 | 一种scr脱硝用环境友好型催化剂及其制备方法 |
CN110124534A (zh) * | 2019-05-27 | 2019-08-16 | 南京信息工程大学 | 一种低温三效催化功能滤料及其制备方法 |
CN110180602A (zh) * | 2019-06-27 | 2019-08-30 | 高化学(江苏)化工新材料有限责任公司 | 低温脱硝催化剂及其制备方法 |
CN110947377A (zh) * | 2019-12-31 | 2020-04-03 | 中国科学院生态环境研究中心 | 用于催化净化氮氧化物的铈锡基复合氧化物催化剂、制备方法及其应用 |
CN111138167A (zh) * | 2019-12-31 | 2020-05-12 | 南京环福新材料科技有限公司 | 一种以赤泥废渣为载体的陶瓷催化剂及其制备方法和应用 |
CN111266123A (zh) * | 2019-12-31 | 2020-06-12 | 南京环福新材料科技有限公司 | 一种净化用多功能催化剂及其制备方法和应用 |
CN111330636A (zh) * | 2020-02-21 | 2020-06-26 | 大唐南京环保科技有限责任公司 | 一种脱硝脱汞脱二噁英催化剂及其制备方法 |
CN112007654A (zh) * | 2020-08-18 | 2020-12-01 | 大连海事大学 | 一种低温耐硫脱硝催化剂及其制备方法与应用 |
CN112452337A (zh) * | 2020-10-21 | 2021-03-09 | 南京工业大学 | 一种低温高效脱硝剂及其制备方法 |
CN113181910A (zh) * | 2021-04-28 | 2021-07-30 | 无锡威孚环保催化剂有限公司 | 船用柴油机高硫尾气颗粒捕集催化剂及其制备方法 |
CN114160152A (zh) * | 2021-12-09 | 2022-03-11 | 山东爱亿普环保科技股份有限公司 | 一种脱硝脱碳双效催化剂及其制备方法 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1509813A (zh) * | 2002-12-20 | 2004-07-07 | 中国科学院生态环境研究中心 | 富氧尾气氮氧化物净化催化剂 |
CN102008952A (zh) * | 2010-12-08 | 2011-04-13 | 南京工业大学 | 一种蜂窝状scr脱硝复合氧化物催化剂及其制备方法 |
-
2013
- 2013-08-16 CN CN201310358616.1A patent/CN103433028B/zh active Active
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1509813A (zh) * | 2002-12-20 | 2004-07-07 | 中国科学院生态环境研究中心 | 富氧尾气氮氧化物净化催化剂 |
CN102008952A (zh) * | 2010-12-08 | 2011-04-13 | 南京工业大学 | 一种蜂窝状scr脱硝复合氧化物催化剂及其制备方法 |
Cited By (37)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103758613B (zh) * | 2014-01-27 | 2017-02-01 | 黄育新 | 汽车尾气碳烟颗粒捕集燃烧器 |
CN103758613A (zh) * | 2014-01-27 | 2014-04-30 | 黄育新 | 汽车尾气碳烟颗粒捕集燃烧器 |
CN104307476A (zh) * | 2014-11-05 | 2015-01-28 | 上海纳米技术及应用国家工程研究中心有限公司 | 一种低浓度碳氢化合物气体吸附剂的制备方法 |
CN104383877A (zh) * | 2014-11-05 | 2015-03-04 | 上海纳米技术及应用国家工程研究中心有限公司 | 一种稀土金属改性整体式活性炭吸附剂及制备方法和应用 |
CN104383877B (zh) * | 2014-11-05 | 2016-09-21 | 上海纳米技术及应用国家工程研究中心有限公司 | 一种稀土金属改性整体式活性炭吸附剂及制备方法和应用 |
CN104815644A (zh) * | 2015-03-16 | 2015-08-05 | 南通亚泰工程技术有限公司 | 轮船脱硝用多孔蜂窝式脱硝催化剂及其制备方法及其应用 |
CN105618077A (zh) * | 2015-07-30 | 2016-06-01 | 盐城工学院 | 一种脱硝蜂窝陶瓷催化剂的制备方法及其制备的催化剂 |
CN105561974A (zh) * | 2015-12-25 | 2016-05-11 | 南京工业大学 | 一种柴油机尾气scr脱硝用催化剂及其制备方法 |
