CN102936659A - 铜、铅电解阳极泥回收多种金属闭路工艺技术 - Google Patents

铜、铅电解阳极泥回收多种金属闭路工艺技术 Download PDF

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Abstract

本发明公开了铜、铅电解阳极泥回收多种金属闭路工艺技术，其特征是，由阳极泥低温氧化焙烧、稀硫酸浸出铜硒碲、稀盐酸浸铅、中和、氯酸钠浸出金铂钯、草酸沉金、置换、溶解、亚硫酸钠分银、还原、一次分银渣二次氯化、二次氯化渣二次分银、还原硒粉、精制、酸化、铜置换各工序化学工程连接形成闭路流程，它能综合回收金、银、铂、钯、硒、碲、铜、铅八种元素，回收率高，各金属的回收率为金＞99％，银＞99％，铂＞98％，钯＞99％，铜＞99％，硒＞98％，碲＞94％，铅＞96％，精硒品位达到99.5％，粗碲品位达到95.6％，海绵银品位达99.97％，海绵金达到99.9％，铂、钯、铜、铅以中间产物形式存在，进一步提练也可达到较高品位，且为闭路循环工艺流程，无废液废渣产生，是较为完善的铜、铅电解阳极泥处理工艺，适合铜、铅冶炼企业推广应用。

