CN102409180B - 一种从炼铜废渣中回收铜铅锌锡金属的冶金工艺 - Google Patents

一种从炼铜废渣中回收铜铅锌锡金属的冶金工艺 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种从炼铜废渣中回收铜铅锌锡金属的冶金工艺,用锌电解废液补加硫酸或锌电解废液进行酸性浸出,95%以上的锌、铜进入溶液,溶液中Fe2+≤1.5g/L,再用铜渣除氯,溶液中CI-≤1.0g/L送入铜电积,电积脱铜生产铜片或铜粉;脱铜液中和是在待溶液中Cu2+≤1.0g/L,溶液用焙砂或次氧化锌中和酸,用石灰调pH值至5.2—5.4,硫酸锌溶液净化除杂后,进入锌电积电积生产锌片;火法提纯铅锡是在98%以上的铅锡进入酸浸渣后,酸浸渣配料压团进入熔炼炉生产铅锡合金,铅锡合金直接送真空分馏炉提纯铅、锡产品,尾气中的二氧化硫用氨吸收生产硫酸氨产品。本工艺是用铜锌联合湿法工艺提取铜锌和火法提纯铅锡,有效缩短了工艺流程,大大提高了金属回收率和资源利用程度,工艺过程中无二次污染。

Description

一种从炼铜废渣中回收铜铅锌锡金属的冶金工艺
[0001] 一、技术领域:本发明属于复杂多种金属提纯冶炼技术领域,是一种对炼铜废渣二次资源综合回收利用的全新方法,涉及到一种湿法一火法清洁联合新工艺提取铜、锌、锡、铅金属产品的技术。
[0002] 二、背景技术:炼铜废渣中含有铜、铅、锌、锡、镉等多种有价金属,经济价值相当可观;但是其中也含有氟、氯、铁等有害杂质,成分相当复杂,各种有价金属品位比较低,很多厂家都想利用现有的冶炼技术把这些有价金属提出来,难度相当大,成本很高,没有什么经济效益,因此,炼铜废渣处于开发利用阶段。
[0003] 有文献报道,采用火法一湿法工艺对炼铜废渣进行处理,有一定的效果。其原则工艺流程见图1:
[0004] 从以上工艺可以看出,工艺流程长、工艺设备布置困难;渣量大、废气处理要求高,环境治理工作大;投资规模大;生产成本高;综合回收率不高。推广有一定的难度,但仍不失为一种好方法,目前没有还看到用此工艺专门处理炼铜废渣的厂家。
[0005] 三、发明内容:本发明的目的在于提供一种铜、锌联合工艺提取铜、锌的方法和火法提纯铅、锡的方法,缩短了工艺流程,大大提高了金属回收率和资源利用程度,无二次污染产生。
[0006] 本发明以炼铜废渣为原料,其成份组成如下:铜2〜9%、锌5〜20%、锡3〜10%、铅3〜20%、铁8〜20%、镉2〜3%、氟I〜2%、氯4〜7%等,用硫酸(锌电解废液)进行酸性浸出,95%以上的锌、铜进入溶液,溶液中Fe2+ ( 1.5g/L,再用铜渣除氯,溶液中CI_ ( 1.0g/L送入铜电积生产铜片或铜粉。待溶液中Cu2+< 1.0g/L,溶液用焙砂或次氧化锌中和酸,用石灰调pH值至5.2—5.4,送入锌电解 净化工段除杂后电积生产锌片。98%以上的铅锡进入酸浸渣,酸浸渣配料压团后进入熔炼炉生产铅锡合金,铅锡合金直接送真空分馏炉生产铅、锡产品,尾气中的二氧化硫用氨吸收生产硫酸氨产品。具体工艺过程和条件详述如下:
[0007] 1、一次酸性浸出:加入二次酸性浸出液,锌电解废液,补加硫酸控制浸出终点PH2.5〜3,要求浸出液中Fe ( 1.5g/L。
[0008] Zn0+2H+=Zn2++H20
[0009] Cu0+2H+=Cu2++H20
[0010] Cd0+2H+=CcT+H20
[0011] Me0+2H+=Me2++H20