CN105561974B (zh) * | 2015-12-25 | 2018-11-13 | 南京工业大学 | 一种柴油机尾气scr脱硝用催化剂及其制备方法 |
CN106076358A (zh) * | 2016-06-12 | 2016-11-09 | 南京工业大学 | 一种水泥工业低温scr脱硝用催化剂及其制备方法 |
CN106799234A (zh) * | 2016-12-30 | 2017-06-06 | 包头稀土研究院 | 一种柴油车用稀土基scr催化剂及制备方法 |
CN106799234B (zh) * | 2016-12-30 | 2019-07-05 | 包头稀土研究院 | 一种柴油车用稀土基scr催化剂及制备方法 |
CN106807369A (zh) * | 2017-02-13 | 2017-06-09 | 安徽新态环保科技有限公司 | 一种汽车三元催化器催化剂 |
CN106807369B (zh) * | 2017-02-13 | 2019-06-18 | 安徽新态环保科技有限公司 | 一种汽车三元催化器催化剂 |
CN109513438A (zh) * | 2018-11-21 | 2019-03-26 | 南京工业大学 | 一种环境友好型高温脱硝催化剂及其制备方法 |
CN109745966A (zh) * | 2018-11-21 | 2019-05-14 | 南京工业大学 | 一种scr脱硝用环境友好型催化剂及其制备方法 |
CN109513438B (zh) * | 2018-11-21 | 2022-07-08 | 南京工业大学 | 一种环境友好型高温脱硝催化剂及其制备方法 |
CN109745966B (zh) * | 2018-11-21 | 2021-12-28 | 南京工业大学 | 一种scr脱硝用环境友好型催化剂及其制备方法 |
WO2020103848A1 (zh) * | 2018-11-21 | 2020-05-28 | 南京工业大学 | 一种环境友好型高温脱硝催化剂及其制备方法 |
CN110124534B (zh) * | 2019-05-27 | 2021-09-10 | 南京信息工程大学 | 一种低温三效催化功能滤料及其制备方法 |
CN110124534A (zh) * | 2019-05-27 | 2019-08-16 | 南京信息工程大学 | 一种低温三效催化功能滤料及其制备方法 |
CN110180602A (zh) * | 2019-06-27 | 2019-08-30 | 高化学(江苏)化工新材料有限责任公司 | 低温脱硝催化剂及其制备方法 |
CN111266123A (zh) * | 2019-12-31 | 2020-06-12 | 南京环福新材料科技有限公司 | 一种净化用多功能催化剂及其制备方法和应用 |
CN111138167A (zh) * | 2019-12-31 | 2020-05-12 | 南京环福新材料科技有限公司 | 一种以赤泥废渣为载体的陶瓷催化剂及其制备方法和应用 |
CN110947377B (zh) * | 2019-12-31 | 2021-06-11 | 中国科学院生态环境研究中心 | 用于催化净化氮氧化物的铈锡基复合氧化物催化剂、制备方法及其应用 |
CN110947377A (zh) * | 2019-12-31 | 2020-04-03 | 中国科学院生态环境研究中心 | 用于催化净化氮氧化物的铈锡基复合氧化物催化剂、制备方法及其应用 |
CN111266123B (zh) * | 2019-12-31 | 2023-03-10 | 南京环福新材料科技有限公司 | 一种净化用多功能催化剂及其制备方法和应用 |
CN111138167B (zh) * | 2019-12-31 | 2022-04-29 | 南京环福新材料科技有限公司 | 一种以赤泥废渣为载体的陶瓷催化剂及其制备方法和应用 |
CN111330636B (zh) * | 2020-02-21 | 2023-02-24 | 大唐南京环保科技有限责任公司 | 一种脱硝脱汞脱二噁英催化剂及其制备方法 |
CN111330636A (zh) * | 2020-02-21 | 2020-06-26 | 大唐南京环保科技有限责任公司 | 一种脱硝脱汞脱二噁英催化剂及其制备方法 |
CN112007654A (zh) * | 2020-08-18 | 2020-12-01 | 大连海事大学 | 一种低温耐硫脱硝催化剂及其制备方法与应用 |
CN112007654B (zh) * | 2020-08-18 | 2023-03-31 | 大连海事大学 | 一种低温耐硫脱硝催化剂及其制备方法与应用 |
CN112452337A (zh) * | 2020-10-21 | 2021-03-09 | 南京工业大学 | 一种低温高效脱硝剂及其制备方法 |
CN113181910A (zh) * | 2021-04-28 | 2021-07-30 | 无锡威孚环保催化剂有限公司 | 船用柴油机高硫尾气颗粒捕集催化剂及其制备方法 |
