CN101956322A - 一种无甲醛织物免烫整理剂及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种新型无甲醛织物免烫整理剂及其制备方法和应用，所述的织物免烫整理剂由丙烯酰胺、乙二醛、邻苯二钾酸酐、硫酸和过硫酸钾等聚合反应而成。本发明产品主要用于纺织物的免烫整理以及用于提高染色织物和印花织物的牢度。和传统N-羟甲基酰胺类树脂相比，该免烫整理剂用于棉织物整理后，突出的优势是不含甲醛，而且其折皱回弹性等同或超过醚化2D(醚化二羟甲基二羟基乙烯脲)；和现有无甲醛树脂相比，其优势是折皱回弹性高，强力损失小于多羧酸类无甲醛树脂，而成本又低于二甲基二羟基乙烯脲(DMeDHEU)和丁烷四羧酸(BTCA)，性价比远超过多羧酸树脂。
Description
发明领域
本发明涉及一种织物免烫整理剂及其制备方法和应用，更特别的涉及一种无甲醛织物免烫整理剂及其制备方法和应用。
背景技术
棉织物由于具有穿着舒适、透气而越来越受到消费者的青睐，但存在易皱性，从而影响穿着的美观。棉织物的抗皱整理早期使用含甲醛的树脂作抗皱整理剂(又叫免烫整理剂)，最常用的为2D(二羟甲基二羟基乙烯脲)树脂和六羟甲基三聚氰胺树脂，此类免烫整理剂具有价格便宜，原料易得，整理效果好等优势，但这类树脂整理的织物在穿着过程中，在湿和热的作用下会分解释放出甲醛。甲醛是对人体有害的化学物质，会刺激粘膜，甚至导致皮肤癌。因而在国内及国际贸易中均对纺织品上的甲醛含量加以严格限制，例如日本的生态标志、德国蓝色天使、美国绿色签章、Oeko Tex 100、EcoTex、Eco-label、Toxproof、White SWan等等以及我国于2003年1月1日开始强制实施的GB18401-2003等都对纺织品甲醛进行了严格的规定。GB18401-2003要求：婴幼儿类甲醛≤20mg/kg；非直接接触皮肤类甲醛≤200mg/kg；直接接触皮肤类甲醛≤75mg/kg；室内装饰类甲醛≤300mg/kg。Oeko Tex 100要求：家具布、窗帘布、桌布、不接触皮肤的衣服甲醛≤300mg/kg；床垫、接触皮肤的衣服≤75mg/kg；床单、婴幼儿纺织品≤20mg/kg。因此纺织品的甲醛问题不仅是关系到产品能否出口的问题，而是直接关系到是否能上柜销售的大问题！为此研究者进行了各种尝试，例如在免烫树脂整理剂中加入甲醛吸收剂或用醇类醚化等，但减少甲醛程度很有限，并且还会使抗皱效果降低！其根本的出路是研究无甲醛的免烫整理剂。
90年代开始国内对无甲醛免烫整理剂进行了大量的研究，大致有以下几类：多羧酸类、甲壳质类、环氧类化合物等。多羧酸类无甲醛免烫整理剂主要有：丁烷四羧酸(BTCA)、柠檬酸、马来酸、丙烯酸与马来酸等的聚合物，该类整理剂虽然是无甲醛抗皱剂，但突出的问题是抗皱效果差，强损严重，而且BTCA及其催化剂价格昂贵，其余的多元酸则不仅抗皱效果差，而且泛黄严重，强力损失大，因而多年来一直无法推广应用。而甲壳质类和环氧类抗皱整理剂其抗皱效果更差，无法大生产应用。
目前市面上销售的无甲醛免烫整理剂的抗皱效果始终不如2D树脂，合成出能替代2D树脂，成本又不高的无甲醛免烫整理剂是无甲醛免烫整理剂的发展方向。
本发明即是在此背景下产生的。
发明内容
本发明的目的之一是提供一种无甲醛织物免烫整理剂。
本发明的目的之二是提供一种无甲醛织物免烫整理剂的制备方法。
本发明的目的之三是提供一种无甲醛织物免烫整理剂的应用方法。
本发明的这些以及其他目的将通过下列详细说明和描述来进一步阐述。
本发明的无甲醛织物免烫整理剂，由以下原料聚合而成，各原料的用量的质量百分比为：
丙烯酰胺 19.4-42.6％
乙二醛 8.7-21.2％
催化剂 0.1-1％
浓硫酸 0.1-0.5％
亚硫酸氢钠 0.1-1％
引发剂 0.15-1％
链终止剂 0.01-0.02％
去离子水 余量至100％。
较好的是，本发明的无甲醛织物免烫整理剂，由以下原料聚合而成，各原料的用量的质量百分比为：
丙烯酰胺 20.3-38.8％
乙二醛 9.0-19.4％
催化剂 0.1-1％
浓硫酸 0.2-0.5％
亚硫酸氢钠 0.1-0.5％
引发剂 0.15-1％
链终止剂 0.01-0.02％
去离子水 余量至100％。
