CN103387647B - 一种无甲醛耐久免烫树脂、制备方法及其应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种无甲醛耐久免烫树脂、制备方法及其应用，属于染整行业棉织物后整理剂技术领域，其特征在于，包括以下步骤：将尿素和乙二醛溶液在pH=4～8、温度30℃～80℃下反应1～5小时，得中间产物二羟基乙烯脲；二羟基乙烯脲与二醛以摩尔比为1:2～2:1，在pH=4～8、温度30℃～60℃下反应1～6小时，得到未醚化的无甲醛耐久免烫树脂；调节上述树脂pH=2～4，加入醇类化合物在温度30℃～80℃下反应0.5～4小时，然后降温调pH=6～7，得无甲醛耐久免烫树脂。本发明制备的树脂用于棉织物免烫整理，免烫效果好，强力损失小，使用过程中不释放甲醛，符合生态环保要求。

Description

一种无甲醛耐久免烫树脂、制备方法及其应用
技术领域：
本发明涉及一种无甲醛耐久免烫树脂、制备方法及其应用，属于染整行业棉织物后整理剂技术领域。
 
背景技术：
棉织物免烫整理常用N-羟甲基酰胺类树脂，尤其是2D树脂，此类树脂价格便宜、原料易得、免烫效果好，但在加工和穿着过程中会释放出甲醛，严重危害人体健康。虽然可以通过醚化等方法减少甲醛的释放量，但不能做到不含甲醛。
近年来，随着人们生活质量的提高、环保意识的增强，无甲醛已成为耐久免烫树脂的发展方向和研究热点，出现了很多种无甲醛免烫整理剂，如：多元羧酸类、聚氨酯类、环氧树脂类、天然高聚物壳聚糖等，其中整理效果最好的是1,2,3,4-丁烷四羧酸（BTCA），其DP等级接近甚至超过2D树脂，但是由于酸性较强，整理后棉织物强力损失严重，而且成本远远高于2D树脂，限制了其在工业生产上的应用。
此外，还出现了与2D结构类似的酰胺类树脂——N,N′-1,3-二甲基-4,5-二羟基乙烯脲(DMeDHEU)，该树脂成本较高，且免烫效果远不如2D树脂。在申请号为200810243583.5，名称为“无甲醛纺织品免烫整理树脂的合成方法”的中国发明专利中，公开了一种由乙二醛和脲基化合物合成免烫树脂的合成方法，该树脂为含有两个氮杂环的酰胺类化合物，脲基化合物为N,N′-1,2-乙烷二基二脲或1,2-肼二甲酰胺。该专利发明的免烫树脂两个氮杂环上含有四个羟基，也就是每个氮杂环只含有两个羟基，且这两个羟基活性较小，不易于与纤维素纤维上的羟基发生反应，交联情况较差，免烫效果不理想。
发明内容：
为解决上述问题，本发明的第一方面目的是提供一种无甲醛耐久免烫树脂，该树脂具有以下结构：
其中：n≥0；R=(CH2)m，m≥0；R1、R2为 或；R3、R4分别为CH3、CH2CH3、CH2CH2OH、CH2CH2OCH2CH2OH中的任意一种。
本发明的无甲醛耐久免烫树脂，由于每个含氮杂环结构都有四个羟基可与纤维素纤维发生反应，免烫整理效果较好。
本发明的无甲醛耐久免烫树脂，经检测：外观为淡黄色至棕色的透明液体，其可与水以任意比例互溶，粘度为0.2-1.0Pa·s，密度为1.1-1.4g/cm3(20℃)。
本发明的第二方面在于提供一种无甲醛耐久免烫树脂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：将尿素和乙二醛溶液在pH=4～8、温度30℃～80℃下反应1～5小时，得中间产物二羟基乙烯脲；二羟基乙烯脲与二醛以摩尔比为1:2～2:1，在pH=4～8、温度30℃～60℃下反应1～6小时，得到未醚化的无甲醛耐久免烫树脂；调节上述树脂pH=2～4，加入醇类化合物在温度30℃～80℃下反应0.5～4小时，然后降温调pH=6～7，得无甲醛耐久免烫树脂。
上述制备方法中：
所述的乙二醛为市售工业品，质量含量为40%的水溶液。
所述的二醛为乙二醛、戊二醛等任意一种，优选为乙二醛。
