CN103409635B - 一种锡阳极泥中有价金属富集工艺 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种锡阳极泥中有价金属富集工艺，属于有色金属湿法冶金技术领域。其特征是利用了铅、银、金氯盐的溶解度在盐酸+NaClO3体系中可以增加溶解度条件，将锑、铋、铜、铅、银、金等变成氯盐的水合物形态进入酸浸液，锡则是以SnO2渣的形态分离出来。再用锌粉和沉淀剂置换水合物得到脱锡的有价金属富集物；本发明可以提高锡阳极泥中有价金属的含量，从而使后期有价金属的处理变得更容易，本发明工艺流程短、设备简单、酸碱液全闭路循环，环境状态友好，特别适合中小企业使用。

Description

一种锡阳极泥中有价金属富集工艺
技术领域
本发明涉及一种锡阳极泥中有价金属富集工艺，属于有色金属湿法冶金技术领域。
背景技术
锡阳极泥是粗锡在电解精炼过程中沉于槽底的各种物质，属锡的二次资源，有价金属含量高，一般情况下，锡阳极泥中所含金属的质量百分含量高达70％，其中含锡占20-40％。因此极具回收价值；同时，锡阳极泥中其它所含的金属种类多，进入锡冶炼流程中的金属元素几乎都可以在锡阳极泥中找到，Sb、As、Bi、Cu、Pb的含量一般在1％以上，此外还含有一定的Ag、In、Au等，因此回收的流程长，难度大。
从目前已经掌握的文献来看，经过几十年的发展，其处理技术已经日趋成熟，但各厂家所采用的工艺流程大同小异，更多的是采用综合利用的技术方案来处理锡阳极泥。当锡阳极泥中的银含量大于1.5％时，尚可采用盐酸浸出-置换水解法处理。2009年08月26日中国发明专利申请公开号CN101514396A，公开了一种从含锡铅阳极泥中分离锡、锑的方法，先将含锡铅阳极泥用盐酸加氯化钠进行氧化酸浸，使绝大部分锡、锑、铋、铜等进入酸浸液，与铅、银等分离，然后用氯化铵将酸浸液中的锡以氯锡酸铵的形式选择性地沉淀出来，从而实现锡与锑、铋、铜的分离；接着滤液用硫化钠沉铜，沉铜后液水解制得粗氯氧化锑，完成锡、锑分离。但是，当含锡阳极泥中的锡含量约40％，银含量小于1.5％时，采用盐酸浸出-置换水解法处理则由于盐酸消耗大、银损失大，污染大从而导致该回收成本高、效益低、环境状态不友好。
发明内容
本发明为了回收锡阳极泥中的有价元素以及防止污染，提出一种锡阳极泥中有价金属富集工艺，先从锡阳极泥中使锡与其它有价元素分离，并提高其它有价金属的含量，从而使后期有价金属的处理变得更容易，成本更低，更环保。
本发明通过下列技术方案实现：一种锡阳极泥中有价金属富集工艺，包括下列各步骤：
A.将锡阳极泥磨细至100-250目，将锡阳极泥与HCl、水、NaCl和NaClO3和一起放入酸浸槽中混合浸出，浸出加热温度80-90℃，浸出时间30-45分钟；其中HCl的质量百分比浓度为31%，HCl的加入量按锡阳极泥中含Pb和Ag总质量的质量比1∶1.13加入；加水量是按锡阳极泥中所含Pb和Ag反应形成氯盐水合物所需的水，相当于HCl加入量的20倍计算； NaCl的加入量按水重量的0.3倍计算；其中NaClO3的加入量按锡阳极泥总重量的0.03倍计算；
B.将步骤A所得的浸出浆液过滤分离，浸出渣为含量40-65%的SnO2渣，用于火法冶炼提锡或直接销售给锡冶炼厂做原料；浸出液加碱中和调pH=11；加锌粉和沉淀剂置换沉淀，锌粉的加入量按锡阳极泥中含Pb和Ag总质量的化学反应理论需要量计算；过滤分离得分离母液和沉淀渣；沉淀渣为富集的高含量有价金属，该沉淀渣用常规工艺分离回收有价金属，或直接销售给贵金属冶炼厂做原料；
C.将步骤B所得分离母液用盐酸中和至pH=7，浓缩结晶，分离回收部分NaCl，余液返回步骤A浸出配液；
所述步骤B的沉淀剂为硫化镁或其类似的离子化合物。
本发明具备的效果和优点：本发明改变了传统的思维模式，即：CN101514396A是先将锡、锑、铋、铜等进入酸浸液，铅、银、金进入酸浸渣的模式，而是创造性地利用了铅、银、金氯盐的溶解度在盐酸+ NaClO3体系中可以增加溶解度条件，将锑、铋、铜、铅、银、金等变成氯盐的水合物形态进入酸浸液，锡则是以SnO2渣的形态分离出来。再用锌粉和沉淀剂置换水合物得到脱锡的有价金属富集物；处理过程不用对阳极泥进行预氧化或焙烧处理，过程在80-90℃的低温下完成，节约了大量工业热能，主要金属元素锡的浸出率高。本发明的NaClO3在酸浸化学反应中起催化剂作用。本发明对锡阳极泥中的锑、铋、铜、铅、银、金等有价金属的富集，一般是富集可达5倍以上，使其他有价金属的后续回收变得简便。因此，本发明的有价金属富集物对于贵金属冶炼厂来说是极受欢迎的有价金属的好原料。与现有技术相比，本方法处理锡阳极泥时，锡与其他有价金属的分离非常彻底，损失于浸出液中的银很少，回收有价金属富集物后的母液脱盐后，返回用于浸出新的锡阳极泥，不产生废液。本发明工艺流程短、设备简单、酸碱液全闭路循环，环境状态友好，特别适合中小企业使用。
附图说明
图1是本发明的工艺流程示意图。
具体实施方式
下面结合附图用具体实施例详细描述本发明。
一种锡阳极泥，经化验其有价金属质量百分比含量为Sn 44.3%, Pb1.70% ,Cu2.82%，Sb4.96%，As5.76 %，SiO2 8.81%，Fe3.47%，Bi9.05%，Ag1.26；Ag0.02，Al2O32.06%。
该锡阳极泥中有价金属富集工艺，包括下列各步骤：
A.取锡阳极泥1000kg，将锡阳极泥磨细至100-250目，将锡阳极泥与HCl、足量水、NaCl和NaClO3和一起放入酸浸槽中混合浸出，浸出加热温度80-90℃，浸出时间30-45分钟；其中HCl的质量百分比浓度为31%，HCl的加入量33.5kg；加水量670kg； NaCl的加入量200 kg；其中NaClO3的加入量30 kg；
B.将步骤A所得的浸出浆液过滤分离，得浸出渣682kg浸出渣，该浸出渣为含量64.5%的SnO2渣，用于火法冶炼提锡或直接销售给锡冶炼厂做原料；浸出液加碱中和调pH=11；加锌粉9.2 kg和11kg 沉淀剂置换沉淀；过滤分离得分离母液和310 kg沉淀渣；沉淀渣为富集的高含量有价金属，该沉淀渣用常规工艺分离回收有价金属，或直接销售给贵金属冶炼厂做原料；
C.将步骤B所得分离母液用盐酸中和至pH=7，浓缩结晶，分离回收部分NaCl，余液返回步骤A浸出配液；
所述步骤B的沉淀剂为硫化镁或其类似的离子化合物。