可以选择的是，本发明的无甲醛织物免烫整理剂，由以下原料聚合而成，各原料的用量的质量百分比为：
丙烯酰胺 20-30％
乙二醛 12-15％
催化剂 0.1-1％
浓硫酸 0.2-0.3％
亚硫酸氢钠 0.2-0.4％
引发剂 0.15-1％
链终止剂 0.01％
去离子水 余量至100％。
在本发明的无甲醛织物免烫整理剂中，所述的引发剂为过硫酸铵或过硫酸钾。所述的链终止剂为对羟基苯甲醚、对叔丁基邻苯二酚或对苯二酚等，可以单独使用一种，也可以使用它们的混合物。所述的催化剂为邻苯二钾酸酐或醋酸酐。
本发明的无甲醛织物免烫整理剂的制备方法，包括如下步骤：
A、配制引发剂水溶液：将引发剂加水(产品总水量的8-15％)制成引发剂水溶液；
B、聚合：将上述量的丙烯酰胺、乙二醛、水(剩余水量：即总需水量-配制引发剂水溶液所需水量)加入带塞的四口烧瓶中，通入氮气，加入催化剂、浓硫酸，升温至50-70℃，反应3-5小时，反应后降温，取出总量的1/2-2/3后(用于引发后滴加)升温至60-80℃，加入亚硫酸氢钠，然后加入总引发剂水溶液量的1/3-1/2的引发剂水溶液进行引发(引发时间控制在5-15分钟)，引发后于75-90℃对滴剩余反应物和引发剂水溶液，对滴时间控制在1-2小时内，滴加完后加入链终止剂并于75-90℃反应1-5小时，降温至40℃，根据需要(所要求的产品浓度)加入去离子水后得所需产品。
本发明的无甲醛织物免烫整理剂主要用于纤维素纤维的免烫整理以提高织物的弹性，也可用于丙烯酸酯树脂的辅助助剂以提高丙烯酸酯树脂的交联能力以及用于提高染色织物和印花织物的牢度
本发明的产品克服了织物免烫整理剂含甲醛或不含甲醛时弹性差(抗皱效果差)、强力损失大、价格高等缺陷，无法满足使用的需要。本发明所提供的无甲醛织物免烫整理剂，具有不合甲醛、抗皱效果好、强力损失小、价格低等特点。用于织物免烫整理时，其抗皱效果可以达到或超过醚化2D(醚化二羟甲基二羟基乙烯脲)，而且无甲醛，洗涤后其抗皱效果仍与醚化2D相当，强力损失小，成本低于1，3-二甲基-4，5-二羟基乙烯脲(DMeDHEU)和丁烷四羧酸(BTCA)，性价比高于多羧酸类树脂，在无甲醛免烫树脂中其性价比优势明显，推广应用前景十分良好，同时BTCA无甲醛免烫织物整理剂在应用时需采用亚磷酸盐作催化剂，对环境有污染。
本发明首先利用丙烯酰胺与乙二醛在催化剂作用下合成了一种含不饱和双键的中间体，然后该中间体再聚合成含有多个羟基、羰基等一定分子量的无甲醛免烫整理剂。
通过上述方法制得的本发明产品可通过下面的测试方法检测产品的各项性能。
1、含固量的测试
用预先于100-105℃干燥至恒重的称量瓶称取约2克左右的试样(精确至0.0001)，置于100-105℃的电热恒温干燥箱中，烘至恒重，然后移至玻璃干燥器中，冷却30分钟后准确称量。则其含固量为：含固量＝m1/m2×100％
其中：m1-干燥后试样的质量，克
m2-干燥前试样的质量，克
2、粘度的测试
采用NDJ-8S数显旋转粘度计测试所合成的免烫整理剂的粘度。
3、整理织物性能的测试
3.1无甲醛织物免烫整理剂的应用工艺：
整理液配方
无甲醛织物免烫整理剂(浓度：30-40％)60-120 最好80-100g/L
MgCl2 15-30 最好20-22g/L
柠檬酸 0-2 最好1-1.5g/L
有机硅柔软剂STR-F1(四川益欣精细化工有限责任公司生产)
10-40 最好20-30g/L
渗透剂JFC 0-5 最好1-2g/L
整理工艺：纯棉织物-→二浸二轧-→烘干(100-130℃×1min)-→焙烘(150-160℃×3min)-→性能测定
3.2整理织物甲醛测试
将上述整理工艺所得织物按照GB/T2912.1-1998测试织物上所含甲醛。
3.3整理织物弹性测试
将上述整理工艺所得织物用YG(B)541E折皱弹性仪测试织物的折皱回复角，从而比较所得织物的弹性，折皱回复角越大，弹性越好，免烫整理剂的抗皱效果越好。
3.4整理织物的强力损失测定
用电子织物强力仪分别测试织物整理前后的经纬向强力，并按下式计算整理织物的强力损失：
3.5织物白度测试
将上述整理工艺所得织物用SBDY-1数显白度仪测定整理前后的白度，从而可比较免烫整理剂对织物色光和白度的影响。
本发明所合成的无甲醛织物免烫整理剂在织物免烫整理中的应用工艺如下：