Description

铜、铅电解阳极泥回收多种金属闭路工艺技术
技术领域
本发明涉及一种冶炼技术，更具体地说，本发明涉及一种从铜和铅的电解阳极泥中回收金、银、铂、钯、硒、碲、铜、铅等多种金属的工艺技术。
背景技术
铜和铅的电解阳极泥一般都含有金、银、铂、钯、硒、碲、铜、铅等多种金属元素。典型的铜阳极泥化学成分为(％)：Au0.602，Ag10.59，Cu21.63，Pb10.02，Bi0.62，Se3.47，Te0.51；典型的铅阳极泥化学成分为(％)：Pb8～10，Bi5～8，Au0.32，Ag15.35，Te0.43，Sb45～55，Cu0.6，Se0.2。虽然上述化学成分没有列出Pt和Pd(由于含量甚微)，但经过系列加工后，它们均进入阳极泥中而得到富集。所以，铜和铅的电解阳极泥是回收多种金属元素的富矿，如果不加以利用将造成资源的浪费。
传统的铜、铅电解阳极泥回收工艺的缺陷是，一是不能全部回收其中的有价金属；二是开路流程、废液废渣量大、环保压力重。到目前为止，还没有既能回收其中的全部有价金属，又能闭路循环利用的铜铅电解阳极泥回收多种金属的工艺技术。
发明内容
本发明的目的是克服现有技术的不足，提供一种既能回收全部有价金属，又能闭路循环利用的铜、铅电解阳极泥回收多种金属的闭路工艺技术。
本发明的目的通过下述技术方案予以实现。
由阳极泥低温氧化焙烧、稀硫酸浸出铅硒碲、稀盐酸浸铅、中和、氯酸钠浸出金铂钯、草酸沉金、置换、溶解、亚硫酸钠分银、还原、一次分银渣二次氯化、二次氯化渣二次分银、还原硒粉、精制、酸化、铜置换各工序化学工程连接形成闭路流程。
其工艺方法是：
低温氧化焙烧：将阳极泥置于焙烧设备内，在温度350～375℃低温氧化焙烧8小时得焙砂。
稀硫酸浸出铜硒碲，将焙砂置于浸出设备内，按固液比＝1∶4～5加入3N浓度的硫酸，在温度80～90℃下，机械搅拌2小时，所得滤渣冷水洗至无色。
稀盐酸浸铅：盐酸浓度1N，固液比1∶10，温度90℃以上，机械搅拌浸出4小时。
中和：用石灰调PH＝9，常温搅拌15分钟，过滤得Pb(OH)2沉淀，中和液可返回稀盐酸浸铅工序。
氯酸钠浸出金铂钯：固液比1∶4，温度80～90℃，硫酸浓度3N，氯化钠用量占渣重的20％～25％，氯酸钠用量为金量的6倍，反应时间6小时，所得渣水洗至无色。
草酸沉金：温度80～90℃，先调PH值至1.5～2，然后加入3～5倍金量的草酸，反应2小时后，静置过夜后过滤，所得滤渣即为海绵金，用1∶1盐酸洗涤数次，至无色，得海绵金。
置换：草酸沉金后的还原母液中含铂钯，在温度80℃，用铁置换8小时得到铂钯矿。
溶解：所得铂钯矿加盐酸、氯酸钠并通入氯气，在温度80～90℃下，反应4小时，分离出氯铂酸铵和氯钯酸铵，再按常规方法即可得到铂和钯。
亚硫酸钠分银：氯酸钠浸出金铂钯后的渣，按固液比1∶12加入浓度为250g/l的亚硫酸钠溶液，同时加入占渣重10％的碳酸钠，占渣重2％的氢氧化钠，在常温下反应3小时，所得浸出渣用浓度为250g/l的亚硫酸溶液洗3次。
还原：亚硫酸钠分银浸出液按甲醛∶银＝1∶5加入甲醛，在PH为11-12，温度为50～60℃条件下，反应2小时，经过滤即得海绵银，还原母液返回亚硫酸钠分银工序。
一次分银渣二次氯化：亚硫酸钠分银渣按固液比1∶4加入3N浓度的硫酸，5倍金量的氯酸钠，20％渣量的氯化纳，在温度80～90℃条件下，反应6小时，渣水洗至无色，浸出液返回草酸沉金工序。
二次氯化渣二次分银：二次氯化渣按固液比1∶10加入浓度为250g/l的亚硫酸钠溶液，同时加入占渣重10％的碳酸钠，占渣重2％的氢氧化钠，在常温下反应2小时，所得浸出渣含铜，用250g/l亚硫酸钠溶液洗涤后用于提炼铜或返回铜熔炼工序，所得浸出液含银返回亚硫酸钠分银浸出液的还原工序。
还原硒粉：将稀硫酸浸出铜硒碲的浸出液用亚硫酸加至无红色沉淀为止，反应温度80～90℃，反应时间2小时，所得渣即为粗硒粉，用水洗至无色。
