CN103400977A - 溶胶-凝胶法制备钛酸锂 - Google Patents

溶胶-凝胶法制备钛酸锂 Download PDF

Info

Publication number
CN103400977A
CN103400977A CN2013103617032A CN201310361703A CN103400977A CN 103400977 A CN103400977 A CN 103400977A CN 2013103617032 A CN2013103617032 A CN 2013103617032A CN 201310361703 A CN201310361703 A CN 201310361703A CN 103400977 A CN103400977 A CN 103400977A
Authority
CN
China
Prior art keywords
sol
gel
lithium titanate
solution
titanate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN2013103617032A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103400977B (zh
Inventor
王能为
崔旭梅
黄载春
肖博
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Panzhihua University
Original Assignee
Panzhihua University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Panzhihua University filed Critical Panzhihua University
Priority to CN201310361703.2A priority Critical patent/CN103400977B/zh
Publication of CN103400977A publication Critical patent/CN103400977A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103400977B publication Critical patent/CN103400977B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Abstract

本发明属于锂离子电池技术领域，具体涉及溶胶-凝胶法制备钛酸锂。本发明要解决是技术问题是传统的溶胶-凝胶法操作不易控制，使得溶胶质量不稳定。本发明解决上述技术问题的技术方案是提供了一种溶胶-凝胶法制备钛酸锂，包括以下步骤：a、将钛酸丁酯溶于乙二醇中配制成溶液；b、将二水合醋酸锂与柠檬酸、无水乙醇、去离子水混合配制成溶液；c、将步骤b溶液滴加到步骤a溶液中，同时滴加氨水，再搅拌获得透明溶胶，然后陈化得到凝胶；d、将凝胶恒温干燥，获得干凝胶，然后将干凝胶充分研磨，得到前驱体；e、将前驱体分段烧结后得到钛酸锂。本发明提供的方法操作方便，产品性能优良，具有较好的应用前景。