整理液配方
无甲醛织物免烫整理剂(浓度：30-40％)60-120 最好80-100g/L
MgCl2 15-30 最好20-22g/L
柠檬酸 0-2 最好1-1.5g/L
有机硅柔软剂STR-F1(四川益欣精细化工有限责任公司生产)
10-40 最好20-30g/L
渗透剂JFC 0-5 最好1-2g/L
整理工艺：纯棉织物-→二浸二轧-→烘干(100-130℃×1min)-→焙烘(150-160℃×3min)-→性能测定
本发明的实施所得的无甲醛免烫整理剂是一种含多羟基、多羰基等具有一定分子量的聚合物，由于树脂链上含有大量的羟基，易溶于水，加入到整理剂中能够渗透到纤维的表面和内部，经加热处理后，树脂与相邻纤维之间的羟基会发生脱水缩合反应而形成共价键。另外是树脂经加热固化后形成的高分子聚合物沉积在纤维之间，并与邻近的纤维分子形成网状结构，限制了纤维与纤维间的活动，相应地减少了纤维的变形，增加了折皱回弹性。该产品具有：
1、不含甲醛，完全可达到“国家纺织产品基本安全技术规范”(GB18401-2003)对甲醛的要求；
2、弹性与醚化2D相当，且洗涤后仍与醚化2D的弹性相当；
3、成本与醚化2D相当，远低于丁烷四羧酸类无甲醛免烫整理剂；
4、强力损失小；
5、对处理织物的色光影响小。
几种常用抗皱(免烫)织物整理剂的处理效果比较如表1所示。
表1几种抗皱树脂的性能比较
| 树脂 | 醚化2D | DMeDHEU | BTCA | 多羧酸 | 本产品 |
| 甲醛 | 有 | 无 | 无 | 无 | 无 |
| 弹性 | 最好 | 差 | 较好 | 较好 | 最好 |
| 强力 | 好，强损小 | 好，强损小 | 差，强损大 | 差，强损大 | 好，强损小 |
| 白度 | 不影响 | 泛黄 | 泛黄 | 泛黄 | 不影响 |
| 应用 | 方便 | 需加热 | 方便 | 方便 | 方便 |
| 成本 | 低 | 高 | 特高 | 低 | 低 |
在本发明中使用的所有原材料和添加剂等均是常规使用的，可以从市场购得。在本发明中，如非特指，所有的量、百分比均为重量单位。
下面结合实施例对本发明进行具体的描述。由技术常识可知，本发明可以通过其他的不脱离其精神实质或必要特征的实施方案来实现。因此，下列实施方案，就各方面而言，都只是举例说明，并不是仅有的。所有在本发明范围内或等同本发明的范围内的改变均被本发明包含。
四、具体实施方式
实施例1：
A、引发剂水溶液的配制：将0.2g过硫酸铵加水15g制成引发剂水溶液；
B、合成：在装有搅拌器、温度计和冷凝管的四口烧瓶中分别加入丙烯酰胺27.5g、乙二醛12.5g、去离子水44.0g、邻苯二钾酸酐0.3g和98(V/V)％的浓硫酸0.25g，通入氮气，升温至50-70℃反应3-5小时，反应后降温至40℃左右，取出40-60g后升温至60-80℃，加入亚硫酸氢钠0.3g，然后加入5-8g的引发剂水溶液进行引发，引发后于75-90℃对滴剩余反应物和引发剂水溶液，对滴时间控制在1-2小时内，滴加完后加入0.02g链终止剂-对羟基苯甲醚，并于75-90℃反应1-5小时，得所需产品，该产品能用于纤维素纤维的免烫整理以提高织物的弹性。
实施例2：
A、引发剂水溶液的配制：将0.15g过硫酸铵加水15g制成引发剂水溶液；
B、合成：在装有搅拌器、温度计和冷凝管的四口烧瓶中分别加入丙烯酰胺21.3g、乙二醛8.7g、去离子水54.2g、邻苯二钾酸酐0.25g和98(V/V)％的浓硫酸0.20g，通入氮气，升温至50-70℃反应3-5小时，反应后降温至40℃左右，取出40-60g后升温至60-80℃，加入亚硫酸氢钠0.2g，然后加入5-8g的引发剂水溶液进行引发，引发后于75-90℃对滴剩余反应物和引发剂水溶液，对滴时间控制在1-2小时内，滴加完后加入0.01g链终止剂-对羟基苯甲醚，并于75-90℃反应1-5小时，降温至40℃得所需产品，该产品能用于纤维素纤维的免烫整理以提高织物的弹性。
实施例3：
A、引发剂水溶液的配制：将0.5g过硫酸钾加水15g制成引发剂水溶液；