[0012] 3Fe2 (SO4) 3+2NH4HC03+1OH2O=
[0013] (NH4)2Fe6(SO4)4(OH)12 I +2C02
[0014] 锌、铜、镉大部分以硫酸盐形式进入溶液,铅、锡和部分锌、铜及黄氨铁大部分进入酸浸中;
[0015] 控制条件:浸出温度85〜95°C,液固比2.5:1,加入锰粉,时间4小时(浸出前一个小时pH值控制2〜2.5,加入碳铵后再浸出三个小时,pH值控制2.5〜3)。压滤,滤
液送除氯工段,一次酸浸渣送二次酸浸。
[0016] 2、二次酸性浸出:加入压滤渣洗水,补加硫酸控制浸出终点pHl〜1.5,进一步把酸浸渣中的锌、铜浸出来,控制条件:浸出温度85〜90°C,液固比2:1,加入锰粉,时间I〜1.5小时,压滤,滤液返回一次酸性浸出,压滤渣洗水返回二次酸性浸出槽,二次酸浸渣送合金冶炼工段。
[0017] 3、铜渣除氯:在一次酸浸液中加入铜渣,控制溶液中CF ≤1.0g/L,
[0018] Cu+Cu2++2CF=Cu2CI2 I
[0019] 控制条件:温度:50〜60。。,时间I〜1.5小时,pH值控制2.5〜3,压滤,滤液送铜电积,渣送铜冶炼。 [0020] 4、电积脱铜:浸出液成份:Cu40 〜50g/L, ZnlOO 〜140g/L, Fe ≤1.5g/L,Cdl2 〜20g/L,CF≤1.0g/L, pH值2.5〜3,采用两段脱铜,一段脱铜到Cul4〜15g/L,二段脱铜到 Cu ≤ 1.0g/L。
[0021] CuS04+H20 — Cu I +H2S04+l/202
[0022] 一段脱铜操作条件:
[0023] 阴极:316L不锈钢板;
[0024] 阳极:铅银钙锶多元极板;
[0025]电流密度:150 〜170A/m2 ;
[0026] 同极中心距:85mm ;
[0027]槽电压:2.0—2.5v
[0028] 电解液温度:50〜60°C ;
[0029] 析出周期:24小时。
[0030] 二段脱铜操作条件:
[0031] 阴极:316L不锈钢板;
[0032] 阳极:铅银钙锶多元极板;
[0033]电流密度:120 〜ΙδΟΑ/πι2 ;
[0034] 同极中心距:85臟;
[0035]槽电压:2.0—2.5ν
[0036] 电解液温度:40〜45°C ;
[0037] Cu2+ ( 1.0g/L 时,溶液送中浸。
[0038] 采用此工艺技术条件操作,锌、镉不析出,并且对溶液要求低,铜品位大于98%,铜粉的品位大于72%。
[0039] 5、脱铜液中和:脱铜后液含 H+50 〜80g/L,ZnlOO 〜140g/L,Fe ≤ 1.5g/L,Cdl2 〜20g/L, Cu2+ ≤ 1.0g/L, CF ≤ 1.0g/L。
[0040] 将脱铜后液加入含铁量1.2〜1.5倍的锰粉,用焙砂或次氧化锌中和到pH值
2.5 〜3 时,加石灰乳调 pH 值 5.2 〜5.4,控制 Zn 140 〜155g/L,Fe ( 0.02g/L, F ≤ 0.2g/L, Cl≤ 1.0g/L, As ( 0.005g/L.Sb≤ 0.005g/L。控制条件:温度:65 〜75 °C,液固比:7-9:1,时间1.5〜2小时,pH值5.2〜5.4。
[0041] 6、硫酸锌溶液净化:本溶液由于含镉高,需采用三段净化,除去铜、镉、钴、镍等杂质。
[0042] Zn+Cd2+=Zn2++Cd \
