CN102409180A - 一种从炼铜废渣中回收铜铅锌锡金属的冶金工艺 - Google Patents

一种从炼铜废渣中回收铜铅锌锡金属的冶金工艺 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种从炼铜废渣中回收铜铅锌锡金属的冶金工艺,用锌电解废液补加硫酸或锌电解废液进行酸性浸出,95%以上的锌、铜进入溶液,溶液中Fe2+≤1.5g/L,再用铜渣除氯,溶液中CI-≤1.0g/L送入铜电积,电积脱铜生产铜片或铜粉;脱铜液中和是在待溶液中Cu2+≤1.0g/L,溶液用焙砂或次氧化锌中和酸,用石灰调pH值至5.2-5.4,硫酸锌溶液净化除杂后,进入锌电积电积生产锌片;火法提纯铅锡是在98%以上的铅锡进入酸浸渣后,酸浸渣配料压团进入熔炼炉生产铅锡合金,铅锡合金直接送真空分馏炉提纯铅、锡产品,尾气中的二氧化硫用氨吸收生产硫酸氨产品。本工艺是用铜锌联合湿法工艺提取铜锌和火法提纯铅锡,有效缩短了工艺流程,大大提高了金属回收率和资源利用程度,工艺过程中无二次污染。

Description

一种从炼铜废渣中回收铜铅锌锡金属的冶金工艺
技术领域
本发明属于复杂多种金属提纯冶炼技术领域,是一种对炼铜废渣二次资源综合回收利用的全新方法,涉及到一种湿法—火法清洁联合新工艺提取铜、锌、锡、铅金属产品的技术。 
背景技术
炼铜废渣中含有铜、铅、锌、锡、镉等多种有价金属,经济价值相当可观;但是其中也含有氟、氯、铁等有害杂质,成分相当复杂,各种有价金属品位比较低,很多厂家都想利用现有的冶炼技术把这些有价金属提出来,难度相当大,成本很高,没有什么经济效益,因此,炼铜废渣处于开发利用阶段。 
有文献报道,采用火法—湿法工艺对炼铜废渣进行处理,有一定的效果。其原则工艺流程如下:     
从以上工艺可以看出,工艺流程长、工艺设备布置困难;渣量大、废气处理要求高,环境治理工作大;投资规模大;生产成本高;综合回收率不高。推广有一定的难度,但仍不失为一种好方法,目前没有还看到用此工艺专门处理炼铜废渣的厂家。
发明内容
本发明的目的在于提供一种铜、锌联合工艺提取铜、锌的方法和火法提纯铅、锡的方法,缩短了工艺流程,大大提高了金属回收率和资源利用程度,无二次污染产生。 
本发明以炼铜废渣为原料,其成份组成如下:铜2~9%、锌5~20%、锡3~10%、铅3~20%、铁8~20%、镉2~3%、氟1~2%、氯4~7%等,用硫酸(锌电解废液)进行酸性浸出,95%以上的锌、铜进入溶液,溶液中Fe2+≤1.5g/L,再用铜渣除氯,溶液中CI-≤1.0g/L送入铜电积生产铜片或铜粉。待溶液中Cu2+≤1.0g/L,溶液用焙砂或次氧化锌中和酸,用石灰调pH值至5.2—5.4,送入锌电解净化工段除杂后电积生产锌片。98%以上的铅锡进入酸浸渣,酸浸渣配料压团后进入熔炼炉生产铅锡合金,铅锡合金直接送真空分馏炉生产铅、锡产品,尾气中的二氧化硫用氨吸收生产硫酸氨产品。具体工艺过程和条件详述如下: 
1、一次酸性浸出:加入二次酸性浸出液,锌电解废液,补加硫酸控制浸出终点PH2.5~3,要求浸出液中Fe≤1.5g/L。
ZnO+2H+ =Zn2++H2
CuO+2H+ =Cu2++H2O
CdO+2H+ =Cd2++H2O
MeO+2H+ =Me2++H2O
3Fe2(SO43+2NH4HCO3+10 H2O=
 (NH4)2Fe6(SO4)4(OH)12   