Description

溶胶-凝胶法制备钛酸锂
技术领域
本发明属于锂离子电池技术领域，具体涉及溶胶-凝胶法制备钛酸锂。
技术背景
锂离子电池负极材料，尖晶石型Li4Ti5O12（钛酸锂）具有充放电过程中晶体结构稳定、几乎不发生改变的“零应变”特性，可以快速地放电性能，具有较高的安全性能和较好的循环性能，因此成为了国内外研究的焦点。目前，溶胶-凝胶法已成为制备纳米钛酸锂研究最多的主要方法。而溶胶与凝胶的顺利制备决定着溶胶-凝胶法制备钛酸锂负极材料的后续工作，并且溶胶、凝胶的性状也在一定程度上决定着前驱体的组成与性质。故溶胶-凝胶过程的顺利、稳定、可靠地进行是制备钛酸锂的前提条件。
溶胶-凝胶法是以无机盐或者金属醇盐为前驱物，通过水解缩聚由溶胶逐渐形成凝胶，经老化、干燥、热处理等后续处理得到所需材料的方法。制备钛酸锂的方法有很多，其中溶胶-凝胶法成为制备钛酸锂研究的可靠方法之一。溶胶凝胶法制备钛酸锂，一般是以钛酸丁酯和醋酸锂（硝酸锂）为原料，采用柠檬酸、柠檬酸、草酸、丙烯酸、酒石酸等作为螯合剂，以酸为基底进行氧化反应，不仅能使原料在原子级水平均匀混合，而且可以使晶体粒径维持在纳米级。相比于固相反应法，溶胶-凝胶法制备纳米材料的烧结温度低且时间短、化学纯度高、化学均匀性好，通过控制溶胶凝胶工艺参数，可以实现对材料结构进行精确控制，产物结晶良好。
传统的溶胶-凝胶过程是将钛酸丁酯溶于无水乙醇中，但无法避免钛酸丁酯的水解而影响溶胶的生成，影响螯合剂的螯合过程，因此也影响了溶胶的质量，造成杂质TiO2含量偏高而影响Li4Ti5O12负极材料的充放电性能。
发明内容
本发明要解决是技术问题是传统的溶胶-凝胶法操作不易控制，使得溶胶质量不稳定。
本发明解决上述技术问题的技术方案是提供了一种溶胶-凝胶法制备钛酸锂，包括以下步骤：
a、将钛酸丁酯溶于乙二醇中配制成溶液；
b、将二水合醋酸锂与柠檬酸、无水乙醇、去离子水混合配制成溶液；
c、将步骤b得到的溶液滴加到步骤a得到的溶液中，同时滴加氨水，再搅拌30～40min获得透明溶胶，然后陈化24～36h得到凝胶；
d、将步骤c中获得的凝胶恒温干燥，获得干凝胶，然后将干凝胶充分研磨，得到前驱体；
e、将前驱体分段烧结后得到钛酸锂。
其中，上述溶胶-凝胶法来制备钛酸锂中，步骤a所述的钛酸丁酯与乙二醇的体积比为1︰2～4。
其中，上述溶胶-凝胶法来制备钛酸锂中，钛酸丁酯与步骤b所述的柠檬酸、去离子水、无水乙醇的体积比为1︰0.25︰0.25～0.5︰2～3。
其中，上述溶胶-凝胶法来制备钛酸锂中，步骤b所述二水合醋酸锂与钛酸丁酯的摩尔比为0.82～0.85︰1。
其中，上述溶胶-凝胶法来制备钛酸锂中，步骤c所述的将步骤b得到的溶液滴加到步骤a得到的溶液中，需要快速搅拌步骤a的溶液。
其中，上述溶胶-凝胶法来制备钛酸锂中，步骤c所述的将步骤b得到的溶液滴加到步骤a得到的溶液中，滴加流速为0.25～0.4mL/s。
其中，上述的溶胶-凝胶法制备钛酸锂中，步骤c中所述的滴加氨水，使反应液pH值为5～6。
其中，上述溶胶-凝胶法来制备钛酸锂中，步骤d所述恒温干燥的温度为80～120℃，时间为24h～48h。
其中，上述的溶胶-凝胶法制备钛酸锂中，步骤e中所述分段烧结法以3～5℃/min的升温速率，升至400～600℃保温6～12h；继续升温到800～900℃保温4～8h，随炉冷却至室温。
本发明的有益效果是：本发明的方法将钛酸丁酯溶于乙二醇中，有效抑制了钛酸丁酯的水解，将去离子水以及醋酸锂的结晶水部分与螯合剂柠檬酸混合形成溶液，限定溶液的pH值，控制弱酸性，控制钛酸丁酯的滴加速度，有效地解决了钛酸丁酯在滴加时的水解问题，保证获得性能良好的凝胶前驱体。本发明提供的利用溶胶-凝胶获得钛酸锂的方法便于操作，反应过程可以很好地得到控制，具有良好的应用前景。
附图说明
图1本发明方法得到的实施例1的钛酸锂粉体XRD（X射线衍射）分析图谱。
图2本发明方法得到实施例1的钛酸锂粉体放大10000倍的SEM显微形貌图。
图3本发明方法得到的实施例1的钛酸锂粉体充放电曲线。
具体实施方式
本发明提供的一种溶胶-凝胶法制备钛酸锂，包括以下步骤：
a、将钛酸丁酯溶于乙二醇中配制成溶液；其中，钛酸丁酯与乙二醇的体积比为1︰2～4；
b、将二水合醋酸锂与柠檬酸、无水乙醇、去离子水混合配制成溶液；
c、快速搅拌步骤a得到的溶液，并同时将步骤b得到的溶液以0.25～0.4mL/s滴加到步骤a得到的溶液中，再滴加氨水，控制pH为pH5～6，最后搅拌30～40min获得透明溶胶，然后陈化24～36h得到乳白色凝胶；
d、将步骤c中获得的凝胶放入干燥箱中，于80～120℃恒温干燥24～36h，得到干凝胶；然后将干凝胶充分研磨，得到前驱体；
e、将前驱体分段烧结后得到钛酸锂；具体的操作是以3～5℃/min的升温速率，升至400～600℃保温6～12h，充分研磨；继续升温到800～900℃保温4～8h，随炉冷却至室温，再进一步充分研磨，得到钛酸锂。
其中，上述溶胶-凝胶法来制备钛酸锂中，钛酸丁酯与步骤b所述的柠檬酸、去离子水、无水乙醇的体积比控制为1︰0.25︰0.25～0.5︰2～3。
其中，上述溶胶-凝胶法来制备钛酸锂中，步骤b所述二水合醋酸锂与钛酸丁酯的摩尔比为0.82～0.85︰1。
在本发明中，将钛酸丁酯溶于乙二醇中配制成溶液时，乙二醇的含量控制影响后续溶胶的形成效果，乙二醇的含量若偏少，生成的溶胶均匀性差，若乙二醇含量偏多，生成溶胶的时间偏长，也会影响溶胶的质量。
控制步骤b溶液的滴加速度及pH值对本发明影响也较大。试验证明，滴速偏慢或pH值偏离较大会导致钛酸丁酯水解而过早生成絮状沉淀，影响凝胶的生成效果。
步骤c获得透明溶胶的过程中需要强力搅拌，其目的在于降低钛酸丁酯进入水的速度，得到更好的分散效果，从而抑制钛酸丁酯的水解，保证获得溶胶的质量。