[0043] Zn+Cu2+=Zn2++Cu \[0044] Zn+Co2+=Zn2++Co I
[0045] Zn+Ni2+=Zn2++Ni I
[0046] 一段净化控制条件:
[0047] 温度50〜55°C,时间30〜45分钟,锌粉加入量为溶液中Cu+Cd的1.2倍。
[0048] 二段 净化控制条件:
[0049] 温度75〜85°C,时间3小时,锌粉按3g/L,硫酸铜0.28g/L,酒石酸锑钾1.6mg/L加入。
[0050] 三段净化控制条件:
[0051] 温度55〜60°C,时间45〜50分钟,锌粉按2.5g/L,硫酸铜0.lg/L加入。产出的净化渣送镉工段回收锌、镉和铜渣。
[0052] 7、锌电积
[0053] 阴极板:纯铝板;
[0054] 阳极板:铅银钙锶多元极板;
[0055] 同极中心距:68臟;
[0056]电流密度 450_550A/m2 ;
[0057]槽电压 3.2-3.4V;
[0058] 电解温度彡42 0C ;
[0059]新液:废液=1:10;
[0060] 锌片析出周期24h。
[0061] 铅锡渣火法熔炼:铅锡渣有火法提炼和湿法分离的方法,采用湿法冶炼只能得到锡精矿和铅精矿或氯化铅产品。这里介绍火法提纯铅、锡的工艺。
[0062] 1、酸浸渣制球:将酸浸渣按20-30%的烟尘、20-40%酸浸渣、20-30%的铁粉、4_10%的石灰粉配合均匀,用制砖机压制成型。
[0063] 2、密闭鼓风炉熔炼:温度1250°C——1400°C,焦比12%〜15%,石灰石2〜4%熔炼,可直接得到含铅65%〜95%,锡5%〜30%的铅锡合金产品;少部分冰铜渣和返渣又返回密闭鼓风炉熔炼,烟尘返回配料制球。
[0064] 3、铅锡真空分离:将铅锡合金投入真空电阻炉,一次真空蒸馏粗铅含锡< 0.5%;通过二或三次真空蒸馏可得到含铅< 0.003%的精锡。
[0065] 本发明的特点是把炼铜废渣的有价金属锌、铅、铜、锡直接冶炼成金属产品。
[0066] ①原料适应广,可以处理复杂的炼铜废渣,铜电积对溶液的杂质要求低,可以直接处理锌、铜废料得到锌、铜产品;
[0067] ②湿法冶炼过程全循环,无废气、废水、废渣产生,综合回收率高,锌、铜的回收率大于94% ;
[0068] ③铅锡火法冶炼过程也无废水、废渣产生、废气排放远远低于国家排放标准,并且熔炼炉的尾气用液氨吸收,生产硫酸氨产品,水循环,无二次污染物产生;
[0069] ④工艺流程短,生产成本低,容易组织大规模生产;
[0070] ⑤湿法一火法联合工艺是清洁高效环保的,有巨大的经济效益和显著的环保效.、/■
Mo附图说明;
[0071] 图1是采用火法一湿法工艺对炼铜废渣进行处理的原则工艺流程图;
[0072] 图2是本发明的工艺流程图。
[0073] 具体的实施方式。
[0074] 实施例一:
[0075] 原料成份:
[0076] 表I炼铜废渣化学成分
Figure CN102409180BD00071
[0078] 辅助材料:
[0079] 锰粉:Mn025 5%工业硫酸98%
[0080] 石灰:75% 锌粉:98%,有效锌88%
[0081] 本实验的湿法冶炼在公司的中试车间进行,投入一吨(干基)炼铜废渣,时间30天,具体实施如下:
[0082] 1、一次酸性浸出:将炼铜废渣加入二次酸性浸出液,锌电解废液的IOm3的反应槽中,补加硫酸控制浸出终点PH2.5〜3,要求浸出液中Fe ( 1.5g/L。浸出温度85〜95°C,液固比2.5:1,加入7.5%(炼铜废渣的重量)锰粉,时间4小时(浸出前一个小时pH值控制2〜2.5,加入碳铵后再浸出三个小时,pH值控制2.5〜3)。碳铵加入量8.4kg/炼铜废渣,压滤,滤液送除氯工段,压滤渣洗水、一次酸浸渣送二次酸浸。
[0083] 2、二次酸性浸出:加入压滤渣洗水,再加入一次酸浸渣,补加硫酸控制浸出终点PHl〜1.5,再加入渣量(干基)1%的锰粉,进一步把酸浸渣中的锌、铜浸出来,控制条件:浸出温度85〜90°C,液固比2:1,时间I〜1.5小时,压滤,滤液返回一次酸性浸出,压滤渣洗水返回二次酸性浸出槽,二次酸浸渣送合金冶炼工段。
[0084] 3、铜渣除氯:在一次酸浸液中加入铜渣,控制溶液中CF彡1.(^/1,温度:50〜60°C,时间I〜1.5小时,pH值控制2.5〜3,当溶液中CI_ ( 1.0g/L,压滤,滤液送铜电积,压滤渣送铜冶炼工段。
[0085]浸出渣率 66 〜68%,渣的成份:Cu0.5 〜0.7%, Zn0.9 〜1.5%, Sn 13 〜15%、Pb22 〜24%,铜、锌浸出液中回收率> 95%,铅、锡入浸出渣回收率> 96%。处理一吨炼铜废渣消耗:硫酸360Kg,锰粉87Kg,碳铵8.4Kg
[0086] 4、电积脱铜:浸出液成份:Cu40 〜50g/L, ZnlOO 〜140g/L, Fe ( 1.5g/L,Cdl2 〜20g/L,pH值2.5〜3,CI_ ≤ 1.0g/L,采用两段脱铜,一段脱铜到Cul4〜15g/L,二段脱铜到 Cu ≤ 1.0g/L。
[0087] 一段脱铜操作条件为:[0088] 阴极:316L不锈钢板;
[0089] 阳极:铅银钙锶多元极板;
[0090]电流密度:150 〜170A/m2 ;
[0091] 同极中心距:85mm ;
[0092]槽电压:2.1 〜2.2v;
[0093] 电解液温度:50〜60°C ;
[0094] 明胶:0.lkg/t阴极铜,每一时加一次;
[0095] 硫脲:0.05kg/1阴极铜,每一时加一次。
[0096] 析出周期:16-48小时。
[0097] 二段脱铜操作条件为:
[0098] 阴极:316L不锈钢板;
[0099] 阳极:铅银钙锶多元极板;
[0100]电流密度:120 〜150A/m2 ;
[0101] 同极中心距:85mm ;
[0102]槽电压:2.1 〜2.2v
[0103] 电解液温度:40〜45°C ;
[0104] Cu2+ ( 1.0g/L时,溶液送中浸反应槽。
[0105] 一段脱铜平均槽电压2.164v,电流效率96%,直流电耗1940kw.h/t阴极铜,电积后液含铜15g/L,阴极铜> 98%。
[0106] 二段脱铜平均槽电压2.198v,电流效率82%,直流电耗225lkw.h/t阴极铜,电积后液含铜< lg/L,阴极铜粉彡72%。
[0107] 铜电积过程中,铜的直收率:98.09%,处理一吨炼铜废渣,一段阴极铜(Cu彡98%)产品60.2kg, 二段阴极铜粉(Cu彡72%)产品40.9kg。
[0108] 铜电积过程中锌的回收率99.6%。
[0109] 5、脱铜液中和:脱铜后液含 H+50 〜80g/L,Znl00 〜140g/L,Fe 彡 1.5g/L,Cdl2 〜20g/L, Cu2+ 彡 1.0g/L, CF 彡 1.0g/L。