CN113181910B (zh) * | 2021-04-28 | 2024-03-15 | 无锡威孚环保催化剂有限公司 | 船用柴油机高硫尾气颗粒捕集催化剂及其制备方法 |
CN114160152B (zh) * | 2021-12-09 | 2022-07-22 | 山东爱亿普环保科技股份有限公司 | 一种脱硝脱碳双效催化剂及其制备方法 |
CN114160152A (zh) * | 2021-12-09 | 2022-03-11 | 山东爱亿普环保科技股份有限公司 | 一种脱硝脱碳双效催化剂及其制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN103433028B (zh) | 2015-04-22 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN103433028B (zh) | 一种船机用三效脱除NOx、CO和HC的催化剂及其制备方法 | |
CN102000560B (zh) | 一种用于催化净化氮氧化物的铈基复合氧化物催化剂 | |
CN109513438B (zh) | 一种环境友好型高温脱硝催化剂及其制备方法 | |
CN101912775A (zh) | 一种用于脱除柴油车尾气中氮氧化物的选择性催化剂及其制备方法 | |
CN102728383B (zh) | 一种高温稳定的整体式汽车尾气净化催化剂的制备方法 | |
WO2009094891A1 (fr) | Catalyseur au cu-ce-al permettant d'enlever des particules de suie et du nox simultanément, et procédé de préparation associé | |
CN109745966A (zh) | 一种scr脱硝用环境友好型催化剂及其制备方法 | |
CN102989442A (zh) | 高耐热改性氧化铝及其制备方法 | |
CN102068988A (zh) | 负载型纳米尖晶石复合氧化物催化材料及制备方法 | |
CN101811052A (zh) | 一种以类水滑石为前驱物制备的柴油车碳烟燃烧催化剂及其制备方法 | |
CN105561974A (zh) | 一种柴油机尾气scr脱硝用催化剂及其制备方法 | |
CN107008490A (zh) | 一种净化柴油车尾气的氧化型催化剂及其制备方法 | |
CN107233895B (zh) | 一种机动车尾气净化用氧化催化剂及其制备方法 | |
CN111889100A (zh) | 一种用于氧化去除柴油车碳烟的隐钾锰矿型混合锰氧化物催化剂 | |
CN104289253B (zh) | 一种用于汽车内燃机尾气净化的催化剂及其制备方法 | |
CN105688932B (zh) | 一种车用柴油机尾气NOx、CO、HC净化催化剂及其制备方法 | |
CN102728377B (zh) | 一种稀土钙钛矿型催化剂及其制备方法 | |
CN102744095B (zh) | 沸石-活性炭-凹土复合载体烟气脱硝催化剂的制备方法 | |
CN105797706A (zh) | 柴油车尾气颗粒物净化用铈镧固溶体催化剂及其制备方法 | |
CN1803263A (zh) | 净化汽车尾气三效催化剂及制备方法 | |
CN104707623A (zh) | 一种制备甲烷催化燃烧催化剂的方法 | |
CN101618323B (zh) | 用于催化还原氮氧化物的结构化催化剂及其制备方法 | |
CN105879869A (zh) | 一种用于氢气选择性还原氮氧化物的催化剂及其制备方法和应用 | |
CN109046324B (zh) | 一种以介孔氧化铈为载体的中低温脱硝催化剂及制备方法 | |
CN109954514A (zh) | 一种用于柴油车尾气脱硝的分子筛负载改性锰基催化剂及制备方法与应用 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
TR01 | Transfer of patent right | ||
TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20190719 Address after: 211100 No. 7 Yingcui Road, Jiangning Development Zone, Nanjing City, Jiangsu Province Patentee after: Nanjing Huanfu New Material Technology Co.,Ltd. Address before: 210009 Nanjing City, Jiangsu Province, the new model road No. 5 Patentee before: Nanjing Tech University |