另外本发明中采取分段烧结法比一步烧结法效果更好，在第一阶段采取400～600℃保温6～12h充分研磨后采取的预煅烧，使前驱体的活性提高，有利于第二烧结阶段钛酸锂粉体的化合生成，同时抑制前驱体因一步烧结造成的团聚长大趋势。
实施例1
a、将40mL钛酸丁酯溶于100mL乙二醇中配制成M液，快速搅拌使其混合均匀。
b、将14.74g二水合醋酸锂与10mL柠檬酸、12mL去离子水、80mL无水乙醇混合，配制成N液。
c、快速搅拌M液，同时将配制好的N液以0.25～0.3mL/s的速度在5min内快速滴加到M液中，pH值为5.2，室温下强力搅拌30min获得透明溶胶，陈化24h得到乳白色凝胶。
d、将步骤c中获得的凝胶放入干燥箱中，80℃恒温干燥36h得到干凝胶，球磨后获得前驱体。
e、将前驱体充分研磨后，利用分段烧结法：以5℃/min的升温速率，升至600℃保温6h，冷却至室温后充分研磨0.5h；然后以同样的升温速率升温到850℃保温6h，随炉空冷至室温，继续充分研磨2h。
通过图1的XRD物相分析得知，与PDF标准卡片Li4Ti5O12的标准谱(00-049-0207)相比较，与其基本吻合，表明得到的产物为Li4Ti5O12（钛酸锂）负极材料，同时标出了不同峰值对应的晶面指数，从图中可以看出，主峰(111)晶面强度大且非常尖锐，表明Li4Ti5O12产物结晶度大。
从图2的SEM显微形貌图中可以看到，采用本发明方法制得的钛酸锂颗粒均匀细小，尺寸大小均小于1μm，达到纳米级别，绝大部分颗粒粒度约500nm，因为颗粒细小，降低了Li+嵌入或脱嵌的势垒，有利于充放电的发生。
图3为0.2C倍率下恒流充放电曲线，图中出现了明显的充放电平台，电压稳定在1.58V左右，首次放电容量达到171.0mAh/g，与理论值175mAh/g相差无几。而后充电容量142.8mAh/g，而放电容量稳定在150.0mAh/g左右，且未见有明显衰减的迹象，因此从充放电结果来看，效果还是比较理想的。
实施例2
a、将40mL钛酸丁酯溶于150mL乙二醇中配制成M液，快速搅拌使其混合均匀。
b、将14.74g二水合醋酸锂与10mL柠檬酸、20mL去离子水、120mL无水乙醇混合，配制成N液。
c、快速搅拌M液，同时将配制好的N液0.3～0.4mL/s在7min内快速滴加到M液中，控制pH值为5.7，室温下强力搅拌40min获得透明溶胶，陈化36h得到乳白色凝胶。
d、将步骤c中获得的凝胶放入干燥箱中，80℃恒温干燥36h得到干凝胶，球磨后获得前驱体。
e、将前驱体充分研磨后，利用分段烧结法：以5℃/min的升温速率，升至600℃保温6h，冷却至室温后充分研磨0.5h；然后以同样的升温速率升温到800℃保温8h，随炉空冷至室温，继续充分研磨2h。
利用XRD物相分析，并与PDF标准卡片Li4Ti5O12的标准谱相比较，与其基本吻合，得到的产物为Li4Ti5O12负极材料。利用SEM显微形貌观察粉体颗粒均匀细小，尺寸大小均小于1μm，达到纳米级别，绝大部分颗粒粒度约500-800nm。在0.2C倍率下恒流充放电，出现了明显的充放电平台，电压稳定在1.58V左右，首次放电容量达到168.2mAh/g，之后放电容量稳定在150.4mAh/g，而充电容量稳定在146.4mAh/g左右，且未见有明显衰减的迹象。
实施例3
a、将40mL钛酸丁酯溶于80mL乙二醇中配制成M液，快速搅拌使其混合均匀。
b、将15.08g二水合醋酸锂与10mL柠檬酸、12mL去离子水、80mL无水乙醇混合，配制成N液。
c、快速搅拌M液，同时将配制好的N液以0.25～0.3mL/s在5min内快速滴加到M液中，pH值为5.5，室温下强力搅拌30min获得透明溶胶，陈化24h得到乳白色凝胶。
d、将步骤c中获得的凝胶放入干燥箱中，120℃恒温干燥24h得到干凝胶，球磨后获得前驱体。
e、将前驱体充分研磨后，利用分段烧结法：以5℃/min的升温速率，升至600℃保温12h，冷却至室温后充分研磨0.5h；然后以同样的升温速率升温到850℃保温6h，随炉空冷至室温，继续充分研磨2h。
利用XRD物相分析，得到的产物为Li4Ti5O12负极材料。利用SEM显微形貌观察粉体颗粒均匀细小，绝大部分颗粒粒度约500～800nm。在0.2C倍率下恒流充放电，出现了明显的充放电平台，电压稳定在1.58V左右，首次放电容量达到165.6mAh/g，之后放电容量稳定在144.5mAh/g，而充电容量稳定在148.2mAh/g左右，衰减的迹象不明显。
实施例4
a、将40mL钛酸丁酯溶于160mL乙二醇中配制成M液，快速搅拌使其混合均匀。
b、将15.08g二水合醋酸锂与10mL柠檬酸、20mL去离子水、120mL无水乙醇混合，配制成N液。
c、快速搅拌M液，同时将配制好的N液0.3～0.4mL/s在7min内快速滴加到M液中，控制pH值为5.8，室温下强力搅拌40min获得透明溶胶，陈化36h得到乳白色凝胶。
d、将步骤c中获得的凝胶放入干燥箱中，120℃恒温干燥24h得到干凝胶，球磨后获得前驱体。
e、将前驱体充分研磨后，利用分段烧结法：以5℃/min的升温速率，升至600℃保温12h，冷却至室温后充分研磨0.5h；然后以同样的升温速率升温到900℃保温6h，随炉空冷至室温，继续充分研磨2h。
利用XRD物相分析，得到的产物为Li4Ti5O12负极材料。利用SEM显微形貌观察粉体颗粒均匀细小，绝大部分颗粒粒度约0.6μm～1.2μm。在0.2C倍率下恒流充放电，出现了明显的充放电平台，电压稳定在1.58V左右，首次放电容量达到165.6mAh/g，之后放电容量稳定在136.5mAh/g，而充电容量稳定在140.8mAh/g左右，衰减的迹象不明显。