Figure DEST_PATH_RE-256840DEST_PATH_IMAGE002
+2CO2
锌、铜、镉大部分以硫酸盐形式进入溶液,铅、锡和部分锌、铜及黄氨铁大部分进入酸浸中;
控制条件:浸出温度85~95℃,液固比2.5:1,加入锰粉,时间4小时(浸出前一个小时pH值控制2~2.5,加入碳铵后再浸出三个小时, pH值控制2.5~3)。压滤,滤液送除氯工段,一次酸浸渣送二次酸浸。
2、二次酸性浸出:加入压滤渣洗水,补加硫酸控制浸出终点PH1~1.5,进一步把酸浸渣中的锌、铜浸出来,控制条件:浸出温度85~90℃,液固比2:1,加入锰粉,时间1~1.5小时,压滤,滤液返回一次酸性浸出,压滤渣洗水返回二次酸性浸出槽,二次酸浸渣送合金冶炼工段。 
Cu+ Cu2++2CI-=Cu2CI2
Figure DEST_PATH_RE-56168DEST_PATH_IMAGE002
控制条件:温度:50~60℃,时间1~1.5小时,pH值控制2.5~3,压滤,滤液送铜电积,渣送铜冶炼。
4、电积脱铜:浸出液成份:Cu40~50g/L,Zn100~140g/L,Fe≤1.5g/L,Cd12~20g/L,CI-≤1.0g/L,pH值2.5~3,采用两段脱铜,一段脱铜到Cu14~15 g/L,二段电积脱铜到Cu≤1.0g/L。 
CuSO4+H2
Figure DEST_PATH_RE-641870DEST_PATH_IMAGE003
 Cu 
Figure DEST_PATH_RE-139891DEST_PATH_IMAGE002
 +H2SO4 +1/2O2
一段电积操作条件:
阴极:316L不锈钢板;
阳极:铅银钙锶等多元极板;
电流密度:150~170A/m2
同极中心距:85mm;
槽电压:≤2.5v;
电解液温度:50~60℃;
析出周期:24小时。
二段电积操作条件: 
阴极:316L不锈钢板;
阳极:铅银钙锶等多元极板;
电流密度:120~150A/m2
同极中心距:85mm;
槽电压:≤2.0—2.5v;
电解液温度:40~45℃;
Cu2+≤1.0g/L时,溶液送中浸。
采用此工艺技术条件操作,锌、镉不析出,并且对溶液要求低,铜品位大于98%,铜粉的品位大于72%。 
5、脱铜液中和:脱铜后液含H+50~80g/L,Zn100~140g/L,Fe≤1.5g/L,Cd12~20g/L,Cu2+≤1.0g/L, CI-≤1.0g/L。 
将脱铜后液加入含铁量1.2~1.5倍的锰粉,用焙砂或次氧化锌中和到pH值2.5~3时,加石灰乳调pH值5.2~5.4,控制Zn140~155g/L,Fe≤0.02g/L,F≤0.2g/L,CI≤1.0g/L,As≤0.005g/L.Sb≤0.005g/L。控制条件: 温度: 65~75℃,液固比:7-9:1,时间1.5~2小时, pH值5.2~5.4。 
6、硫酸锌溶液净化:本溶液由于含镉高,需采用三段净化,除去铜、镉、钴、镍等杂质。 
Zn + Cd2+ = Zn2+ + Cd 
Figure DEST_PATH_RE-381517DEST_PATH_IMAGE002
Zn + Cu2+ = Zn2+ + Cu 
Figure DEST_PATH_RE-718957DEST_PATH_IMAGE002
Zn + Co2+ = Zn2+ + Co 
Figure DEST_PATH_RE-362428DEST_PATH_IMAGE002