精制：按固液比1∶10在粗硒粉中加入水，同时加入粗硒量3～5倍的亚硫酸钠，煮沸，反应8小时得精硒母液和渣，渣即为粗碲粉。
酸化：精硒母液加硫酸至溶液无红色沉淀产生，渣即为精硒，母液返回稀硫酸浸出铜硒碲工序。
铜置换：将还原硒粉所得的还原母液在温度80～90℃条件下，用铜片置换，并搅拌反应8小时，所得置换渣即为粗碲粉，所得置换残液返回铜电解。
本发明的有益效果是：
1、可回收铜、铅电解阳极泥中的金、银、铂、钯、硒、碲、铜、铅等8种金属元素。
2、回收率高。各金属的回收率为金＞99％，银＞99％，铂＞98％，钯＞99％，铜＞99％，硒＞98％，碲＞94％，铅＞96％。
3、金属品位高。精硒品位达到99.5％，粗碲品位达到95.6％，海绵银品位达到99.97％，海绵金达到99.9％，铂、钯、铜、铅以中间产物形式存在，进一步提炼也可达到较高品位。
4、本发明的工艺流程为闭路循环工艺流程，无废液废渣产生，环保压力小，既有效利用了各工序的副产物，又综合回收了各种有价金属元素。
附图说明
附图为本发明工艺流程图。
具体实施方式
下面结合附图对本发明的具体实施方式作进一步的说明。
实施例1：化学工程连接以下各工序形成本发明的闭路流程。
低温氧化焙烧：将阳极泥置于焙烧设备内，在温度350℃低温氧化焙烧8小时得焙砂。
稀硫酸浸出铜硒碲：将焙砂置于浸出设备内，按固液比＝1∶4～5加入3N浓度的硫酸，在温度80～90℃下，机械搅拌2小时，所得滤渣冷水洗至无色。
稀盐酸浸铅：盐酸浓度1N，固液比1∶10，温度90℃以上，机械搅拌浸出4小时。
中和：用石灰调PH＝9，常温搅拌15分钟，过滤得Pb(OH)2沉淀，中和液可返回稀盐酸浸铅工序。
氯酸钠浸出金铂钯：固液比1∶4，温度80～90℃，硫酸浓度3N，氯化钠用量占渣重的20％～50％，氯酸钠用量为金量的6倍，反应时间6小时，所得渣水洗至无色。
草酸沉金：温度80～90℃，先调PH值至1.5～2，然后加入3～5倍金量的草酸，反应2小时后，静置过夜后过滤，所得滤渣即为海绵金，用1∶1盐酸洗涤数次，至无色，得海绵金。
置换：草酸沉金后的还原母液中含铂钯，在温度80℃，用铁置换8小时得到铂钯矿。
溶解：所得铂钯矿加盐酸、氯酸钠并通入氯气，在温度80～90℃下，反应4小时，分离出氯铂酸铵和氯钯酸铵，再按常规方法即可得到铂和钯。
亚硫酸钠分银：氯酸钠浸出金铂钯后的渣，按固液比1∶12加入浓度为250g/l的亚硫酸钠溶液，同时加入占渣重10％的碳酸钠，占渣重2％的氢氧化钠，在常温下反应3小时，所得浸出渣用浓度为250g/l的亚硫酸溶液洗3次。
还原：亚硫酸钠分银浸出液按甲醛∶银＝1∶5加入甲醛，在PH为11～12，温度为50～60℃条件下，反应2小时，经过滤即得海绵银，还原母液返回亚硫酸钠分银工序。
一次分银渣二次氯化：亚硫酸钠分银渣按固液比1∶4加入3N浓度的硫酸，5倍金量的氯酸钠，20％渣量的氯化钠，在温度80～90℃条件下，反应6小时，渣水洗至无色，浸出液返回草酸沉金工序。
二次氯化渣二次分银：二次氯化渣按固液比1∶10加入浓度为250g/的亚硫酸钠溶液，同时加入占渣重10％的碳酸钠，占渣重2％的氢氧化钠，在常温下反应2小时，所得浸出渣含铜，用250g/亚硫酸钠溶液洗涤后用于提炼铜或返回铜熔炼工序。所得浸出液含银返回亚硫酸钠分银浸出液的还原工序。
还原硒粉：将稀硫酸浸出铜硒碲的浸出液用亚硫酸加至无红色沉淀为止，反应温度80～90℃，反应时间2小时，所得渣即为粗硒粉，用水洗至无色。
精制：按固液比1∶10在粗硒粉中加入水，同时加入粗硒量3-5倍的亚硫酸钠，煮沸，反应8小时得精硒母液和渣，渣即为粗碲粉。
酸化：精硒母液加硫酸至溶液无红色沉淀产生，渣即为精硒，母液返回稀硫酸浸出铜硒碲工序。
铜置换：将还原硒粉所得的还原母液在温度80～90℃条件下，用铜片置换，并搅拌反应8小时，所得置换渣即为粗碲粉，所得置换残液返回铜电解。
实施例2：低温氧化焙烧温度360℃，其余同实施例1。
实施例3：低温氧化焙烧温度375℃，其余同实施例1。