Claims (8)

1.溶胶-凝胶法制备钛酸锂，包括以下步骤：
a、将钛酸丁酯溶于乙二醇中配制成溶液；
b、将二水合醋酸锂与柠檬酸、无水乙醇、去离子水混合配制成溶液；
c、将步骤b得到的溶液滴加到步骤a得到的溶液中，同时滴加氨水，再搅拌30～40min获得透明溶胶，然后陈化24～36h得到凝胶；
d、将步骤c中获得的凝胶恒温干燥，获得干凝胶，然后将干凝胶充分研磨，得到前驱体；
e、将前驱体分段烧结后得到钛酸锂。
2.根据权利要求1所述的溶胶-凝胶法制备钛酸锂，其特征在于：步骤a中钛酸丁酯与乙二醇的体积比为1︰2～4。
3.根据权利要求1所述的溶胶-凝胶法制备钛酸锂，其特征在于：钛酸丁酯与步骤b中柠檬酸、去离子水、无水乙醇的体积比为1︰0.25︰0.25～0.5︰2～3。
4.根据权利要求1所述的溶胶-凝胶法制备钛酸锂，其特征在于：二水合醋酸锂与钛酸丁酯摩尔比为0.82～0.85:1。
5.根据权利要求1所述的溶胶-凝胶法制备钛酸锂，其特征在于：步骤c所述的将步骤b得到的溶液滴加到步骤a得到的溶液中，滴加速度为0.25～0.4mL/s。
6.根据权利要求1所述的溶胶-凝胶法制备钛酸锂，其特征在于：步骤c中滴加氨水，使反应液pH值为5～6。
7.根据权利要求1所述的溶胶-凝胶法制备钛酸锂，其特征在于：步骤d所述恒温干燥的温度为80～120℃，时间为24h～48h。
8.根据权利要求1所述的溶胶-凝胶法制备钛酸锂，其特征在于：步骤e中所述的分段烧结是指，采用3～5℃/min的升温速率，升至400～600℃保温6～12h，再继续升温到800～900℃保温4～8h，随炉冷却至室温。
CN201310361703.2A 2013-08-19 2013-08-19 溶胶-凝胶法制备钛酸锂 Expired - Fee Related CN103400977B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310361703.2A CN103400977B (zh) 2013-08-19 2013-08-19 溶胶-凝胶法制备钛酸锂