 Zn + Ni2+ = Zn2+ + Ni  
Figure DEST_PATH_RE-759911DEST_PATH_IMAGE002
一段净化控制条件:
温度50~55℃,时间30~45分钟,锌粉加入量为溶液中Cu + Cd 的1.2倍。
二段净化控制条件: 
温度75~85℃,时间3小时,锌粉按3g/L,硫酸铜0.28g/L,酒石酸锑钾1.6mg/L加入。
三段净化控制条件: 
温度55~60℃,时间45~50分钟,锌粉按2.5g/L,硫酸铜0.1g/L加入。
产出的净化渣送镉工段回收锌、镉和铜渣。 
7、锌电积 
 阴极板:纯铝板;
 阳极板:铅银钙锶等多元极板;
 同极中心距:68mm;
电流密度450-550A/m2
槽电压3.2-3.4V;
电解温度≤42℃;
新液:废液=1:10;
锌片析出周期24h。
铅锡渣火法熔炼:铅锡渣有火法提炼和湿法分离的方法,采用湿法冶炼只能得到锡精矿和铅精矿或氯化铅产品。这里介绍火法提纯铅、锡的工艺。 
1、酸浸渣制球:将酸浸渣按20-30%的烟尘、20-40%酸浸渣、20-30%的铁粉、4-10%的石灰粉配合均匀,用制砖机压制成型。 
2、密闭鼓风炉熔炼:温度1250℃——1400℃,焦比12%~15%,石灰石2~4%熔炼,可直接得到含铅65%~95%,锡5%~30%的铅锡合金产品;少部分冰铜渣和返渣又返回密闭鼓风炉熔炼,烟尘返回配料制球。 
3、 铅锡真空分离:将铅锡合金投入真空电阻炉,一次真空蒸馏粗铅含锡<0.5%;通过二或三次真空蒸馏可得到含铅<0.003%的精锡。 
本发明的特点是把炼铜废渣的有价金属锌、铅、铜、锡直接冶炼成金属产品。 
①  原料适应广,可以处理复杂的炼铜废渣,铜电积对溶液的杂质要求低,可以直接处理锌、铜废料得到锌、铜产品; 
②  湿法冶炼过程全循环,无废气、废水、废渣产生,综合回收率高,锌、铜的回收率大于94%;
③  铅锡火法冶炼过程也无废水、废渣产生、废气排放远远低于国家排放标准,并且熔炼炉的尾气用液氨吸收,生产硫酸氨产品,水循环,无二次污染物产生;
④  工艺流程短,生产成本低,容易组织大规模生产;
⑤   湿法—火法联合工艺是清洁高效环保的,有巨大的经济效益和显著的环保效益。
附图说明;
图1是现有技术的工艺流程图;
图2是本发明的工艺流程图。
具体的实施方式。
 [0027] 实施例一:
原料成份:
表1(下表) 炼铜废渣化学成分
元素 Cu Pb Zn Sn Cd Fe Mn Co Ni
含量(%) 9.55 19.07 17.17 10.42 3.01 7.70 0.21 0.11 0.17
元素 SiO2 MgO CaO Al2O3 Cl- Sb F S As
含量(%) 7.4 0.93 1.56 5.26 4.72 0.092 0.93 0.83 0.085
辅助材料:
锰粉:MnO255%  ;
工业硫酸98%;
石灰:75% ;
锌粉:98%,有效锌88%。
本实验的湿法冶炼在公司的中试车间进行,投入一吨(干基)炼铜废渣,时间30天,具体实施如下: 
1、一次酸性浸出:将炼铜废渣加入二次酸性浸出液,锌电解废液的10m3的反应槽中,补加硫酸控制浸出终点PH2.5~3,要求浸出液中Fe≤1.5g/L。浸出温度85~95℃,液固比2.5:1,加入7.5%(炼铜废渣的重量)锰粉,时间4小时(浸出前一个小时pH值控制2~2.5,加入碳铵后再浸出三个小时, pH值控制2.5~3)。碳铵加入量8.4kg/炼铜废渣,压滤,滤液送除氯工段,压滤渣洗水、一次酸浸渣送二次酸浸。