所述的醇类化合物为甲醇、乙醇、乙二醇、二甘醇中的一种或其中两种的混合物，优选为甲醇。
上述无甲醛耐久免烫树脂的制备方法中，涉及的pH调节可采用酸、碱、缓冲溶液，比如：盐酸、氢氧化钠、磷酸缓冲溶液、柠檬酸缓冲溶液。
所述醚化的目的是将乙二醛中未参与反应的醛基醚化，提高该树酯的整理效果。
本发明的第三方面目的是提供一种无甲醛耐久免烫树脂在纯棉斜纹织物整理工艺中的应用，其特征在于，整理工艺如下：
处方：无甲醛免烫树脂100g/L，MgCl2﹒6H2O 12g/L，柠檬酸0.5g/L，JFC 1 g/L；
工艺：二浸二轧：轧液率70%～80%→预烘：100℃×7min→焙烘：160℃×3min。
本发明与现有技术相比，具有如下显著效果：
（1）原料易得，价格便宜。
（2）制备工艺简单，产物不需分离可以直接使用。
（3）所制备的树脂用于棉织物免烫整理，使用效果好，能达到2D树脂的免烫水平。
（4）所制备的树脂不含甲醛，使用过程中也不释放甲醛，符合生态环保要求。
以下结合具体实施例对本发明作进一步详细描述，但本发明不仅仅局限于以下实施例。
具体实施方式：
制备实施例1：
（1）在500mL圆底烧瓶中加入200g乙二醛（40%）水溶液，氢氧化钠溶液调pH值为5～5.5，加入85g尿素，搅拌加热升温至45℃，保温反应4小时；
（2）加入300g乙二醛（40%）水溶液，氢氧化钠溶液调pH值并维持在8～8.5，45℃保温反应5小时，得未醚化无甲醛耐久免烫树脂。
（3）对甲苯磺酸调pH=3，加入90g甲醇，50℃保温反应2小时，降温并用碳酸钠调pH=6～7得无甲醛耐久免烫树脂。
产品检测：本实施例制备的无甲醛耐久免烫树脂，外观为淡黄色至棕色的透明液体，其可与水以任意比例互溶，粘度为0.2-1.0Pa·s，密度为1.1-1.4g/cm3(20℃)。
制备实施例2：
（1）在500mL圆底烧瓶中加入200g乙二醛（40%）水溶液，磷酸氢二钠溶液调pH值为5～5.5，加入85g尿素，加热升温至50℃，保温反应3小时；
（2）加入350g乙二醛（40%）水溶液，磷酸氢二钠溶液调pH值并维持在5～5.5，50℃保温反应4小时，降温并调pH=6～7得无甲醛耐久免烫整理剂。
（3）对甲苯磺酸调pH=2，加入130g甲醇，50℃保温反应3小时，降温并用碳酸钠调pH=6～7得无甲醛耐久免烫树脂。
产品检测：本实施例制备的无甲醛耐久免烫树脂，外观为淡黄色至棕色的透明液体，其可与水以任意比例互溶，粘度为0.2-1.0Pa·s，密度为1.1-1.4g/cm3(20℃)。
应用实施例：
将上述实施例制得的无甲醛耐久免烫树脂，分别用于纯棉斜纹织物整理，实验工艺处方如下所示。
处方：本发明制备的无甲醛免烫树脂（50%）100g/L，MgCl2﹒6H2O 12g/L，柠檬酸0.5g/L，JFC 1 g/L
工艺：二浸二轧（轧液率70%～80%）→预烘（100℃×7min）→焙烘（160℃×3min）。
应用效果检测：
折皱回复角、断裂强力和释放甲醛分别按照《GB/T 3819-1997 纺织品 织物折痕回复性的测定 回复角法》、《GB/T 3923.1-1997纺织品 织物拉伸性能 第1部分:断裂强力和断裂伸长率的测定 条样法》、《GB/T 2912.2-2009 纺织品 甲醛测定 第二部分：释放的甲醛（蒸汽吸收法）》测定。
检测结果见表1所示。
表1、不同实施例的织物整理效果对比。
指标 未经整理 制备实施例1 制备实施例2
折皱回复角（T+W）/° 149 221 218
断裂强力/N 694 519 533
释放甲醛/ppm 0 0 0
从表1可以看出：本发明制备的无甲醛耐久免烫树脂，具有非常突出的免烫效果，且强力损失较小，同时由于不含有甲醛，具有很好的环保性。

Claims (10)