[0110] 将脱铜后液加入含铁量1.2〜1.5倍的锰粉,温度:65〜75°C,液固比:7-9:1,时间1.5〜2小时。用焙砂成分见表2,中和到pH值2.5〜3
[0111] 表2焙砂化学成分
[0112]
Figure CN102409180BD00081
[0114] 消耗:锌焙砂350kg,锰粉8kg。
[0115] 6、硫酸锌溶液净化:本溶液由于含镉高,需采用三段净化,除去铜、镉、钴、镍等杂质。
[0116] 一段净化控制条件:
[0117] 温度50〜55°C,时间30〜45分钟,锌粉加入量为溶液中Cu+Cd理论量的1.2倍,Cd ( 0.5g/L。
[0118] 二段净化控制条件:
[0119] 温度75〜85°C,时间3小时,锌粉按3g/L,硫酸铜0.28g/L,酒石酸锑钾1.6mg/L加入。As ^ 0.lmg/L, Sb ^ 0.lmg/L, Ge ^ 0.05mg/L, Co ^ 2mg/L。
[0120] 三段净化控制条件:
[0121] 温度55〜60°C,时间45〜50分钟,锌粉按2.5g/L,硫酸铜0.lg/L加入。
[0122]净化液符合:ρΗ5.2 〜5.4,Zn 140 〜170g/L, Cu ^ 0.5mg/L, Cd ^ 1.5mg/L, Co ^ 2mg/L, Ni ^ 1.5mg/L, As ^ 0.lmg/L, Sb ^ 0.lmg/L,
[0123] Ge < 0.05mg/L, Fe ^ 10mg/L。送锌电积。
[0124] 净化过程锌回收率彡98.8%。
[0125] 消耗:锌粉44kg。
[0126] 产出的一次净化渣Cd 20〜23%、Zn35〜38%、Cul.5〜2.5%、送镉工段回收锌、镉
和铜渣。
[0127] 7、锌电积
[0128] 阴极板:纯铝板;
[0129] 阳极板:铅银钙锶多元极板;
[0130] 同极中心距:68mm;
[0131 ]电流密度 450-550A/m2 ;
[0132]槽电压 3.2-3.4V;
[0133] 电解温度彡42 °C;
[0134]新液:废液=1:10;
[0135] 锌片析出周期16_48h。
[0136]共产出锌片:358.35kg。
[0137] 8、铅锡渣熔炼:
[0138] 将0.66吨酸浸渣(铅锡渣Snl4%,Pb23%)按25%的烟尘、40%酸浸渣(铅锡渣)、30%的铁粉(硫铁矿烧渣)、5%的石灰粉配合均匀,制球。投入0.1m2的熔炼炉,温度1200〜1250。。。
[0139]共产出铅锡合金 180.72kg,成份:Sn26.95%, Pb67.24%
[0140]炉渣 169.73kg, Sn0.82%, Pbl.41%
[0141]冰铜 127kg。Snll.24%, Pb20.95%
[0142] 块状炉渣和冰铜渣又可以返回熔炼炉,烟尘返回配料制球用。
[0143] 实施例二
[0144] 原料成份见表3:
[0145] 表3炼铜废渣化学成分
[0146]
Figure CN102409180BD00101
[0147] 辅助材料:
[0148] 锰粉:Μη025 5%工业硫酸98%
[0149] 石灰:75% 锌粉:98%,有效锌88%
[0150] 每天处理70吨炼铜废渣,时间3个月。
[0151] 1、一次酸性浸出:将炼铜废渣加入二次酸性浸出液,锌电解废液的54m3的反应槽中,补加硫酸控制浸出终点PH2.5〜3,要求浸出液中Fe ( 1.5g/L。浸出温度85〜95°C,液固比2.5:1,加入7.5%(炼铜废渣的重量)锰粉,时间4小时(浸出前一个小时pH值控制2〜2.5,加入碳铵后再浸出三个小时,pH值控制2.5〜3)。碳铵加入量8.4kg/炼铜废渣,压滤,滤液送除氯工段,压滤渣洗水、一次酸浸渣送二次酸浸。
[0152] 2、二次酸性浸出:加入压滤渣洗水,再加入一次酸浸渣,补加硫酸控制浸出终点PHl〜1.5,再加入渣量(干基)1%的锰粉,进一步把酸浸渣中的锌、铜浸出来,控制条件:浸出温度85〜90°C,液固比2:1,时间I〜1.5小时,压滤,滤液返回一次酸性浸出,压滤渣洗水返回二次酸性浸出槽,二次酸浸渣送合金冶炼工段。
[0153] 3、铜渣除氯:在一次酸浸液中加入铜渣,控制溶液中CF彡1.(^/1,温度:50〜60°C,时间I〜1.5小时,pH值控制2.5〜3,当溶液中CI_ ( 1.0g/L,压滤,滤液送铜电积,压滤渣送铜冶炼工段。
[0154]浸出渣率 66 〜68%,渣的成份:Cu0.5 〜0.8%, Zn0.9 〜L 5%, Sn 13 〜15%、Pb22 〜24%,铜、锌浸出液中回收率> 95%,铅、锡入浸出渣回收率> 96%,每天得到46吨铅锡渣(干基)
[0155] 4、电积脱铜:浸出液成份:Cu40 〜50g/L, ZnlOO 〜140g/L, Fe ^ 1.5g/L, Cdl2 〜20g/L,pH值2.5〜3,CI_彡1.0g/L,采用两段脱铜,一段脱铜到Cul4〜15g/L,二段脱铜到 Cu 彡 1.0g/L。
[0156] 一段脱铜操作条件为:
[0157] 阴极:316L不锈钢板;
[0158] 阳极:铅银钙锶多元极板;
[0159]电流密度:150 〜170A/m2 ;
[0160] 同极中心距:85mm ;
[0161]槽电压:2.1 〜2.2v;
[0162] 电解液温度:50〜60°C ;
[0163] 明胶:0.lkg/t阴极铜,每一时加一次;
[0164] 硫脲:0.05kg/1阴极铜,每一时加一次。
[0165] 析出周期:24小时。[0166] 二段脱铜操作条件为:
[0167] 阴极:316L不锈钢板;
[0168] 阳极:铅银钙锶多元极板;
[0169]电流密度:120 〜150A/m2 ;
[0170] 同极中心距:85臟;
[0171]槽电压:2.1 〜2.2v
[0172] 电解液温度:40〜45 °C ;
[0173] Cu2+ ( 1.0g/L时,溶液送中浸反应槽。
[0174] 一段脱铜平均槽电压2.25v,电流效率92%,直流电耗2125〜2250kw.h/t阴极铜,电积后液含铜15g/L,阴极铜> 98%。
[0175] 二段脱铜平均槽电压2.25v,电流效率80%,直流电耗2350〜2450kw.h/t阴极铜,电积后液含铜< lg/L,阴极铜粉> 72%。
[0176] 铜电积过程中,铜的直收率:98.09%,每天生产一段阴极铜(Cu≥98%)产品4.161吨,二段阴极铜粉(Cu≤72%)产品2.928吨。
[0177] 5、脱铜液中和:脱铜后液含 H+50 〜80g/L,Znl00 〜140g/L,Fe ≤ L5g/L,Cdl2 〜20g/L, Cu2+ ≤ 1.0g/L, CF ≤1.0g/L。
[0178] 将脱铜后液加入含铁量1.2〜1.5倍的锰粉,温度:65〜75°C,液固比:7_9:1,时间1.5〜2小时。用焙砂成分见表4,中和到pH值2.5〜
[0179] 表4焙砂成分表
[0180]
Figure CN102409180BD00111
[0181] 3 时,加石灰乳调pH值5.2 〜5.4,控制Znl40 〜155g/L,Fe ≤ 0.02g/L, F ^ 0.2g/L, Cl ( 1.0g/L, As ( 0.005g/L.Sb ( 0.005g/L。
[0182] 消耗:焙砂350kg,锰粉8kg。
[0183] 6、硫酸锌溶液净化:本溶液由于含镉高,需采用三段净化,除去铜、镉、钴、镍等杂质。
[0184] 一段净化控制条件:
[0185] 温度50〜55°C,时间30〜45分钟,锌粉加入量为溶液中Cu+Cd理论量的1.2倍,Cd ( 0.5g/L。
[0186] 二段净化控制条件:
[0187] 温度75〜85°C,时间3小时,锌粉按3g/L,硫酸铜0.28g/L,酒石酸锑钾1.6mg/L加入。As ^ 0.lmg/L, Sb ^ 0.lmg/L, Ge ^ 0.05mg/L, Co ^ 2mg/L。
[0188] 三段净化控制条件:
[0189] 温度55〜60°C,时间45〜50分钟,锌粉按2.5g/L,硫酸铜0.lg/L加入。
[0190]净化液符合:ρΗ5.2 〜5.4,Zn 140 〜170g/L, Cu ^ 0.5mg/L, Cd ^ 1.5mg/L, Co ^ 2mg/L, Ni ^ 1.5mg/L, As ^ 0.lmg/L, Sb ^ 0.lmg/L,[0191] Ge ( 0.05mg/L, Fe ( 10mg/L。送锌电积。
[0192] 净化过程锌回收率彡98.8%。
[0193] 消耗:锌粉44kg。
[0194] 产出的一次净化渣Cd20〜23%、Zn35〜38%、Cul.5〜2.5%、送镉工段回收锌、镉
和铜渣。
[0195] 7、锌电积
[0196] 阴极板:纯铝板;
[0197] 阳极板:铅银钙锶多元极板;
[0198] 同极中心距:68mm ;
[0199]电流密度 450_550A/m2 ;
[0200]槽电压 3.2-3.4V; [0201] 电解温度彡42 °C;
[0202]新液:废液=1:10;
[0203] 锌片析出周期16_48h。
[0204] 每天析出一号锌片:18-25吨。
[0205] 8、铅锡渣熔炼:
[0206] 将按25%的烟尘、40%酸浸渣(铅锡渣)、30%的铁粉(硫铁矿烧渣)、5%的石灰粉配合均勻,制砖。
[0207] 投入1.68m2的熔炼炉,按以下程序投料,
[0208] 一、焦炭:100公斤
[0209] 二、砖料:450公斤(开炉320公斤)
[0210] 三、返渣:120公斤
[0211] 四、铁屑:32公斤
[0212] 五、青石:20公斤
[0213] 每天产出铅锡合金8〜10吨,成份:铅72〜88%,锡11〜26%
[0214] 9、铅锡真空分离:
[0215] 铅锡合金的成份••铅85%,锡14%。
[0216] 一次真空蒸馏,真空度0.5Pa,温度:1100〜1150°C,时间20分钟,得到Sn彡0.5%的粗铅和粗锡;
[0217] 二次真空蒸馏,真空度0.1Pa,温度:1200〜1250°C时间15分钟,得到Pb彡0.05%的精锡和铅锡合金。

Claims (5)

1.一种从炼铜废渣中回收铜铅锌锡金属的冶金工艺,炼铜废渣成份包括:铜2〜9%、锌5〜20%、锡3〜10%、铅3〜20%、铁8〜20%、镉2〜3%、氟I〜2%、氯4〜7%,其特征在于:用锌电解废液补加硫酸或锌电解废液进行酸性浸出,所述的酸性浸出包括一次酸性浸出和二次酸性浸出,一次酸性浸出是加入二次酸性浸出液,锌电解废液,补加硫酸控制浸出终点PH为2.5〜3,要求浸出液中Fe彡1.5g/L,浸出温度85〜95°C,液固比2.5:1,加入锰粉,时间4小时,浸出前一个小时pH值控制2〜2.5,加入碳铵后再浸出三个小时,pH值控制2.5〜3 ;压滤,滤液送除氯工段,一次酸浸渣送二次酸浸;二次酸性浸出是加入压滤渣洗水,补加硫酸控制浸出终点PH为I〜1.5,浸出温度85〜90°C,液固比2:1,加入锰粉,时间I〜1.5小时,压滤,滤液返回一次酸性浸出,压滤渣洗水返回二次酸性浸出槽,二次酸浸渣送合金冶炼工段;95%以上的锌、铜进入溶液,溶液中Fe2+ ( 1.5g/L,再用铜渣除氯,溶液中Cl— ( 1.0g/L送入铜电积,电积脱铜生产铜片或铜粉;待溶液中Cu2+ ( 1.0g/L时,溶液用锌焙砂或次氧化锌中和酸,用石灰调pH值至5.2—5.4,硫酸锌溶液净化除杂后,进入锌电积电积生产锌片;火法提纯铅锡是在98%以上的铅锡进入酸浸渣后,酸浸渣配料压团进入熔炼炉生产铅锡合金,铅锡合金直接送真空分馏炉提纯铅、锡产品。
2.如权利要求1所述的一种从炼铜废渣中回收铜铅锌锡金属的冶金工艺,其特征在于:所述的铜渣除氯是在一次酸浸液中加入铜渣,控制溶液中Cl_< 1.0g/L,温度:50〜60°C,时间I〜1.5小时,pH值控制2.5〜3,压滤,滤液送铜电积,渣送铜冶炼。
3.如权利要求1所述的一种从炼铜废渣中回收铜铅锌锡金属的冶金工艺,其特征在于:所述的电积脱铜是在浸出液成份:Cu40〜50g/L,Znl00〜140g/L,Fe< 1.5g/L,Cdl2〜20g/L,Cl_ ( 1.0g/L, pH值为2.5〜3,采用两段脱铜,一段脱铜到Cul4〜15 g/L,二段脱铜到 Cu ( 1.0g/L ; 一段脱铜操作条件: 阴极:不锈钢板; 阳极:铅银钙锶多元极板; 电流密度:150〜170A/m2 ; 同极中心距:85mm ; 槽电压:2.0一2.5v; 电解液温度:50〜60°C ; 析出周期:16-48小时; 二段脱铜操作条件: 阴极:不锈钢板; 阳极:铅银钙锶多元极板; 电流密度:120〜150A/m2 ; 同极中心距:85mm ; 槽电压:2.0一2.5v 电解液温度:40〜45°C ; Cu2+ ( 1.0g/L时,溶液送中浸。
4.如权利要求1所述的一种从炼铜废渣中回收铜铅锌锡金属的冶金工艺,其特征在于:所述的硫酸锌溶液净化包括三段净化,一段净化控制条件: 温度50〜55°C,时间30〜45分钟,锌粉加入量为溶液中Cu + Cd理论量的1.2倍; 二段净化控制条件: 温度75〜85°C,时间2-3小时,锌粉按3g/L,硫酸铜0.28g/L,酒石酸锑钾1.6mg/L加入; 三段净化控制条件: 温度55〜60。。,时间45〜50分钟,锌粉按2.5g/L,硫酸铜0.1-0.2g/L加入; 产出的净化渣送镉工段回收锌、镉和铜渣。
5.如权利要求1所述的一种从炼铜废渣中回收铜铅锌锡金属的冶金工艺,其特征在于所述的锌电积为: 阴极板:纯铝板; 阳极板:铅银钙锶多元极板; 同极中心距:68mm ; 电流密度450-550A/m2 ; 槽电压3.2-3.4V ; 电解温 度36-42 °C ; 新液:废液=1:6-10 ; 锌片析出周期24h。
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