2、二次酸性浸出:加入压滤渣洗水,再加入一次酸浸渣,补加硫酸控制浸出终点PH1~1.5,再加入渣量(干基)1%的锰粉,进一步把酸浸渣中的锌、铜浸出来,控制条件:浸出温度85~90℃,液固比2:1,时间1~1.5小时,压滤,滤液返回一次酸性浸出,压滤渣洗水返回二次酸性浸出槽,二次酸浸渣送合金冶炼工段。 
3、铜渣除氯:在一次酸浸液中加入铜渣,控制溶液中CI-≤1.0g/L,温度:50~60℃,时间1~1.5小时,pH值控制2.5~3,当溶液中CI-≤1.0g/L,压滤,滤液送铜电积,压滤渣送铜冶炼工段。 
浸出渣率66~68%,渣的成份:Cu0.5~0.7%、Zn0.9~1.5%、Sn13~15%、Pb22~24%,铜、锌浸出液中回收率≥95%,铅、锡入浸出渣回收率≥96%。 
处理一吨炼铜废渣消耗:硫酸360Kg,锰粉87 Kg,碳铵8.4 Kg 
 4、电积脱铜:浸出液成份:Cu40~50g/L,Zn100~140g/L,Fe≤1.5g/L,Cd12~20g/L,pH值2.5~3,CI-≤1.0g/L,采用两段脱铜,一段脱铜到Cu14~15 g/L,二段电积脱铜到Cu≤1.0g/L。
一段电积操作条件为: 
阴极:316L不锈钢板;
阳极:铅银钙锶等多元极板;
电流密度:150~170A/m2
同极中心距:85mm;
槽电压:2.1~2.2v;
电解液温度:50~60℃;
明胶:0.1kg/t阴极铜,每一时加一次;
硫脲:0.05 kg/t阴极铜,每一时加一次。
析出周期:16-48小时。 
二段电积操作条件为: 
阴极:316L不锈钢板;
阳极:铅银钙锶等多元极板;
电流密度:120~150A/m2
同极中心距:85mm;
槽电压:2.1~2.2v;
电解液温度:40~45℃;
Cu2+≤1.0g/L时,溶液送中浸反应槽。
一段电积平均槽电压2.164v,电流效率96%,直流电耗1940kw.h/t阴极铜,电积后液含铜15g/L,阴极铜≥98%。 
二段电积平均槽电压2.198v,电流效率82%,直流电耗2251kw.h/t阴极铜,电积后液含铜≤1g/L,阴极铜粉≥72%。 
铜电积过程中,铜的直收率:98.09%,处理一吨炼铜废渣,一段阴极铜(Cu≥98%)产品60.2kg, 二段阴极铜粉(Cu≥72%)产品40.9kg。 
铜电积过程中锌的回收率99.6%。 
5、脱铜液中和:脱铜后液含H+50~80g/L,Zn100~140g/L,Fe≤1.5g/L,Cd12~20g/L,Cu2+≤1.0g/L, CI-≤1.0g/L。 
将脱铜后液加入含铁量1.2~1.5倍的锰粉,温度: 65~75℃,液固比:7-9:1,时间1.5~2小时。用焙砂成分见表2, 
表2 焙砂化学成分 
元素 Zn Zn可溶 S 可溶S Fe As Cd Cu Pb
含量(%) 49.3 45.6 3.6 2.15 13.6 0.26 0.12 0.23 0.92
中和到pH值2.5~3时,加石灰乳调pH值5.2~5.4,控制Zn140~155g/L,Fe≤0.02g/L,F≤0.2g/L,CI≤1.0g/L,As≤0.005g/L.Sb≤0.005g/L。
消耗:焙砂350kg,锰粉8kg。 
6、硫酸锌溶液净化:本溶液由于含镉高,需采用三段净化,除去铜、镉、钴、镍等杂质。 
一段净化控制条件: 
温度50~55℃,时间30~45分钟,锌粉加入量为溶液中Cu + Cd 理论量的1.2倍,Cd≤0.5g/L。
二段净化控制条件: 
温度75~85℃,时间3小时,锌粉按3g/L,硫酸铜0.28g/L,酒石酸锑钾1.6mg/L加入。As≤0.1mg/L,Sb≤0.1mg/L,Ge≤0.05mg/L,
Co≤2mg/L。
三段净化控制条件: 
温度55~60℃,时间45~50分钟,锌粉按2.5g/L,硫酸铜0.1g/L加入。
净化液符合:pH5.2~5.4, Zn140~170g/L,Cu≤0.5mg/L,Cd≤1.5mg/L,Co≤2mg/L ,Ni≤1.5mg/L , As≤0.1mg/L,Sb≤0.1mg/L, 
Ge≤0.05mg/L,Fe≤10mg/L 。送锌电积。
净化过程锌回收率≥98.8%。 
消耗:锌粉44kg。 
产出的一次净化渣Cd20~23%、Zn35~38%、Cu1.5~2.5%、送镉工段回收锌、镉和铜渣。 
7、锌电积 
阴极板:纯铝板;
阳极板:铅银钙锶等多元极板;
同极中心距:68mm;
电流密度450-550A/m2
槽电压3.2-3.4V;
电解温度≤42℃;
新液:废液=1:10;
锌片析出周期16-48h。
共产出锌片:358.35kg。 
8、铅锡渣熔炼: 
将0.66吨酸浸渣(铅锡渣Sn14%,Pb23%)按25%的烟尘、40%酸浸渣(铅锡渣)、30%的铁粉(硫铁矿烧渣)、5%的石灰粉配合均匀,制球。投入0.1m2的熔炼炉,温度1200~1250℃。
共产出铅锡合金180.72kg,成份:Sn26.95%,Pb67.24% 
炉渣169.73kg, Sn0.82%,Pb1.41%;
冰铜127kg。Sn11.24%,Pb20.95%;
块状炉渣和冰铜渣又可以返回熔炼炉,烟尘返回配料制球用。
实施例二 
原料成份见表3:
表3  炼铜废渣化学成分
元素 Cu Pb Zn Sn Cd Fe Mn Co Ni
含量(%) 9.55 19.07 17.17 10.42 3.01 7.70 0.21 0.11 0.17
元素 SiO2 MgO CaO Al2O3 Cl- Sb F S As
含量(%) 7.4 0.93 1.56 5.26 4.72 0.092 0.93 0.83 0.085
辅助材料:
锰粉:MnO255% ;
工业硫酸98%;
石灰:75% ;
锌粉:98%,有效锌88%;
每天处理70吨炼铜废渣,时间3个月。 
1、一次酸性浸出:将炼铜废渣加入二次酸性浸出液,锌电解废液的54m3的反应槽中,补加硫酸控制浸出终点PH2.5~3,要求浸出液中Fe≤1.5g/L。浸出温度85~95℃,液固比2.5:1,加入7.5%(炼铜废渣的重量)锰粉,时间4小时(浸出前一个小时pH值控制2~2.5,加入碳铵后再浸出三个小时, pH值控制2.5~3)。碳铵加入量8.4kg/炼铜废渣,压滤,滤液送除氯工段,压滤渣洗水、一次酸浸渣送二次酸浸。 
2、二次酸性浸出:加入压滤渣洗水,再加入一次酸浸渣,补加硫酸控制浸出终点PH1~1.5,再加入渣量(干基)1%的锰粉,进一步把酸浸渣中的锌、铜浸出来,控制条件:浸出温度85~90℃,液固比2:1,时间1~1.5小时,压滤,滤液返回一次酸性浸出,压滤渣洗水返回二次酸性浸出槽,二次酸浸渣送合金冶炼工段。 