B、合成：在装有搅拌器、温度计和冷凝管的四口烧瓶中分别加入丙烯酰胺33.8g、乙二醛16.2g、去离子水33.2g、醋酸酐0.4g和98(V/V)％的浓硫酸0.35g，通入氮气，升温至50-70℃反应3-5小时，反应后降温至40℃左右，取出40-60g后升温至60-80℃，加入亚硫酸氢钠0.5g，然后加入5-8g的引发剂水溶液进行引发，引发后于75-90℃对滴剩余反应物和引发剂水溶液，对滴时间控制在1-2小时内，滴加完后加入0.02g链终止剂-对苯二酚，并于75-90℃反应1-5小时，降温至40℃加入25g去离子水得所需产品，该产品能用于丙烯酸酯树脂的辅助助剂以提高丙烯酸酯树脂的交联能力。
实施例4：
A、引发剂水溶液的配制：将1.0g过硫酸铵加水15g制成引发剂水溶液；
B、合成：在装有搅拌器、温度计和冷凝管的四口烧瓶中分别加入丙烯酰胺41.9g、乙二醛18.1g、去离子水44.45g、催化剂(如邻苯二钾酸酐)0.5g和98(v/v)％的浓硫酸0.4g，通入氮气，升温至50-70℃反应3-5小时，反应后降温至40℃左右，取出40-60g后升温至60-80℃，加入亚硫酸氢钠0.5g，然后加入5-8g的引发剂水溶液进行引发，引发后于75-90℃对滴剩余反应物和引发剂水溶液，对滴时间控制在1-2小时内，滴加完后加入0.02g链终止剂：对苯二酚，并于75-90℃反应1-5小时，降温至40℃加入50g去离子水得所需产品，该产品能用于丙烯酸酯树脂的辅助助剂以提高丙烯酸酯树脂的交联能力。
表2几种织物免烫整理剂整理织物后的测试结果：
注：表中多羧酸抗皱树脂为本申请人利用马来酸、衣康酸以及丙烯酸聚合而成。
Claims (8)
1.一种无甲醛织物免烫整理剂，其特征在于由以下原料聚合而成，各原料的用量的质量百分比为：
丙烯酰胺 19.4-42.6％
乙二醛 8.7-21.2％
催化剂 0.1-1％
浓硫酸 0.1-0.5％
亚硫酸氢钠 0.1-1％
引发剂 0.15-1％
链终止剂 0.01-0.02％
去离子水 余量。
2.根据权利要求1所述的无甲醛织物免烫整理剂，其特征在于由以下原料聚合而成，各原料的用量的质量百分比为：：
丙烯酰胺 20.3-38.8％
乙二醛 9.0-19.4％
催化剂 0.1-1％
浓硫酸 0.2-0.5％
亚硫酸氢钠 0.1-0.5％
引发剂 0.15-1％
链终止剂 0.01-0.02％
去离子水 余量。
3.根据权利要求1或2所述的无甲醛织物免烫整理剂，其特征在于所述的引发剂为过硫酸铵或过硫酸钾。
4.根据权利要求1或2所述的无甲醛织物免烫整理剂，其特征在于所述的链终止剂为对羟基苯甲醚、对叔丁基邻苯二酚或对苯二酚，单独使用一种，或使用它们的混合物。
5.根据权利要求1或2所述的无甲醛织物免烫整理剂，其特征在于所述的催化剂为邻苯二钾酸酐或醋酸酐。
6.根据权利要求1-4之一所述的无甲醛织物免烫整理剂的制备方法，其特征在于包括如下步骤：
A、配制引发剂水溶液：将引发剂加水制成引发剂水溶液；
B、聚合：将上述量的丙烯酰胺、乙二醛、水加入带塞的四口烧瓶中，通入氮气，加入催化剂、浓硫酸，升温至50-70℃，反应3-5小时，反应后降温，取出总量的1/2-2/3后升温至60-80℃，加入亚硫酸氢钠，然后加入总引发剂水溶液量的1/3-1/2的引发剂水溶液进行引发，引发后于75-90℃对滴剩余反应物和引发剂水溶液，对滴时间控制在1-2小时内，滴加完后加入链终止剂并于75-90℃反应1-5小时，降温至40℃，根据需要加入去离子水后得所需产品。
7.根据权利要求1或2所述的无甲醛织物免烫整理剂的应用，其特征在于该整理剂主要用于纤维素纤维的免烫整理以提高织物的弹性。
8.根据权利要求1或2所述的无甲醛织物免烫整理剂的应用，其特征在于该整理剂用于丙烯酸酯树脂的辅助助剂以提高丙烯酸酯树脂的交联能力。
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Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102995405A (zh) * | 2011-09-19 | 2013-03-27 | 武汉纺织大学 | 一种制备网点免烫纺织品的方法 |
| CN103044630A (zh) * | 2013-01-11 | 2013-04-17 | 中山市巴斯基化工有限公司 | 一种丙烯酸改性低温交联免烫树脂的制备方法 |