Claims (2)

1.铜、铅电解阳极泥回收多种金属闭路工艺技术，包括流程和工艺方法，其特征是，由阳极泥低温氧化焙烧、稀硫酸浸出铜硒碲、稀盐酸浸铅、中和、氯酸钠浸出金铂钯、草酸沉金、置换、溶解、亚硫酸钠分银、还原、一次分银渣二次氯化、二次氯化渣二次分银、还原硒粉、精制、酸化、铜置换各工序化学工程连接形成闭路流程。
2.根据权利要求1所述的铜、铅阳极泥回收多种金属闭路工艺技术，其特征是，所述的工艺方法为：
低温氧化焙烧：将阳极泥置于焙烧设备内，在温度350～375℃低温氧化焙烧8小时得焙砂。
稀硫酸浸出铜硒碲：将焙砂置于浸出设备内，按固液比＝1∶4～5加入3N浓度的硫酸，在温度80～90℃下，机械搅拌2小时，所得滤渣冷水洗至无色。
稀盐酸浸铅：盐酸浓度1N，固液比1∶10，温度90℃以上，机械搅拌浸出4小时。
中和：用石灰调PH＝9，常温搅拌15分钟，过滤得Pb(OH)2沉淀，中和液可返回稀盐酸浸铅工序。
氯酸钠浸出金铂钯：固液比1∶4，温度80～90℃，硫酸浓度3N，氯化钠用量占渣重的20％～25％，氯酸钠用量为金量的6倍，反应时间6小时，所得渣水洗至无色。
草酸沉金：温度80～90℃，先调PH值至1.5～2，然后加入3～5倍金量的草酸，反应2小时后，静置过夜后过滤，所得滤渣即为海绵金，用1∶1盐酸洗涤数次，至无色，得海绵金。
置换：草酸沉金后的还原母液中含铂钯，在温度80℃，用铁置换8小时得到铂钯矿。
溶解：所得铂钯矿加盐酸、氯酸钠并通入氯气，在温度80～90℃下，反应4小时，分离出氯铂酸铵和氯钯酸铵，再按常规方法即可得到铂和钯。
亚硫酸钠分银：氯酸钠浸出金铂钯后的渣，按固液比1∶12加入浓度为250g/l的亚硫酸钠溶液，同时加入占渣重10％的碳酸钠，占渣重2％的氢氧化钠，在常温下反应3小时，所得浸出渣用浓度为250g/l的亚硫酸溶液洗3次。
还原：亚硫酸钠分银浸出液按甲醛∶银＝1∶5加入甲醛，在PH为11～12，温度为50～60℃条件下，反应2小时，经过滤即得海绵银，还原母液返回亚硫酸钠分银工序。
一次分银渣二次氯化：亚硫酸钠分银渣按固液比1∶4加入3N浓度的硫酸，5倍金量的氯酸钠，20％渣量的氯化钠，在温度80～90℃条件下，反应6小时，渣水洗至无色，浸出液返回草酸沉金工序。
二次氯化渣二次分银：二次氯化渣按固液比1∶10加入浓度为250g/l的亚硫酸钠溶液，同时加入占渣重10％的碳酸钠，占渣重2％的氢氧化钠，在常温下反应2小时，所得浸出渣含铜，用250g/l亚硫酸钠溶液洗涤后用于提炼铜或返回铜熔炼工序。所得浸出液含银返回亚硫酸钠分银浸出液的还原工序。
还原硒粉：将稀硫酸浸出铜硒碲的浸出液用亚硫酸加至无红色沉淀为止，反应温度80～90℃，反应时间2小时，所得渣即为粗硒粉，用水洗至无色。
精制：按固液比1∶10在粗硒粉中加入水，同时加入粗硒量3～5倍的亚硫酸钠，煮沸，反应8小时得精硒母液和渣，渣即为粗碲粉。
酸化：精硒母液加硫酸至溶液无红色沉淀产生，渣即为精硒，母液返回稀硫酸浸出铜硒碲工序。
铜置换：将还原硒粉所得的还原母液在温度80～90℃条件下，用铜片置换，并搅拌反应8小时，所得置换渣即为粗碲粉，所得置换残液返回铜电解。
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Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103740941A (zh) * 2014-01-01 2014-04-23 桂林理工大学 一种从高铟氧粉酸浸渣中浸出铜、锌和铅的方法
CN104046785A (zh) * 2014-04-09 2014-09-17 中南大学 一种废旧铜铁基金刚石刀头的处理方法
CN104611567A (zh) * 2015-02-12 2015-05-13 池州冠华黄金冶炼有限公司 一种碱法处理铜铅阳极泥方法
CN104878209A (zh) * 2015-06-15 2015-09-02 中南大学 一种从铜阳极泥中浸出金银钯的方法
CN106011474A (zh) * 2016-05-24 2016-10-12 郴州市金贵银业股份有限公司 一种湿法综合回收银锌壳的方法
CN106282575A (zh) * 2016-08-29 2017-01-04 金川集团股份有限公司 一种从含硒铂族金属废水中回收硒的方法
CN111575483A (zh) * 2020-04-17 2020-08-25 昆明铂锐金属材料有限公司 一种从铜阳极泥中分离硒碲砷铜铅银及富集金的方法
CN111663139A (zh) * 2019-06-05 2020-09-15 田成 生石灰熟石灰在线路板酸性蚀刻废液提取铜产品中的应用
CN112695200A (zh) * 2020-12-22 2021-04-23 万载志成实业有限公司 一种从铜阳极泥中回收硒、金和银的方法
CN113136492A (zh) * 2021-03-30 2021-07-20 广西大学 一种从废铅膏中回收铅的方法
US11319613B2 (en) 2020-08-18 2022-05-03 Enviro Metals, LLC Metal refinement