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310361703.2A CN103400977B (zh) 2013-08-19 2013-08-19 溶胶-凝胶法制备钛酸锂

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103400977A true CN103400977A (zh) 2013-11-20
CN103400977B CN103400977B (zh) 2015-06-17

Family

ID=49564558

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201310361703.2A Expired - Fee Related CN103400977B (zh) 2013-08-19 2013-08-19 溶胶-凝胶法制备钛酸锂

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN103400977B (zh)

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105185975A (zh) * 2015-07-20 2015-12-23 合肥国轩高科动力能源有限公司 一种羟基磷灰石包覆钛酸锂的制备方法
CN105552356A (zh) * 2015-12-28 2016-05-04 安徽工业大学 一种宽电位窗口的锂离子电池负极材料的制备方法
CN106477623A (zh) * 2016-09-12 2017-03-08 苏州大学 一种制备绒球状钛酸锂的方法
CN106887574A (zh) * 2017-03-10 2017-06-23 辽宁大学 一种正八面体形貌锂离子电池负极材料的制备方法
CN107134569A (zh) * 2017-05-11 2017-09-05 湖北工程学院 一种电池、电池电极材料及其制备方法
CN110386621A (zh) * 2018-04-19 2019-10-29 中国科学院过程工程研究所 一种制备钛酸锂材料的方法
CN110459750A (zh) * 2019-08-21 2019-11-15 宋婷 一种锂离子动力电池负极材料及其制备方法
CN112038625A (zh) * 2020-08-14 2020-12-04 合肥国轩高科动力能源有限公司 一种钛酸锂负极材料及其制备方法
CN112374536A (zh) * 2020-10-19 2021-02-19 中国工程物理研究院材料研究所 一种低温下快速制备尖晶石型Li4Ti5O12钛酸锂材料的方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101609883A (zh) * 2009-07-13 2009-12-23 北京安华联合能源科技有限责任公司 一种纳米银颗粒分散Li4Ti5O12薄膜锂离子电池负极制备方法
CN101702431A (zh) * 2009-10-30 2010-05-05 南京工业大学 一种锂离子电池用钛酸锂负极复合材料的制备方法
CN101800305A (zh) * 2010-03-09 2010-08-11 福建师范大学 一种在锂离子电池钛酸锂负极表面沉积硅薄膜的方法
CN102315436A (zh) * 2011-08-10 2012-01-11 东莞市迈科科技有限公司 一种尖晶石型钛酸锂的制备方法
CN102820461A (zh) * 2012-08-20 2012-12-12 上海交通大学 Edta-ca联合络合法制备碳包覆的纳米钛酸锂
CN103078096A (zh) * 2011-10-25 2013-05-01 上海纳米技术及应用国家工程研究中心有限公司 一种含锆的锂离子二次电池负极材料钛酸锂的制备方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101609883A (zh) * 2009-07-13 2009-12-23 北京安华联合能源科技有限责任公司 一种纳米银颗粒分散Li4Ti5O12薄膜锂离子电池负极制备方法
CN101702431A (zh) * 2009-10-30 2010-05-05 南京工业大学 一种锂离子电池用钛酸锂负极复合材料的制备方法
CN101800305A (zh) * 2010-03-09 2010-08-11 福建师范大学 一种在锂离子电池钛酸锂负极表面沉积硅薄膜的方法
CN102315436A (zh) * 2011-08-10 2012-01-11 东莞市迈科科技有限公司 一种尖晶石型钛酸锂的制备方法
CN103078096A (zh) * 2011-10-25 2013-05-01 上海纳米技术及应用国家工程研究中心有限公司 一种含锆的锂离子二次电池负极材料钛酸锂的制备方法
CN102820461A (zh) * 2012-08-20 2012-12-12 上海交通大学 Edta-ca联合络合法制备碳包覆的纳米钛酸锂