1.一种无甲醛耐久免烫树脂，其特征在于，该树脂具有以下结构：
其中：n≥0；R＝(CH2)m，m≥0；R1、R2为或R3、R4分别为CH3、CH2CH3、CH2CH2OH、CH2CH2OCH2CH2OH中的任意一种。
2.一种无甲醛耐久免烫树脂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：将尿素和乙二醛溶液在pH＝4～8、温度30℃～80℃下反应1～5小时，得中间产物二羟基乙烯脲；二羟基乙烯脲与二醛以摩尔比为1:2～2:1，在pH＝4～8、温度30℃～60℃下反应1～6小时，得到未醚化的无甲醛耐久免烫树脂；调节上述树脂pH＝2～4，加入醇类化合物在温度30℃～80℃下反应0.5～4小时，然后降温调pH＝6～7，得无甲醛耐久免烫树脂。
3.根据权利要求2所述的一种无甲醛耐久免烫树脂的制备方法，其特征在于：所述的乙二醛为质量含量为40％的水溶液。
4.根据权利要求2所述的一种无甲醛耐久免烫树脂的制备方法，其特征在于：所述的二醛为乙二醛、戊二醛的任意一种。
5.根据权利要求4所述的一种无甲醛耐久免烫树脂的制备方法，其特征在于：所述的二醛为乙二醛。
6.根据权利要求2所述的一种无甲醛耐久免烫树脂的制备方法，其特征在于：所述的醇类化合物为甲醇、乙醇、乙二醇、二甘醇中的一种或其中两种的混合物。
7.根据权利要求6所述的一种无甲醛耐久免烫树脂的制备方法，其特征在于：所述的醇类化合物为甲醇。
8.根据权利要求2所述的一种无甲醛耐久免烫树脂的制备方法，其特征在于：所述无甲醛耐久免烫树脂的制备方法中，pH值的调节采用酸、碱或缓冲溶液。
9.根据权利要求2所述的一种无甲醛耐久免烫树脂的制备方法，其特征在于：所述无甲醛耐久免烫树脂的制备方法中，pH值的调节采用盐酸、氢氧化钠、磷酸缓冲溶液或柠檬酸缓冲溶液。
10.一种权利要求1所述的无甲醛耐久免烫树脂在纯棉斜纹织物整理工艺中的应用，其特征在于，整理工艺如下：
处方：无甲醛免烫树脂100g/L，MgCl2·6H2O12g/L，柠檬酸0.5g/L，JFC1g/L；
工艺：二浸二轧：轧液率70％～80％→预烘：100℃×7min→焙烘：160℃×3min。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105713162B (zh) * 2015-09-30 2018-01-09 齐齐哈尔大学 1,2‑丙二醇醚化改性dmdheu树脂及其合成方法
CN105421097B (zh) * 2015-12-18 2017-11-28 上海雅运纺织助剂有限公司 一种醋酯纤维/聚酯纤维混纺织物的染整加工方法
CN105542099A (zh) * 2016-02-01 2016-05-04 中山市巴斯基纺织助剂有限公司 一种纺织用交联树脂的制备方法及其应用
CN106637957B (zh) * 2016-09-16 2019-07-23 淄博鲁瑞精细化工有限公司 织物整理树脂及其制备方法
CN106496481B (zh) * 2016-10-25 2018-12-07 中国纺织科学研究院江南分院 一种无甲醛免烫树脂的制备方法
CN108084381B (zh) * 2017-12-15 2020-11-10 淄博鲁瑞精细化工有限公司 亲水性潮交联树脂的制备方法
CN109322152B (zh) * 2018-09-28 2020-02-11 江南大学 一种棉织物延迟焙烘免烫整理液及其整理方法
CN113372562B (zh) * 2021-06-30 2022-11-22 淄博鲁瑞精细化工有限公司 棉织物用高效阳离子改性剂的制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101100801A (zh) * 2007-06-29 2008-01-09 上海白玉兰染整有限公司 棉织物的免烫后整理工艺
CN101956322A (zh) * 2010-09-17 2011-01-26 四川省纺织科学研究院 一种无甲醛织物免烫整理剂及其制备方法和应用
CN102634984A (zh) * 2011-02-15 2012-08-15 广东溢达纺织有限公司 用于棉丝织物的整理剂组合物和棉丝免烫衬衫的生产方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101100801A (zh) * 2007-06-29 2008-01-09 上海白玉兰染整有限公司 棉织物的免烫后整理工艺
CN101956322A (zh) * 2010-09-17 2011-01-26 四川省纺织科学研究院 一种无甲醛织物免烫整理剂及其制备方法和应用
CN102634984A (zh) * 2011-02-15 2012-08-15 广东溢达纺织有限公司 用于棉丝织物的整理剂组合物和棉丝免烫衬衫的生产方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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国内无甲醛免烫整理研究状况;王学杰等;《印染》;19980731;第24卷(第7期);第51-55页 *

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