3、铜渣除氯:在一次酸浸液中加入铜渣,控制溶液中CI-≤1.0g/L,温度:50~60℃,时间1~1.5小时,pH值控制2.5~3,当溶液中CI-≤1.0g/L,压滤,滤液送铜电积,压滤渣送铜冶炼工段。 
浸出渣率66~68%,渣的成份:Cu0.5~0.8%、Zn0.9~1.5%、Sn13~15%、Pb22~24%,铜、锌浸出液中回收率≥95%,铅、锡入浸出渣回收率≥96%,每天得到46吨铅锡渣(干基) 
4、电积脱铜:浸出液成份:Cu40~50g/L,Zn100~140g/L,Fe≤1.5g/L,Cd12~20g/L,pH值2.5~3,CI-≤1.0g/L,采用两段脱铜,一段脱铜到Cu14~15 g/L,二段电积脱铜到Cu≤1.0g/L。
一段电积操作条件为: 
阴极:316L不锈钢板;
阳极:铅银钙锶等多元极板;
电流密度:150~170A/m2
同极中心距:85mm;
槽电压:2.1~2.2v;
电解液温度:50~60℃;
明胶:0.1kg/t阴极铜,每一时加一次;
硫脲:0.05 kg/t阴极铜,每一时加一次。
析出周期:24小时。 
二段电积操作条件为: 
 阴极:316L不锈钢板;
阳极:铅银钙锶等多元极板;
电流密度:120~150A/m2
同极中心距:85mm;
槽电压:2.1~2.2v;
电解液温度:40~45℃;
Cu2+≤1.0g/L时,溶液送中浸反应槽。
一段电积平均槽电压2.25v,电流效率92%,直流电耗2125~2250kw.h/t阴极铜,电积后液含铜15g/L,阴极铜≥98%。 
二段电积平均槽电压2.25v,电流效率80%,直流电耗2350~2450kw.h/t阴极铜,电积后液含铜≤1g/L,阴极铜粉≥72%。 
 铜电积过程中,铜的直收率:98.09%,每天生产一段阴极铜(Cu≥98%)产品4.161吨, 二段阴极铜粉(Cu≥72%)产品2.928吨。 
5、脱铜液中和:脱铜后液含H+50~80g/L,Zn100~140g/L,Fe≤1.5g/L,Cd12~20g/L,Cu2+≤1.0g/L, CI-≤1.0g/L。 
将脱铜后液加入含铁量1.2~1.5倍的锰粉,温度: 65~75℃,液固比:7-9:1,时间1.5~2小时。用焙砂成分见表4, 
表4  焙砂成分表
元素 Zn Zn可溶 S 可溶S Fe As Cd Cu Pb
含量(%) 49.3 45.6 3.6 2.15 13.6 0.26 0.12 0.23 0.92
中和到pH值2.5~3时,加石灰乳调pH值5.2~5.4,控制Zn140~155g/L,Fe≤0.02g/L,F≤0.2g/L,CI≤1.0g/L,As≤0.005g/L.Sb≤0.005g/L。
消耗:焙砂350kg,锰粉8kg。 
6、硫酸锌溶液净化:本溶液由于含镉高,需采用三段净化,除去铜、镉、钴、镍等杂质。 
一段净化控制条件: 
温度50~55℃,时间30~45分钟,锌粉加入量为溶液中Cu + Cd 理论量的1.2倍,Cd≤0.5g/L。
二段净化控制条件: 
温度75~85℃,时间3小时,锌粉按3g/L,硫酸铜0.28g/L,酒石酸锑钾1.6mg/L加入。As≤0.1mg/L,Sb≤0.1mg/L,Ge≤0.05mg/L,Co≤2mg/L。
三段净化控制条件: 
温度55~60℃,时间45~50分钟,锌粉按2.5g/L,硫酸铜0.1g/L加入。