Cited By (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103740941B (zh) * 2014-01-01 2016-03-02 桂林理工大学 一种从高铟氧粉酸浸渣中浸出铜、锌和铅的方法
CN103740941A (zh) * 2014-01-01 2014-04-23 桂林理工大学 一种从高铟氧粉酸浸渣中浸出铜、锌和铅的方法
CN104046785A (zh) * 2014-04-09 2014-09-17 中南大学 一种废旧铜铁基金刚石刀头的处理方法
CN104611567A (zh) * 2015-02-12 2015-05-13 池州冠华黄金冶炼有限公司 一种碱法处理铜铅阳极泥方法
CN104878209A (zh) * 2015-06-15 2015-09-02 中南大学 一种从铜阳极泥中浸出金银钯的方法
CN106011474A (zh) * 2016-05-24 2016-10-12 郴州市金贵银业股份有限公司 一种湿法综合回收银锌壳的方法
CN106011474B (zh) * 2016-05-24 2018-01-23 郴州市金贵银业股份有限公司 一种湿法综合回收银锌壳的方法
CN106282575A (zh) * 2016-08-29 2017-01-04 金川集团股份有限公司 一种从含硒铂族金属废水中回收硒的方法
CN111663139A (zh) * 2019-06-05 2020-09-15 田成 生石灰熟石灰在线路板酸性蚀刻废液提取铜产品中的应用
CN111575483A (zh) * 2020-04-17 2020-08-25 昆明铂锐金属材料有限公司 一种从铜阳极泥中分离硒碲砷铜铅银及富集金的方法
CN111575483B (zh) * 2020-04-17 2022-08-02 昆明铂锐金属材料有限公司 一种从铜阳极泥中分离硒碲砷铜铅银及富集金的方法
US11319613B2 (en) 2020-08-18 2022-05-03 Enviro Metals, LLC Metal refinement
US11578386B2 (en) 2020-08-18 2023-02-14 Enviro Metals, LLC Metal refinement
CN112695200A (zh) * 2020-12-22 2021-04-23 万载志成实业有限公司 一种从铜阳极泥中回收硒、金和银的方法
CN112695200B (zh) * 2020-12-22 2022-05-20 万载志成实业有限公司 一种从铜阳极泥中回收硒、金和银的方法
CN113136492A (zh) * 2021-03-30 2021-07-20 广西大学 一种从废铅膏中回收铅的方法

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