| CN103387647A (zh) * | 2013-07-31 | 2013-11-13 | 绍兴中纺院江南分院有限公司 | 一种无甲醛耐久免烫树脂、制备方法及其应用 |
| CN103572588A (zh) * | 2013-10-30 | 2014-02-12 | 东华大学 | 一种纳米材料增强棉织物抗皱整理液及其应用 |
| CN104450279A (zh) * | 2014-11-13 | 2015-03-25 | 青岛厚科信息工程有限公司 | 一种可防止衣物缩水的洗衣液 |
| CN104987441A (zh) * | 2015-07-07 | 2015-10-21 | 西南大学 | 一种无甲醛衬布胶水及无甲醛衬布的制备方法 |
| CN105002727A (zh) * | 2015-07-13 | 2015-10-28 | 江苏神涛环保科技有限公司 | 一种纺织品无甲醛抗皱整理剂 |
| CN105542099A (zh) * | 2016-02-01 | 2016-05-04 | 中山市巴斯基纺织助剂有限公司 | 一种纺织用交联树脂的制备方法及其应用 |
| CN109440457A (zh) * | 2018-09-29 | 2019-03-08 | 东华大学 | 一种用于免烫整理的四元羧酸及其制备和应用 |
| CN110820338A (zh) * | 2019-12-06 | 2020-02-21 | 武汉纺织大学 | 一种丙烯酸和乙二醛对棉织物原位免烫整理的方法 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3422139A (en) * | 1964-06-09 | 1969-01-14 | Nobel Bozel | Acrylamido-n-glycolic acid and methylol derivative |
| US4304564A (en) * | 1980-05-05 | 1981-12-08 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | Wrinkle-resistant and durable-press cotton-containing fabric by treatment with acrylamide and glyoxal |
| JPS61174475A (ja) * | 1985-01-26 | 1986-08-06 | 伴 實 | 絹繊維の改質加工法 |
| CN1159498A (zh) * | 1996-03-13 | 1997-09-17 | 陈建中 | 织物和成衣形状记忆处理剂 |
| CN1384895A (zh) * | 1999-10-27 | 2002-12-11 | 宝洁公司 | 防皱组合物 |
| CN101434685A (zh) * | 2008-12-16 | 2009-05-20 | 华明扬 | 无甲醛纺织品免烫整理树脂的合成方法 |
-
2010
- 2010-09-17 CN CN2010102845447A patent/CN101956322B/zh active Active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3422139A (en) * | 1964-06-09 | 1969-01-14 | Nobel Bozel | Acrylamido-n-glycolic acid and methylol derivative |
| US4304564A (en) * | 1980-05-05 | 1981-12-08 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | Wrinkle-resistant and durable-press cotton-containing fabric by treatment with acrylamide and glyoxal |
| JPS61174475A (ja) * | 1985-01-26 | 1986-08-06 | 伴 實 | 絹繊維の改質加工法 |