净化液符合:pH5.2~5.4, Zn140~170g/L,Cu≤0.5mg/L,Cd≤1.5mg/L,  Co≤2mg/L ,Ni≤1.5mg/L , As≤0.1mg/L,Sb≤0.1mg/L, 
Ge≤0.05mg/L,Fe≤10mg/L 。送锌电积。
净化过程锌回收率≥98.8%。 
消耗:锌粉44kg。 
产出的一次净化渣Cd20~23%、Zn35~38%、Cu1.5~2.5%、送镉工段回收锌、镉和铜渣。 
7、锌电积 
阴极板:纯铝板;
阳极板:铅银钙锶等多元极板;
同极中心距:68mm;
电流密度450-550A/m2
槽电压3.2-3.4V;
电解温度≤42℃;
新液:废液=1:10;
锌片析出周期16-48h。
每天析出一号锌片:18-25吨。 
8、铅锡渣熔炼: 
将按25%的烟尘、40%酸浸渣(铅锡渣)、30%的铁粉(硫铁矿烧渣)、5%的石灰粉配合均匀,制砖。
投入1.68m2的熔炼炉,按以下程序投料, 
一、焦炭:         100公斤;
二、砖料:         450公斤(开炉320公斤);
三、返渣:         120公斤;
四、铁屑:          32公斤;
五、青石:          20公斤;
每天产出铅锡合金8~10吨,成份:铅72~88%,锡11~26%。
9、铅锡真空分离: 
铅锡合金的成份:铅85%,锡14%。
一次真空蒸馏,真空度0.5Pa,温度:1100~1150℃,时间20分钟,得到Sn≤0.5%的粗铅和粗锡; 
二次真空蒸馏,真空度0.1Pa,温度:1200~1250℃时间15分钟,得到Pb≤0.05%的精锡和铅锡合金。

Claims (8)

1.一种从炼铜废渣中回收铜铅锌锡金属的冶金工艺,炼铜废渣成份包括:铜2~9%、锌5~20%、锡3~10%、铅3~20%、铁8~20%、镉2~3%、氟1~2%、氯4~7%,其特征在于:用锌电解废液补加硫酸或锌电解废液进行酸性浸出,95%以上的锌、铜进入溶液,溶液中Fe2+≤1.5g/L,再用铜渣除氯,溶液中CI-≤1.0g/L送入铜电积,电积脱铜生产铜片或铜粉;待溶液中Cu2+≤1.0g/L时,溶液用焙砂或次氧化锌中和酸,用石灰调pH值至5.2—5.4, 硫酸锌溶液净化除杂后,进入锌电积电积生产锌片;火法提纯铅锡是在98%以上的铅锡进入酸浸渣后,酸浸渣配料压团进入熔炼炉生产铅锡合金,铅锡合金直接送真空分馏炉提纯铅、锡产品。
2.如权利要求1所述的一种从炼铜废渣中回收铜铅锌锡金属的冶金工艺,其特征在于:所述的酸性浸出包括一次酸性浸出和二次酸性浸出,一次酸性浸出是加入二次酸性浸出液,锌电解废液,补加硫酸控制浸出终点PH为2.5~3,要求浸出液中Fe≤1.5g/L,浸出温度85~95℃,液固比2.5:1,加入锰粉,时间4小时,浸出前一个小时pH值控制2~2.5,加入碳铵后再浸出三个小时, pH值控制2.5~3;压滤,滤液送除氯工段,一次酸浸渣送二次酸浸;二次酸性浸出是加入压滤渣洗水,补加硫酸控制浸出终点PH为1~1.5,浸出温度85~90℃,液固比2:1,加入锰粉,时间1~1.5小时,压滤,滤液返回一次酸性浸出,压滤渣洗水返回二次酸性浸出槽,二次酸浸渣送合金冶炼工段。
3.如权利要求1所述的一种从炼铜废渣中回收铜铅锌锡金属的冶金工艺,其特征在于:所述的铜渣除氯是在一次酸浸液中加入铜渣,控制溶液中CI-≤1.0g/L,温度:50~60℃,时间1~1.5小时,pH值控制2.5~3,压滤,滤液送铜电积,渣送铜冶炼。
4.如权利要求1所述的一种从炼铜废渣中回收铜铅锌锡金属的冶金工艺,其特征在于:所述的电积脱铜是在浸出液成份:Cu40~50g/L,Zn100~140g/L,Fe≤1.5g/L,Cd12~20g/L,CI-≤1.0g/L,pH值为2.5~3,采用两段脱铜,一段脱铜到Cu14~15 g/L,二段电积脱铜到Cu≤1.0g/L;
一段电积操作条件:
阴极:不锈钢板;
阳极:铅银钙锶等多元极板;
电流密度:150~170A/m2;
同极中心距:85mm;
槽电压:≤2.0—2.5v;
电解液温度:50~60℃;
析出周期:16-48小时;
二段电积操作条件:
阴极:不锈钢板;
阳极:铅银钙锶等多元极板;
电流密度:120~150A/m2;
同极中心距:85mm;
槽电压:≤2.0—2.5v
电解液温度:40~45℃;
Cu2+≤1.0g/L时,溶液送中浸。
5.如权利要求1所述的一种从炼铜废渣中回收铜铅锌锡金属的冶金工艺,其特征在于:所述的脱铜液中和是在脱铜后液含H+50~80g/L,Zn:100~140g/L,Fe≤1.5g/L,Cd:12~20g/L,Cu2+≤1.0g/L, CI-≤1.0g/L;将脱铜后液加入含铁量1.2~1.5倍的锰粉,用焙砂或次氧化锌中和到pH值为2.5~3时,加石灰乳调pH值5.2~5.4,控制Zn140~155g/L,Fe≤0.02g/L,F≤0.2g/L,CI≤1.0g/L,As≤0.005g/L.Sb≤0.005g/L。控制条件: 温度: 65~75℃,液固比:7-9:1,时间1.5~2小时, pH值5.2~5.4。
6.如权利要求1所述的一种从炼铜废渣中回收铜铅锌锡金属的冶金工艺,其特征在于:所述的硫酸锌溶液净化包括三段净化,  
一段净化控制条件:
温度50~55℃,时间30~45分钟,锌粉加入量为溶液中Cu + Cd 理论量的1.2倍;
二段净化控制条件:
温度75~85℃,时间2-3小时,锌粉按3g/L,硫酸铜0.28g/L,酒石酸锑钾1.6mg/L加入;
三段净化控制条件:
温度55~60℃,时间45~50分钟,锌粉按2.5g/L,硫酸铜0.1-0.2g/L加入。
产出的净化渣送镉工段回收锌、镉和铜渣。
7.如权利要求1所述的一种从炼铜废渣中回收铜铅锌锡金属的冶金工艺,其特征在于所述的锌电积为:
阴极板:纯铝板;
阳极板:铅银钙锶等多元极板;
同极中心距:68mm;
电流密度450-550A/m2;
槽电压3.2-3.4V;
电解温度≤36-42℃;
新液:废液=1:6-10;
锌片析出周期24h。
8.如权利要求1所述的一种从炼铜废渣中回收铜铅锌锡金属的冶金工艺,其特征在于:所述的火法提纯铅锡熔炼过程如下:
酸浸渣制球:将酸浸渣按220-30%的烟尘、20-40%酸浸渣、20-30%的铁粉、4-10%的石灰粉配合均匀;
密闭鼓风炉熔炼:温度1250℃—1400℃,焦比12%~15%,石灰石2~4%熔炼,可直接得到含铅65%~95%,锡5%~30%的铅锡合金产品;少部分冰铜渣和返渣又返回密闭鼓风炉熔炼,烟尘返回配料制球;
铅锡真空分离:将铅锡合金投入真空电阻炉,一次真空蒸馏粗铅含锡<0.5%;通过二或三次真空蒸馏可得到含铅<0.003%的精锡。
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