Claims (1)

1.一种锡阳极泥中有价金属富集工艺，其特征在于：包括下列各步骤：
A.将锡阳极泥磨细至100-250目，将锡阳极泥与HCl、水、NaCl和NaClO3和一起放入酸浸槽中混合浸出，浸出加热温度80-90℃，浸出时间30-45分钟；其中HCl的质量百分比浓度为31%，HCl的加入量按锡阳极泥中含Pb和Ag总质量的1.13倍加入；加水量是按锡阳极泥中所含Pb和Ag反应形成氯盐水合物所需的水，相当于HCl加入量的20倍计算； NaCl的加入量按水重量的0.3倍计算；其中NaClO3的加入量按锡阳极泥总重量的0.03倍计算；
B.将步骤A所得的浸出浆液过滤分离，浸出渣为含量40-65%的SnO2渣，用于火法冶炼提锡或直接销售给锡冶炼厂做原料；浸出液加碱中和调pH=11；加锌粉和沉淀剂置换沉淀，锌粉的加入量按锡阳极泥中含Pb和Ag总质量的化学反应理论需要量计算；过滤分离得分离母液和沉淀渣；沉淀渣为富集的高含量有价金属，该沉淀渣用常规工艺分离回收有价金属，或直接销售给贵金属冶炼厂做原料；
C.将步骤B所得分离母液用盐酸中和至pH=7，浓缩结晶，分离回收部分NaCl，余液返回步骤A浸出配液；
所述步骤B的沉淀剂为硫化镁或其类似的离子化合物。
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