| CN1159498A (zh) * | 1996-03-13 | 1997-09-17 | 陈建中 | 织物和成衣形状记忆处理剂 |
| CN1384895A (zh) * | 1999-10-27 | 2002-12-11 | 宝洁公司 | 防皱组合物 |
| CN101434685A (zh) * | 2008-12-16 | 2009-05-20 | 华明扬 | 无甲醛纺织品免烫整理树脂的合成方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 《四川纺织科技》 20031231 蒲宗耀等 纺织品中的甲醛问题 38-40 1-8 , 第6期 2 * |
Cited By (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102995405A (zh) * | 2011-09-19 | 2013-03-27 | 武汉纺织大学 | 一种制备网点免烫纺织品的方法 |
| CN102995405B (zh) * | 2011-09-19 | 2014-08-13 | 武汉纺织大学 | 一种制备网点免烫纺织品的方法 |
| CN103044630A (zh) * | 2013-01-11 | 2013-04-17 | 中山市巴斯基化工有限公司 | 一种丙烯酸改性低温交联免烫树脂的制备方法 |
| CN103044630B (zh) * | 2013-01-11 | 2015-04-08 | 中山市巴斯基化工有限公司 | 一种丙烯酸改性低温交联免烫树脂的制备方法 |
| CN103387647A (zh) * | 2013-07-31 | 2013-11-13 | 绍兴中纺院江南分院有限公司 | 一种无甲醛耐久免烫树脂、制备方法及其应用 |
| CN103387647B (zh) * | 2013-07-31 | 2015-01-21 | 绍兴中纺院江南分院有限公司 | 一种无甲醛耐久免烫树脂、制备方法及其应用 |
| CN103572588A (zh) * | 2013-10-30 | 2014-02-12 | 东华大学 | 一种纳米材料增强棉织物抗皱整理液及其应用 |
| CN104450279A (zh) * | 2014-11-13 | 2015-03-25 | 青岛厚科信息工程有限公司 | 一种可防止衣物缩水的洗衣液 |
| CN104987441A (zh) * | 2015-07-07 | 2015-10-21 | 西南大学 | 一种无甲醛衬布胶水及无甲醛衬布的制备方法 |
| CN104987441B (zh) * | 2015-07-07 | 2019-03-22 | 西南大学 | 一种无甲醛衬布胶水及无甲醛衬布的制备方法 |
| CN105002727A (zh) * | 2015-07-13 | 2015-10-28 | 江苏神涛环保科技有限公司 | 一种纺织品无甲醛抗皱整理剂 |
| CN105002727B (zh) * | 2015-07-13 | 2016-06-01 | 江苏神涛环保科技有限公司 | 一种纺织品无甲醛抗皱整理剂 |
| CN105542099A (zh) * | 2016-02-01 | 2016-05-04 | 中山市巴斯基纺织助剂有限公司 | 一种纺织用交联树脂的制备方法及其应用 |
| CN109440457A (zh) * | 2018-09-29 | 2019-03-08 | 东华大学 | 一种用于免烫整理的四元羧酸及其制备和应用 |
| CN110820338A (zh) * | 2019-12-06 | 2020-02-21 | 武汉纺织大学 | 一种丙烯酸和乙二醛对棉织物原位免烫整理的方法 |
| CN110820338B (zh) * | 2019-12-06 | 2022-04-01 | 武汉纺织大学 | 一种丙烯酸和乙二醛对棉织物原位免烫整理的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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