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105185975A (zh) * 2015-07-20 2015-12-23 合肥国轩高科动力能源有限公司 一种羟基磷灰石包覆钛酸锂的制备方法
CN105552356A (zh) * 2015-12-28 2016-05-04 安徽工业大学 一种宽电位窗口的锂离子电池负极材料的制备方法
CN105552356B (zh) * 2015-12-28 2017-12-29 安徽工业大学 一种宽电位窗口的锂离子电池负极材料的制备方法
CN106477623A (zh) * 2016-09-12 2017-03-08 苏州大学 一种制备绒球状钛酸锂的方法
CN106477623B (zh) * 2016-09-12 2017-10-24 苏州大学 一种制备绒球状钛酸锂的方法
CN106887574A (zh) * 2017-03-10 2017-06-23 辽宁大学 一种正八面体形貌锂离子电池负极材料的制备方法
CN107134569A (zh) * 2017-05-11 2017-09-05 湖北工程学院 一种电池、电池电极材料及其制备方法
CN110386621A (zh) * 2018-04-19 2019-10-29 中国科学院过程工程研究所 一种制备钛酸锂材料的方法
CN110459750A (zh) * 2019-08-21 2019-11-15 宋婷 一种锂离子动力电池负极材料及其制备方法
CN112038625A (zh) * 2020-08-14 2020-12-04 合肥国轩高科动力能源有限公司 一种钛酸锂负极材料及其制备方法
CN112374536A (zh) * 2020-10-19 2021-02-19 中国工程物理研究院材料研究所 一种低温下快速制备尖晶石型Li4Ti5O12钛酸锂材料的方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN103400977B (zh) 2015-06-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103400977B (zh) 溶胶-凝胶法制备钛酸锂
CN106564967B (zh) 富锂锰基正极材料前驱体、正极材料及其制备方法
CN104577066B (zh) 锂离子二次电池硅氧化物复合负极材料及其制备方法
CN105185954B (zh) 一种LiAlO2包覆LiNi1-xCoxO2的锂离子电池正极材料及其制备方法
CN102938460B (zh) 一种铝掺杂的尖晶石锰基材料及其制备方法
CN104300135A (zh) 一种富镍浓度梯度型镍钴铝酸锂正极材料、其制备方法及锂离子电池
CN102201573A (zh) 一种核壳结构锂离子电池富锂正极材料及其制备方法
CN105789568A (zh) 一种掺杂硫元素富锂锰酸锂材料及其制备方法
CN106257718A (zh) 一种BN包覆无钴Ni‑Mn固溶镍基正极材料
CN102790209A (zh) 一种锂离子电池正极材料及其制备方法
CN102790203A (zh) 一种锂离子电池正极材料的制备方法
CN105470454A (zh) 一种改性锂离子电池正极材料及其制备方法
CN105895903A (zh) 阴离子F-、Cl-、Br-掺杂改性富锂层状正极材料的合成
CN109802111A (zh) 一种铷元素掺杂高镍三元正极材料及其制备方法和应用
CN107919468A (zh) 一种稀土元素共掺杂的磷酸锰锂/碳复合正极材料及其制备方法
CN103441268A (zh) 一种碳包覆锂离子电池正极材料磷酸铁锂及其制备方法
CN103050678B (zh) 一种锂离子电池用电极材料镧掺杂钛酸锂的制备方法
CN102079530A (zh) 一种溶胶凝胶技术制备锂离子电池正极材料硼酸铁锂的方法
CN109638275B (zh) 一种硒、硅酸根共掺杂高镍正极材料及其制备方法和应用
CN103151518B (zh) 一种钴酸锂的包覆工艺
CN109616658B (zh) 一种硒、硫酸根共掺杂高镍正极材料及其制备方法和应用
CN103441239A (zh) 一种纳米级三元正极材料的合成方法
CN103490067B (zh) 一种采用水浴法制备片状nh4v3o8微晶的方法
CN108807891B (zh) 高电位锂离子电池正极材料LiNi0.5-xMxMn1.5-ySiyO4及制备方法
CN103579603A (zh) 一种改性锂离子电池负极材料钛酸锂的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20150617

Termination date: 20210819

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee